《含海藻酸水溶性肥料》編制說(shuō)明（征求意見(jiàn)稿）

1T/CATEAXXXX—2024含海藻酸水溶肥料本文件規(guī)定了含海藻酸水溶肥料（大量元素型）、含海藻酸水溶肥料（中量元素型）和含海藻酸水溶肥料（微量元素型）的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)識(shí)、包裝、運(yùn)輸和貯存。本文件適用于中華人民共和國(guó)境內(nèi)生產(chǎn)和銷售的，以適合植物生長(zhǎng)所需比例的海藻中海藻酸，添加適量氮、磷、鉀大量元素或鈣、鎂中量元素或銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬微量元素而制成的液體或固體水溶性肥料。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T6679固體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表達(dá)和判定GB8569固體化學(xué)肥料包裝GB8576復(fù)混肥料中游離水含量的測(cè)定真空烘箱法GB8577復(fù)混肥料中游離水含量的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法NY/T887液體肥料密度的測(cè)定NY/T1108液體肥料包裝技術(shù)要求NY1110水溶肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻的限量要求NY/T1117水溶肥料鈣、鎂、硫、氯含量的測(cè)定NY/T1972水溶肥料鈉、硒、硅含量的測(cè)定NY/T1973水溶肥料水不溶物含量和pH的測(cè)定NY/T1974水溶肥料銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬含量的測(cè)定NY/T1977水溶肥料總氮、磷、鉀含量的測(cè)定NY/T1978肥料汞、砷、鎘、鉛、鉻、鎳含量的測(cè)定NY1979肥料和土壤調(diào)理劑標(biāo)簽及標(biāo)明值判定要求GB/T19524.1肥料中糞大腸菌群的測(cè)定GB/T19524.2肥料中蛔蟲(chóng)卵死亡率的測(cè)定GB38400肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求《產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗(yàn)和產(chǎn)品質(zhì)量鑒定管理辦法》《定量包裝商品計(jì)量監(jiān)督管理辦法》3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1水溶肥料water-solublefertilizers經(jīng)水溶解或稀釋，用于灌溉施肥、葉面施肥、無(wú)土栽培、浸種蘸根等用途的液體或固體肥料。2T/CATEAXXXX—20243.2海藻源海藻酸alginic-acidsderivedfromseaweed由海洋海藻中提取得到的海藻酸。4要求4.1外觀：均勻的液體或固體。4.2產(chǎn)品類型：按添加大量、中量、微量營(yíng)養(yǎng)元素類型將含海藻酸水溶肥料分為大量元素型、中量元素型和微量元素型。其中大量元素型產(chǎn)品分為固體或液體兩種劑型；中量元素型產(chǎn)品為固體劑型，微量元素型產(chǎn)品為液體劑型。4.3含海藻酸水溶肥料（大量元素型）固體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表1的要求。），注：a大量元素含量指總N、P2O5、K2O含量之和。產(chǎn)品應(yīng)至少包含兩種大量元素。單一大量元素含量不低于2.0%。4.4含海藻酸水溶肥料（大量元素型）液體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表2的要求。4.5含海藻酸水溶肥料（中量元素型）固體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表3的要求。），注：a中量元素含量指總Ca、Mg含量之和。產(chǎn)品應(yīng)至少包含一4.6含海藻酸水溶肥料（微量元素型）液體產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)應(yīng)符合表4的要求。），注：微量元素含量指銅、鐵、錳、鋅、硼、鉬元素含量之和。產(chǎn)品應(yīng)至少包含一種微量元素。