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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)配合物與超分子培優(yōu)第一階——基礎(chǔ)過關(guān)練1.下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是A.超分子就是高分子 B.超分子都是無限伸展的C.形成超分子的微粒都是分子 D.超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征2.(2022·新疆·烏蘇市第一中學(xué)高二階段練習(xí))下列各種說法中錯(cuò)誤的是A.形成配位鍵的條件是一方有空軌道,一方有孤電子對(duì)B.共價(jià)鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對(duì)電子C.配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子D.配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵3.(2022·浙江·高二期末)下列說法不正確的是A.超分子是由兩種或兩種以上的分子通過化學(xué)鍵作用形成的分子聚集體B.過渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬配合物多C.石墨中電子不能從一個(gè)平面跳躍到另一個(gè)平面D.晶體具有自范性,某些物理性質(zhì)會(huì)表現(xiàn)出各向異性4.(2022·福建省建甌市芝華中學(xué)高二階段練習(xí))下列配合物的水溶液中加入硝酸銀不能生成沉淀的是A. B.C. D.5.(2022·四川·雅安中學(xué)高二階段練習(xí))配合物可用于離子檢驗(yàn),下列說法不正確的是A.此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵B.配體為CN-,與N2、CO互為等電子體C.1mol配合物中鍵數(shù)目為D.該配合物為離子化合物,易電離,1mol該配合物電離得到陰、陽離子的數(shù)目共6.利用超分子可分離和。將、混合物加入一種空腔大小適配的杯酚中進(jìn)行分離的流程如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.該流程體現(xiàn)了超分子具有“分子識(shí)別”的特征B.杯酚分子中存在大鍵C.杯酚與形成氫鍵D.與金剛石晶體類型不同7.(2022·山東省沂南第一中學(xué)高二階段練習(xí))許多過渡金屬離子對(duì)多種配體有很強(qiáng)結(jié)合力,能形成種類繁多的配合物。下列說法錯(cuò)誤的是A.CuSO4溶液呈藍(lán)色,是由于存在配離子[Cu(H2O)4]2+B.配合物[PtCl2(NH3)2]為平面結(jié)構(gòu),存在順反異構(gòu)體C.配合物[Ti(OH)4(H2O)2]2+中Ti4+的配位數(shù)是4D.向配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O溶液中加入足量AgNO3溶液,只有的Cl-被沉淀8.(2022·湖北·浠水縣實(shí)驗(yàn)高級(jí)中學(xué)高二階段練習(xí))某超分子的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列有關(guān)超分子的描述不正確的是A.超分子就是高分子B.超分子的特征是分子識(shí)別和分子自組裝C.圖示中的超分子是兩個(gè)不同的分子通過氫鍵形成的分子聚集體D.圖示中的超分子中的N原子采取sp2、sp3兩種雜化方式9.(2022·重慶市二0三中學(xué)校高二階段練習(xí))配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)分別為A.Cu2+、OH-、2+、2 B.Cu+、NH3、1+、4C.Cu2+、NH3、2+、4 D.Cu2+、NH3、2+、210.(2022·四川省內(nèi)江市第六中學(xué)高二期中)某化合物的化學(xué)式為CoCl3·4NH3,1mol此化合物中加入足量的AgNO3溶液,能生成1mol的白色沉淀,以強(qiáng)堿處理并加熱沒有NH3放出,則此化合物的說法正確的是A.該化合物的配體數(shù)為4 B.Co3+只與NH3分子形成配位鍵C.該化合物可以寫成[Co(NH3)4Cl2]Cl D.該化合物可能顯平面正方形結(jié)構(gòu)11.(2022·重慶市清華中學(xué)校高二階段練習(xí))已知某紫色配合物的組成為CoCl3·5NH3·H2O,其水溶液顯弱酸性,加入強(qiáng)堿并加熱至沸騰有NH3放出,同時(shí)產(chǎn)生Co2O3沉淀;向一定量該配合物溶液中加過量AgNO3溶液,有AgCl沉淀生成,待沉淀完全后過濾,再加過量AgNO3溶液于濾液中,無明顯變化,但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成,且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一,則該配合物的化學(xué)式最可能為A.[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O B.