原子結構與元素性質-2025屆高中化學一輪復習特訓（含解析）

原子結構與元素性質-2025屆高中化學一輪復習特訓

一、單選題

1.抗癌藥阿霉素與環(huán)糊精在水溶液中形成超分子包合物，增大了阿霉素的水溶性，控

制了阿霉素的釋放速度，從而提高其藥效。下列說法錯誤的是（）

A.阿霉素分子中碳原子的雜化方式為sp?、sp3

B.紅外光譜法可推測阿霉素分子中的官能團

C.阿霉素分子含有羥基、瘦基和氨基

D.阿霉素分子中，基態(tài)原子的第一電離能最大的元素為N

2.X、Y、Z、M、Q五種短周期主族元素，原子序數依次增大。X的核外電子數等于

其周期數，YX3分子呈三角錐形，Z的核外電子數等于X、Y核外電子數之和。M與

X同主族，Q是同周期中非金屬性最強的元素。下列說法正確的是（）

A.X與Z形成的10電子微粒有2種

B.Z與Q形成的一種化合物可用于飲用水的消毒

C.M.Z與MQ的晶體類型不同

D.由X、Y、Z三種元素組成的化合物的水溶液均顯酸性

3.醐菁鉆被廣泛應用于光電材料、光動力學光敏材料等方面。醐菁鉆（II）結構如圖

所示（C。均形成單鍵，部分化學鍵未畫明）。下列說法錯誤的是（）

A.醐菁鉆(II)中三種非金屬元素的電負性大小順序為N>C>H

B.醐菁鉆(II)中碳原子的雜化方式只有sp2雜化

C.1號和3號N原子的VSEPR模型均為平面三角形

D.2號和4號N原子與Co(II)是通過配位鍵結合

4.下列關于元素性質或原子結構遞變情況的敘述中，錯誤的是()

A.Li、Be、B原子的最外層電子數依次增多

B.P、S、C1元素的最高正化合價依次升高

C.N、0、F原子的半徑依次增大

D.Na、K、Rb原子核外的電子層數依次增多

5.丁二酮月虧與Ni?+反應生成鮮紅色的二丁二酮月虧合鎮(zhèn)沉淀，其結構如圖所示。該反應

可鑒定Ni2+的存在。下列說法不正確的是()

八

、?

%C?ZCH3

C=Nx,,N=C

NXIi

ZC=N'N=C

H3C88CH3

H

CHNH

A.沸點高低：4<3<H2O

B.半徑大?。簉(O)<r(N)<r(C)

C.電離能大小:，(C)</|(N)<，(0)

D.Ni2+提供空軌道，N原子提供孤電子對

6.化合物XYZ4ME4可作肥料，所含的5種元素位于主族，在每個短周期均有分布，

僅有Y和M同族。Y的基態(tài)原子價層p軌道半充滿，X的基態(tài)原子價層電子排布式為

nl

ns-X與M同周期，E在地殼中含量最多。下列說法正確的是()

A.元素電負性：E>Y>Z

B.氫化物沸點：M>Y>E

C.第一電離能：X>E>Y

D.YZ3和YE；的空間結構均為三角錐形

7.短周期元素X、Y、Z、W的原子序數依次增大.X的原子核外有1個電子，Y是地

殼中含量最多的元素，z位于元素周期表第niA族，w單質可廣泛用于生產芯片.下列

說法正確的是（）

A.原子半徑：Y<Z<WB.元素電負性：X<Y<W

C.W的簡單氫化物比Y的穩(wěn)定D.Z單質制成的容器可盛放冷濃硫酸

8.下列說法正確的是（）

A.C。位于元素周期表的ds區(qū)