含量不低于0.50g/L3T/CATEAXXXX—20244.7含海藻酸水溶肥料中汞、砷、鎘、鉛、鉻限量指標(biāo)應(yīng)符合NY1110和GB38400的要求。5試驗(yàn)方法5.1外觀目視法測(cè)定。5.2海藻酸（以古洛糖醛酸+甘露糖醛酸）計(jì)的含量測(cè)定按附錄A的規(guī)定執(zhí)行。5.3總氮含量的測(cè)定按NY/T1977的規(guī)定執(zhí)行。5.4磷含量的測(cè)定按NY/T1977的規(guī)定執(zhí)行。5.5氧化鉀含量的測(cè)定按NY/T1977的規(guī)定執(zhí)行。5.6銅含量的測(cè)定按NY/T1974的規(guī)定執(zhí)行。5.7鐵含量的測(cè)定按NY/T1974的規(guī)定執(zhí)行。5.8錳含量的測(cè)定按NY/T1974的規(guī)定執(zhí)行。5.9鋅含量的測(cè)定按NY/T1974的規(guī)定執(zhí)行。5.10硼含量的測(cè)定按NY/T1974的規(guī)定執(zhí)行。5.11鉬含量的測(cè)定按NY/T1974的規(guī)定執(zhí)行。5.12硫含量的測(cè)定按NY/T1117的規(guī)定執(zhí)行。5.13氯含量的測(cè)定按NY/T1117的規(guī)定執(zhí)行。5.14鈉含量的測(cè)定按NY/T1972的規(guī)定執(zhí)行。4T/CATEAXXXX—20245.15PH的測(cè)定按NY/T1973的規(guī)定執(zhí)行。5.16水不溶物含量的測(cè)定按NY/T1973的規(guī)定執(zhí)行。5.17水分的測(cè)定按GB/T8576或GB/T8577的規(guī)定執(zhí)行。5.18液體肥料密度的測(cè)定按NY/T887的規(guī)定執(zhí)行。結(jié)果用于質(zhì)量濃度的換算。5.19汞含量的測(cè)定按NY/T1978的規(guī)定執(zhí)行。5.20砷含量的測(cè)定按NY/T1978的規(guī)定執(zhí)行。5.21鎘含量的測(cè)定按NY/T1978的規(guī)定執(zhí)行。5.22鉛含量的測(cè)定按NY/T1978的規(guī)定執(zhí)行。5.23鉻含量的測(cè)定按NY/T1978的規(guī)定執(zhí)行。5.24鉈含量的測(cè)定按GB38400附錄B的規(guī)定執(zhí)行。5.25糞大腸菌群數(shù)的測(cè)定按GB/T19524.1的規(guī)定執(zhí)行。5.26蛔蟲(chóng)卵死亡率的測(cè)定按GB/T19524.2的規(guī)定執(zhí)行。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1產(chǎn)品應(yīng)由企業(yè)質(zhì)量監(jiān)督部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn)，生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)保證所有的銷售產(chǎn)品均符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求。每批產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書(shū)，其內(nèi)容按標(biāo)識(shí)規(guī)定執(zhí)行。6.2產(chǎn)品按批檢驗(yàn)，以一次配料為一批，最大批量為50t。6.3固體或散裝產(chǎn)品采樣按GB/T6679的規(guī)定執(zhí)行。液體產(chǎn)品采樣按GB/T6680的規(guī)定執(zhí)行。6.4將所采樣品置于潔凈、干燥的容器中，迅速混勻。取固體樣品600g或液體樣品600ml，分裝于兩個(gè)潔凈、干燥的容器中，密封并貼上標(biāo)簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號(hào)或生產(chǎn)日期、采樣日期、采樣人姓名。其中一瓶用于產(chǎn)品質(zhì)量分析，另一瓶應(yīng)保存至少兩個(gè)月，以備復(fù)驗(yàn)。5T/CATEAXXXX—20246.5固體樣品經(jīng)多次縮分后，取出約100g，將其迅速研磨至全部通過(guò)0.50mm孔徑篩(如樣品潮濕，可通過(guò)1.00mrn篩子)，混合均勻，置于潔凈、干燥的容器中，用于測(cè)定。6.6液體樣品經(jīng)多次振搖后，迅速取出約100mL，置于潔凈、干燥的容器中，用于測(cè)定。