[Co(NH3)5(H2O)]Cl3C.[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl·2NH3 D.[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O培優(yōu)第二階——拓展培優(yōu)練12.(2022·四川省綿陽江油中學(xué)高二階段練習(xí))已知在溶液中與或等可形成配位數(shù)為4的配離子。某同學(xué)通過實(shí)驗(yàn)研究銅鹽溶液顏色的變化。下列說法不正確的是A.溶液②中形成了,中有12molσ鍵B.由④可知,與可能會(huì)結(jié)合產(chǎn)生黃色物質(zhì)C.由②③④推測(cè),溶液中存在:D.若取少量④中溶液進(jìn)行稀釋,溶液依然為綠色13.(2021·北京朝陽·高二期末)實(shí)驗(yàn):①將少量白色固體溶于水,得到藍(lán)色溶液;將少量固體溶于水,得到無色溶液;②向藍(lán)色溶液滴加氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水并振蕩試管,難溶物溶解,得到深藍(lán)色透明溶液;③向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇,析出深藍(lán)色晶體。下列分析不正確的是A.①中藍(lán)色溶液中呈藍(lán)色的物質(zhì)是離子B.②中形成難溶物的反應(yīng)為C.②中難溶物溶解的反應(yīng)為D.③中加入乙醇后析出的深藍(lán)色晶體是14.(2022·北京順義·高二期末)Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且應(yīng)用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN-、F-等配體形成使溶液呈淺紫色的[Fe(H2O)6]3+、紅色的[Fe(SCN)6]3-、無色的[FeF6]3-配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實(shí)驗(yàn):已知:向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的[Co(SCN)4]2-配離子;Co2+不能與F-形成配離子。下列說法不正確的是A.Fe第四電離能(I4)大于其第三電離能(I3)B.Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成C.可用NaF和KSCN溶液檢驗(yàn)FeCl3溶液中是否含有Co2+D.[Fe(H2O)6]3+中H-O-H的鍵角與H2O分子中H-O-H的鍵角相等15.(2022·山東濟(jì)寧·高二期末)冠醚是一類皇冠狀的分子,可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。18-冠-6可以通過圖示方法制備。下列說法錯(cuò)誤的是A.18-冠-6分子中C、O都采用sp3雜化B.18-冠-6可以適配任意堿金屬離子C.冠醚的空穴結(jié)構(gòu)對(duì)離子有選擇作用,在有機(jī)反應(yīng)中可作催化劑D.制取方法中(1)為取代反應(yīng),(2)為加成反應(yīng)16.(2022·福建三明·高二期末)英國(guó)牛津大學(xué)的研究人員發(fā)現(xiàn)一種基于鋁的配位化合物,它能將苯環(huán)轉(zhuǎn)換成鏈狀化合物,反應(yīng)如下:其中為鄰苯二甲酸異戊酯。下列說法正確的是A.有和兩種結(jié)構(gòu)B.X、Y均屬于鰲合物,配位原子只有N、OC.Y中Al的化合價(jià)為D.Z中處于同一平面的碳原子最多8個(gè)17.(2022·四川省內(nèi)江市第六中學(xué)高二期中)在堿性溶液中,Cu2+可與縮二脲形成紫色配離子,其結(jié)構(gòu)如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C>HB.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C.基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式是3d104s1D.該配離子中能與水分子形成氫鍵的原子只有N和O18.(2022·四川省內(nèi)江市第六中學(xué)高二期中)含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種原子序數(shù)為48的Cd2+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,則下列說法正確的是A.該螯合物中N的雜化方式有2種B.1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6molC.Cd屬于d區(qū)元素D.Cd的價(jià)電子排布式為4d85s219.(2021·四川省南充市嘉陵第一中學(xué)高二階段練習(xí))將過量的氨水加到硫酸銅溶液中,溶液最終變成深藍(lán)色。(1)Cu的價(jià)電子軌道表達(dá)式為____;在周期表中,Cu元素屬于___________區(qū)。