B.NO；和NO；中N原子均采取sp?雜化

C.lmol[CO（NC）2）6「中含有12moio鍵

D.灼燒時火焰呈現(xiàn)紫色的物質一定是鉀鹽

9.氮化錢（GaN）被譽為第三代半導體材料，其結構與金剛石相似。一種制備GaN

的方法為2Ga+2NH3之典2GaN+3H2,下列說法正確的是（）

A.Ga基態(tài)核外電子排布式為[Ar]4s24PlB.NH,的空間構型為平面三角形

C.GaN晶體屬于共價晶體D.GaN中Ga元素的化合價為-3

10.NH4Al（SOj^HzO可用作凈水劑.媒染劑等。下列說法正確的是（）

A.電負性：z（N）>Z（O）B.原子半徑：r（Al）>r（N）

C.第一電離能：（S）>（O）D.熱穩(wěn)定性：H2S（g）>H2O（g）

11.醐菁鉆近年來被廣泛應用于光電材料、非線性光學材料、催化劑等方面，其結構

如圖所示（Co參與形成的均為單鍵，部分化學鍵未畫明），下列說法正確的是（）

A.醐菁鉆中三種非金屬元素的電負性大小順序為N>H>C

B.醐菁鉆中碳原子的雜化方式有sp2雜化和sp3雜化兩種

C.與Co（II）通過配位鍵結合的是2號和4號N原子

D.1號和3號N原子分別與周圍3個原子形成的空間結構為平面三角形

12.短周期主族元素X、Y、Z、W、M、N的原子序數依次增大，X核外電子只有1

種運動狀態(tài)，Y、W的2P軌道均含有2個未成對電子，M是與X不同主族的金屬元

素，N的氫氧化物具有兩性，下列說法正確的是（）

A.電負性：Z<Y<W

B.Y的氫化物沸點不一定低于W的氫化物

C.第一電離能：M<N

D.N的單質可以在高溫下還原M的氧化物

13.化學用語可表達化學過程。下列化學用語的表達正確的是（）

A.用電子云輪廓圖表示H-C。鍵形成的示意圖：

]

B.用熱化學方程式表示C的燃燒熱：C(s)+1o2(g)—CO(g)AH=-110.5kJmor

C.用化學方程式表示甲醛與苯酚制備線型酚醛樹脂:

D.用電子式表示Ca5的形成過程：―?[：cii]-Ca2+[?:]

14.硫代硫酸鹽可做浸金試劑。硫代硫酸根、2。；一）可看作是SOj中的一個0被S取

代的產物。浸金時，S2。；-作為配體與Au+形成[AU（S2C>3）2「。如圖為MgSzCVGH2。

的晶胞結構示意圖，其形狀為長方體，晶胞參數為anm、bnmcnm,設為阿伏

加德羅常數的值。下列說法正確的是（）

2+

O[Mg(H2O)6]

oS2O^

A.第一電離能：71(O)</1(S)

B.晶胞中S2?！返呐湮粩?緊鄰的陽離子數)為4

244°

C.該晶體的密度為21g-cm-

NAabc

D.浸金時，S2ct中的S不能做配位原子

15.X、Y、Z、W、R屬于周期表中前20號主族元素，且原子序數依次增大?；鶓B(tài)X

原子2P軌道半充滿，Z是元素周期表中電負性最大的元素，Z和W同主族，R的最外

層只有1個電子。下列說法正確的是()

A.X的簡單氫化物分子間能形成氫鍵

B.簡單離子半徑:r(R)>r(W)

C.簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性:W>Z

D.第一電離能:I[(X)>I[(Y)>L(Z)

16.某種鎂鹽具有良好的電化學性能，其陰離子結構如下圖所示。W、X、Y、Z、Q

是核電荷數依次增大的短周期元素，W、Y原子序數之和等于Z,Y原子價電子數是

Q原子價電子數的2倍。下列說法錯誤的是()

A.W與X形成的簡單化合物為極性分子

B.第一電離能Z>Y>X

C.Q的氧化物是兩性氧化物

D.該陰離子中含有配位鍵

二、多選題

17.(YXJW2Z4常用作沉淀滴定解題思路試劑。X是原子半徑最小的元素，Y的基態(tài)

原子中單電子與成對電子個數比為3：4,Z元素的電負性僅次于氟元素，W原子電子

總數與Z原子的最外層電子數相同。下列說法正確的是()

A.簡單氫化物的穩(wěn)定性：Y<Z

B.電負性：Z>Y>W>X

C.第一電離能：Z>Y>W

D.Y原子核外電子有7種空間運動狀態(tài)

18.下列各原子或離子的電子排布式錯誤的是()

A.C：ls22s22PB.O2：ls22s22p'