6.7生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行出廠檢驗(yàn)時(shí)，如果檢驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新從加倍采樣批中采樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)。復(fù)驗(yàn)結(jié)果有一項(xiàng)或一項(xiàng)以上指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品不應(yīng)被驗(yàn)收合格。6.8產(chǎn)品質(zhì)量合格判定，采用GB/T8170中“修約值比較法”。6.9用戶有權(quán)按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢驗(yàn)規(guī)則和檢驗(yàn)方法對(duì)所收到的產(chǎn)品進(jìn)行核驗(yàn)。6.10當(dāng)供需雙方對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量發(fā)生異議需仲裁時(shí)，應(yīng)按《產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗(yàn)和產(chǎn)品質(zhì)量鑒定管理辦法》規(guī)定執(zhí)行。7標(biāo)識(shí)7.1產(chǎn)品質(zhì)量證明書(shū)7.1.1應(yīng)載明：企業(yè)名稱、生產(chǎn)地址、聯(lián)系方式、肥料登記證號(hào)、產(chǎn)品通用名稱(產(chǎn)品類型)、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號(hào)、劑型、包裝規(guī)格、批號(hào)或生產(chǎn)日期。7.1.2海藻酸含量的最低標(biāo)明值；大量元素含量、中量元素含量或微量元素含量的最低標(biāo)明值；單一大量元素含量、單一中量元素含量或單一微量元素含量的標(biāo)明值；硫、氯、鈉元素含量的標(biāo)明值；pH的標(biāo)明值；汞、砷、鎘、鉛、鉻元素含量的最高標(biāo)明值。7.2產(chǎn)品包裝標(biāo)簽應(yīng)載明：7.2.1海藻酸含量的最低標(biāo)明值。7.2.2大量元素含量、中量元素含量或微量元素含量的最低標(biāo)明值、單一大量元素含量、單一中量元素含量或單一微量元素含量的標(biāo)明值?！獑我淮罅吭貥?biāo)明值之和應(yīng)符合大量元素含量要求。當(dāng)單一大量元素標(biāo)明值不大于4.0%或40g/L時(shí)，各測(cè)定值與標(biāo)明值負(fù)相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于40%；當(dāng)單一大量元素標(biāo)明值大于4.0%或40g/L時(shí)，各測(cè)定值與標(biāo)明值負(fù)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于1.5%或15g/L?！獑我恢辛吭貥?biāo)明值之和應(yīng)符合中量量元素含量要求。當(dāng)單一中量元素標(biāo)明值不大于4.0%L時(shí)，各測(cè)定值與標(biāo)明值負(fù)相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于40%；當(dāng)單一中量元素標(biāo)明值大于4.0%時(shí)，各測(cè)定值與標(biāo)明值負(fù)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于1.5%。——單一微量元素標(biāo)明值之和應(yīng)符合微量元素含量要求。當(dāng)單一微量元素標(biāo)明值小于20g/L時(shí)，各測(cè)定值與標(biāo)明值正負(fù)相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于40%;當(dāng)單一微量元素標(biāo)明值大于20g/L時(shí)，各測(cè)定值與標(biāo)明值正負(fù)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于10g/L7.2.3硫元素含量的標(biāo)明值。