(2)將氨水逐滴加入硫酸銅溶液中,先生成藍(lán)色沉淀,繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,寫出沉淀溶解的離子方程式:___________。(3)向深藍(lán)色溶液繼續(xù)加入___________,析出深藍(lán)色的晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O。[Cu(NH3)4]SO4·H2O中,1mol[Cu(NH3)4]2+含有σ鍵的數(shù)目為___________。(4)___________(填“H2O”或“NH3”)與Cu2+形成的配位鍵更穩(wěn)定。(5)SO的VSEPR模型名稱為___________,H3O+空間構(gòu)型為___________。(6)硫酸銅溶液中滴入氨基乙酸鈉(H2NCH2COONa)即可得到配合物A,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。該結(jié)構(gòu)中,除共價(jià)鍵外還存在配位鍵,請(qǐng)?jiān)趫D中用“→”表示出配位鍵___________。20.(2022·新疆·皮山縣高級(jí)中學(xué)高二期末)丁二酮肟可用于鎳的檢驗(yàn)和測(cè)定,其結(jié)構(gòu)式如圖:(1)Ni元素基態(tài)原子電子排布式為____,價(jià)電子排布圖為:____,其中未成對(duì)電子數(shù)為:____。C、N、O第一電離能由大到小的順序是____。(2)1mol丁二酮肟含有的σ鍵數(shù)目是____,已知CN-與N2互為等電子體。推算HCN分子中σ和π鍵數(shù)目之比為:____。(3)與氮原子同族的P的氫化物,它的空間立體構(gòu)型是:____,它是含有____鍵的____分子。(4)CO的雜化方式是:____,它的空間構(gòu)型是:____。(5)丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有____(填字母)。a.配位鍵
b.離子鍵
c.氫鍵
d.范德華力21.(2022·江蘇蘇州·高二期中)銅及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用。Ⅰ.金屬銅的原子堆積模型如圖-1所示,(1)該晶胞中每個(gè)Cu原子周圍最近距離的Cu原子數(shù)目為_______。Ⅱ.能與、、、等形成配位數(shù)為4的配合物。(2)向溶液中加入過量NaOH溶液可生成。中除了配位鍵外,還存在的化學(xué)鍵類型有_______(填字母)。A.離子鍵 B.金屬鍵 C.極性共價(jià)鍵 D.非極性共價(jià)鍵(3)將CuO投入、的混合溶液中進(jìn)行“氨浸”,控制溫度為50~55℃,pH約為9.5,CuO轉(zhuǎn)化為溶液。①CuO被浸取的離子方程式為_______。②結(jié)構(gòu)中,若用兩個(gè)分子代替兩個(gè)分子,可以得到兩種不同結(jié)構(gòu)的化合物,由此推測(cè)的空間構(gòu)型為_______。(4)可以與乙二胺()形成配離子,如題圖-2所示:③H、O、N三種元素的電負(fù)性從大到小的順序?yàn)開______。④乙二胺分子中N原子成鍵時(shí)采取的雜化類型是_______。乙二胺和三甲胺均屬于胺,但乙二胺比三甲胺的沸點(diǎn)高很多,原因是_______。Ⅲ.將含有未成對(duì)電子的物質(zhì)置于外磁場(chǎng)中,會(huì)使磁場(chǎng)強(qiáng)度增大,稱其為順磁性物質(zhì),(5)下列物質(zhì)中,屬于順磁性物質(zhì)的是_______(填標(biāo)號(hào))。A.
B.
C.22.(2022·北京東城·高二期末)實(shí)驗(yàn)小組研究硫酸四氨合銅(II)([Cu(NH3)4]SO4·H2O)晶體的制備。[實(shí)驗(yàn)一]制備[Cu(NH3)4]SO4溶液甲:向2mol/LCuSO4溶液中滴加NaOH溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,再向所得濁液(標(biāo)記為濁液a)中加入過量6mol/L氨水,沉淀不溶解。乙:向2mol/LCuSO4溶液中滴加6mol/L氨水,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,再向濁液中繼續(xù)滴加過量6mol/L氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色溶液。(1)畫出四氨合銅配離子中的配位鍵:_______。(2)甲中,生成藍(lán)色沉淀的離子方程式是_______。(3)研究甲、乙中現(xiàn)象不同的原因。[提出猜測(cè)]i.Na+可能影響[Cu(NH3)4]2+的生成。ii.促進(jìn)了[Cu(NH3)4]2+的生成。[進(jìn)行實(shí)驗(yàn)]①將濁液a過濾,洗滌沉淀,把所得固體分成兩份。②向其中一份加入過量6mol/L氨水,觀察到_______,說明猜測(cè)i不成立。③向另一份加入過量6mol/L氨水,再滴入幾滴_______(填試劑),沉淀溶解,得到深藍(lán)色溶液,說明猜測(cè)ii成立。[實(shí)驗(yàn)反思]④從平衡移動(dòng)的角度,結(jié)合化學(xué)
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