C.Cr：ls22s22P63s23P63d44sD.A13+：is22s22P63s23Pl

19.“點擊化學”研究獲得2022年諾貝爾化學獎，用該原理可制得如圖含德大兀鍵

的產物。已知雜化軌道中s成分越多，所形成的化學鍵越穩(wěn)定。下列說法錯誤為是（）

?-N=N=N+OfO-N=N=N+^-O—?O-N

A.銅離子增大了反應的活化能

B.反應物中黑球元素的電負性強于N

C.產物中以尸兩位置中的N原子中，戊位置的N原子更容易形成配位鍵

D.反應物中氮氮鍵比產物中氮氮鍵的鍵長短

20.我國研發(fā)出了超薄鋤Q7Rb）原子鐘，每三千萬年誤差僅1秒。下列有關說法正確

的是（）

A.第一電離能：Rb>KB.鋤原子核外電子運動狀態(tài)有37種

C.單質沸點：Rb>NaD.Rb是第五周期第IA族元素

21.酯在堿性條件下發(fā)生水解反應的歷程如圖，下列說法正確的是（）

4II①慢一J[②快-II③較快④NaOH極快

RCOR74yOH^^^R—C-OR'RCOH+PR，--R'OH+RCOO---------->RCOONa

LOH」

A.反應①為該反應的決速步

B.若用"OH-進行標記，反應結束后醇和竣酸鈉中均存在心

C.該反應歷程中碳原子雜化方式沒有發(fā)生改變

D.反應①中18QH-攻擊的位置由碳和氧電負性大小決定

三、填空題

22.硫代硫酸鹽是一類具有應用前景的浸金試劑。硫代硫酸根（S2O，）可看作是SOj

中的一個O原子被S原子取代的產物。

（1）基態(tài)S原子價層電子排布式是.O

（2）比較S原子和。原子的第一電離能大小，從原子結構的角度說明理由：

（3）S2。：的空間結構是

（4）同位素示蹤實驗可證實S2。］中兩個S原子的化學環(huán)境不同，實驗過程為

S0t-^S20t-^^Ag2S+S0t0過程正中，S?。：斷裂的只有硫硫鍵，若過程

i所用試劑是Na232so3和35S，過程五含硫產物是。

（5）MgSzCVGH?。的晶胞形狀為長方體，邊長分別為anm、〃nm、cnm，結構如圖

所示。

晶胞中的［Mg（H,O）6『個數為-已知MgSzOs?6凡0的摩爾質量是

“g-moL，阿伏加德羅常數為NA，該晶體的密度為g.cm-3。

（1nm=107cm）

（6）浸金時，S2O；作為配體可提供孤電子對與Au+形成［Au（S2（）3）2丁。分別判斷

S2。，中的中心S原子和端基S原子能否做配位原子并說明理由：。

23.鎰氧化物具有較大應用價值，回答下列問題：

（1）Mn在元素周期表中位于第_______周期________族；同周期中，基態(tài)原子未成

對電子數比Mn多的元素是（填元素符號）。

（2）Mn如某種氧化物MnO,的四方晶胞及其在孫平面的投影如圖所示，該氧化物化

低”或“不變”），?？瘴坏漠a生使晶體具有半導體性質。下列氧化物晶體難以通過該方

式獲有半導體性質的是(填標號)。

A.CaOB.V2O5C.Fe2O3D，CuO

+

(3)[BMIM]BF4(見下圖)是MnO,晶型轉變的誘導劑。BF_；的空間構型為

;中咪理環(huán)存在戒大兀鍵，則N原子采取的軌道雜化方式為

[BMIM]+BF；

(4)MnOx可作HMF轉化為FDCA的催化劑(見下圖)。FDCA的熔點遠大于

HMF，除相對分子質量存在差異外，另一重要原因是o

24.以鐵銀合金(含少量銅)為原料，生產電極材粗LiNiO2的部分工藝流程如下:

H2s。4H2O2NaOHNa2cO3

HNO3溶液溶液溶液H2s溶液Li2c。3

氮氧化物Fe(OH)3濾渣濾液

-15

已知：常溫下，^sp[Ni(OH)2]=2xlO,Ksp[Cu(OH),]=2.2x10-2。，

Ksp[Fe(OH)2]=4.9x10*,Ksp[Fe(OH)3]=2.8x"。

回答下列問題：

(1)基態(tài)Ni原子價層電子軌道表示式是；Cu原子位于周期表中_______區(qū)。

⑵“酸溶”時Ni轉化為NiSO4,該過程中溫度控制在70~80℃的原因是0

⑶“氧化”時H2O2的作用是(用離子方程式表示)。

(4)“除銅”時若選用NaOH溶液，會導致部分Ni?+也產生沉淀，當常溫時溶液中

CU(OH)2>Ni(OH)2沉淀同時存在時，溶液中c(Cu2+)：c(Ni2+)=。

(5)“沉饃”時得到碳酸饃NiCC>3沉淀。在空氣中碳酸饃與碳酸鋰共同“煨燒”可制得

LiNiOz，該反應的化學方程式是o

(6)金屬銀的配合物Ni(CO)〃用途廣泛，其中配體CO與N2結構相似，CO分子內。鍵

與兀鍵個數之比為o

四、實驗題

25.活性氧化鋅能對太陽光線和其他大氣物質形成防護，常用于敏感皮膚的面霜和化

妝品。工業(yè)上用菱鋅礦(主要成分為ZnCC)3,還含有Ni、Cd、Fe、Cu等元素及少量

不溶于成的雜質)制備ZnO,工藝流程圖所示：

(1)為了提高“溶浸”效果,可采取的措施有。(任寫兩

條)