當(dāng)硫元素標(biāo)明值為“硫(S)≤3.0%”或30g/L時(shí)，其測(cè)定值應(yīng)不大于3.0%或30g/L；當(dāng)硫元素標(biāo)明值大于3.0%或30g/L時(shí)，其測(cè)定值與標(biāo)明值正負(fù)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于1.5%或15g/L。7.2.4氯元素含量的標(biāo)明值。當(dāng)氯元素標(biāo)明值為“氯(Cl)≤3.0%或30g/L”時(shí)，其測(cè)定值應(yīng)不大于3.0%或30g/L；當(dāng)氯元素標(biāo)明值大于3.0%或30g/L時(shí)，其測(cè)定值與標(biāo)明值正負(fù)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于1.5%7.2.5鈉元素含量的標(biāo)明值。當(dāng)鈉元素標(biāo)明值為“鈉(Na)≤3.0%或30g/L”時(shí)，其測(cè)定值應(yīng)不大于3.0%或30g/L；當(dāng)鈉元素標(biāo)明值大于3.0%或30g/L時(shí)，其測(cè)定值與標(biāo)明值正負(fù)偏差的絕對(duì)值應(yīng)不大于1.5%7.2.6pH的標(biāo)明值。pH測(cè)定值應(yīng)符合其標(biāo)明值正負(fù)偏差pH±1.0的要求。7.2.7汞、砷、鎘、鉛、鉻元素含量的最高標(biāo)明值。7.3其余按NY1979的規(guī)定執(zhí)行。8包裝、運(yùn)輸和貯存6T/CATEAXXXX—20248.1固體產(chǎn)品最小銷售包裝每袋(瓶)凈含量應(yīng)不低于100g；若進(jìn)行分量包裝，應(yīng)標(biāo)明其凈含量；其余按GB8569的規(guī)定執(zhí)行。液體產(chǎn)品包裝按NY/T1108的規(guī)定執(zhí)行。凈含量按《定量包裝商品計(jì)量監(jiān)督管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。8.2在銷售包裝容器中的物料應(yīng)混合均勻，不應(yīng)附加其他成分小包裝物料。8.3產(chǎn)品運(yùn)輸和貯存過(guò)程中應(yīng)防潮、防曬、防破裂，警示說(shuō)明按GB190和GB191的規(guī)定執(zhí)行。7T/CATEAXXXX—2024海藻酸含量的測(cè)定A.1原理含海藻酸樣品在酸性條件下完全水解為甘露糖醛酸單糖和古羅糖醛酸單糖，經(jīng)1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（PMP）進(jìn)行衍生化后，高效液相色譜分析，外標(biāo)法定量。A.2試劑和材料除另有說(shuō)明，所有試劑均為分析純，試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682一級(jí)水的規(guī)定。A.2.1試劑A.2.1.1乙腈(CH3CN)：色譜純。A.2.1.2甲醇（CH3OH）：色譜純。A.2.1.3磷酸二氫鉀（KH2PO4）：優(yōu)級(jí)純。A.2.1.4高氯酸（HClO4）。A.2.1.5氫氧化鈉（NaOH）。A.2.1.6三氯甲烷（CHCl3）。A.2.1.7冰乙酸（C2H4O2）。A.2.1.81-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮（C10H10N2O，PMP，CAS號(hào)：89-25-8）：化學(xué)純，純度≥99.0%。A.2.2標(biāo)準(zhǔn)品A.2.2.1L-古羅糖醛酸單糖（C6H9O7Na，CAS號(hào)：15769-56-9），純度≥97.0%。A.2.2.2D-甘露糖醛酸單糖（C6H9O7Na，CAS號(hào)：6814-36-4），純度≥97.0%。A.2.3溶液配制A.2.3.14mol/L氫氧化鈉溶液：準(zhǔn)確稱取16g氫氧化鈉，加水溶解并定容至100mL。A.2.3.20.3mol/L氫氧化鈉溶液：準(zhǔn)確稱取1.2g氫氧化鈉，加水溶解并定容至100mL。A.2.3.30.4mol/LPMP甲醇溶液：準(zhǔn)確稱取3.5gPMP，用甲醇溶解并定容至50mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。A.2.3.40.3mol/L醋酸溶液：準(zhǔn)確量取1.7mL冰乙酸，加水溶解并定容至100mL。A.2.3.50.05mol/L磷酸二氫鉀緩沖液：準(zhǔn)確稱取6.8g磷酸二氫鉀，加900mL水溶解，用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為6.9，最后用水定容至1000mL，備用。A.2.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制A.2.4.1古羅糖醛酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5mg/mL）：精密稱取古羅糖醛酸單糖標(biāo)準(zhǔn)品100mg置于20mL容量瓶中加水溶解定容混勻。4℃密封保存，有效期7d。A.2.4.2甘露糖醛酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5mg/mL）：精密稱取甘露糖醛酸單糖標(biāo)準(zhǔn)品100mg置于20mL容量瓶中加水溶解定容混勻。4℃密封保存，有效期7d。A.2.5材料A.2.5.1150mL磨口三角瓶。A.2.5.2冷凝管。A.2.5.3具塞試管：10mL聚丙烯材質(zhì)。A.2.5.4濾膜：有機(jī)相微孔濾膜，0.45μm。8T/CATEAXXXX—2024A.2.5.5一次性注射器：2mL。A.2.5.6玻璃螺口消解管：10mL。A.3儀器設(shè)備A.3.1電子天平（精度：0.0001g或0.00001g）。A.3.2高效液相色譜儀：配紫外檢測(cè)器。A.3.3恒溫水浴鍋。A.3.4超聲波發(fā)生器：20KHZ,100~500W。A.3.5渦旋混合器。A.3.6臺(tái)式電子數(shù)顯pH計(jì)。A.4分析步驟A.4.1水解準(zhǔn)確稱取樣品0.5g~1.0g（精確到0.0001g），置于150mL磨口三角瓶中，加入數(shù)粒玻璃珠，然后加入高氯酸（A.2.1.4）5.0mL，超聲水解20min。取出后冰水浴中加水50mL，安裝冷凝水管，然后于100℃~200℃的可調(diào)電熱板上加熱至微沸（玻璃珠周圍明顯出現(xiàn)汽泡）后回流2h。冷卻后用4mol/L的氫氧化鈉溶液（A.2.3.1）中和（約14mL），調(diào)節(jié)pH值至7.5～8.5，加入0.05mol/L磷酸二氫鉀緩沖液（A.2.3.5）約2mL緩沖pH值，渦旋混勻，然后全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中用水定容。A.4.2樣液衍生化準(zhǔn)確移取A.4.1水解液1mL于10mL容量瓶中，加0.4mol/L的PMP（A.2.3.3）1mL，再加0.3mol/L的氫氧化鈉溶液（A.2.3.2）1mL，混勻后于70℃水浴中衍生60min，衍生結(jié)束后放至室溫，用1mL0.3mol/L的醋酸溶液（A.2.3.4）中和，然后用水定容至10mL，搖勻備用（在48h內(nèi)測(cè)定）。準(zhǔn)確移取上述溶液2mL置于10mL消解管中加4mL三氯甲烷渦旋振搖混勻，放置10min萃取多余的PMP，取上層清液過(guò)濾膜至樣品瓶中，供液相色譜分析.A.4.3標(biāo)準(zhǔn)溶液衍生化準(zhǔn)確移取古羅糖醛酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（A.2.4.1）和甘露糖醛酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（A.2.4.2）適當(dāng)體積，稀釋至200μg/mL、400μg/mL、1000μg/mL、2000μg/mL、4000μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，再分別移取1mL置于10mL容量瓶中，按照A.4.2樣液衍生化的方法進(jìn)行衍生和萃取，萃取后，依次使用液相色譜檢測(cè)后做標(biāo)準(zhǔn)曲線（樣品水解液衍生后所產(chǎn)生的兩個(gè)峰，分別為古羅糖醛酸單糖和甘露糖醛酸單糖與PMP衍生所生成衍生物的紫外吸收峰，峰面積分別依據(jù)各組分標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算，即得樣品中古羅糖醛酸和甘露糖醛酸的含量）。A.4.4測(cè)定A.4.4.1色譜條件色譜柱：C18色譜柱，150mm×4.6mm，ODS-35μm，或性能相當(dāng)者。柱溫：40℃。流速：1.0mL/min。紫外檢測(cè)波長(zhǎng)為250nm。進(jìn)樣體積：20μL。運(yùn)行時(shí)間：30min。流動(dòng)相：A相：乙腈+50mmol/L磷酸二氫鉀緩沖液（V/V）15∶85。B相：乙腈+50mmol/L磷酸二氫鉀緩沖液（V/V）40∶60。9T/CATEAXXXX—2024表A.