(2)“除鐵”時，先加入H2O2溶液發(fā)生的離子方程式為，如果用

NaClC>3代替H2。？，恰好完全反應時，理論上消耗“(NaCK)3)：“(H2O2)=。

(3)常溫下，“調pH=5"時，F(xiàn)e3+的濃度降到了2xl()T2moi/L，此時Fe(OH)3的溶

度積常數的數值為。

(4)“沉鋅”時，在近中性條件下加入Na2co3,可得堿式碳酸鋅

[ZnCC)3?2Zn(OH)2.H2O]固體，同時產生大量的CO2氣體。該反應的離子方程式為

(5)用鋅與銅制得的高純銅鋅合金濾料被廣泛應用于各種水處理設備。一種銅鋅合金

的晶胞結構如圖，已知：晶胞參數為anm。

①基態(tài)Zn原子價電子排布式為。

②與Cu原子等距離且最近的Cu原子有個。

③該銅鋅合金晶體密度為gym-（設NA為阿伏加德羅常數的值）。

參考答案

1.答案：c

解析：A.阿霉素分子中含有苯環(huán)和亞甲基，碳原子的雜化方式為sp2、sp3,故A正

確；

B.紅外光譜儀能測定出有機物的官能團和化學鍵，故B正確；

C.阿霉素分子含有羥基、氨基和談基，沒有痰基，故C錯誤；

D.阿霉素分子中含有H、C、N、。四種元素，同周期元素，從左往右第一電離能呈增

大的趨勢，N位于第VA族，p軌道電子半充滿較穩(wěn)定，第一電離能大于0,則這四種

元素中第一電離能最大的元素為N,故D正確；

故選C。

2.答案：B

解析：A.由解題思路可知X為H,Z為0,則其形成的10電子微粒有H2O、OH、

+

H3O,A錯誤；

B.由解題思路可知Z為O,Q為CL可形成CIO2，有氧化性，可用于自來水消毒，B

正確；

C.由解題思路可知Z為0,M為Na,Q為Cl,則M?Z為Na?。，為離子晶體，MQ為

NaCb為離子晶體，晶體類型相同，C錯誤；

D.由解題思路可知X為H,Y為N,Z為0,這三種元素可以形成NH3-H2。，其溶液

顯堿性，D錯誤；

故選B。

3.答案：C

解析：A.同周期，從左到右，電負性增大；同主族，從上到下，電負性減小，則電負

性大小順序為：N>C>H,A正確；

B.醐菁鉆(II)中，碳原子均形成3個。鍵，沒有孤電子對，其雜化方式只有sp2雜

化，B正確；

C.1號和3號N原子均形成3個共價鍵，有一對孤電子對，其VSEPR模型均為四面體

形，C錯誤；

D.N原子形成3個共價鍵即可達到8電子穩(wěn)定結構，所以2號和4號N原子與Co離子

是通過配位鍵結合，D正確；

答案為c。

4.答案：C

解析：A.Li,Be、B都是第二周期的元素，隨著原子序數的增大，元素原子的最外層

電子數依次增多，A正確；

B.P、S、C1元素都是第三周期的元素，隨著原子序數的增大，元素原子的最外層電

子數依次增多，元素的最高正化合價依次升高，等于它們的最外層電子數目，B正

確；

C.N、0、F都是第二周期的元素，隨著原子序數的增大，元素原子的半徑依次減小，

C錯誤；

D.Na、K、Rb都是第IA的元素，隨著元素原子序數的增大，原子核外電子層數依次

增多，D正確；

答案選C。

5.答案：C

解析：

6.答案：A

解析：A.元素電負性：氧大于氮大于氫，A正確；

B.磷化氫、氨氣、水固體均是分子晶體，氨氣、水固體中都存在氫鍵沸點高，磷化氫

沒有氫鍵沸點低，所以氫化物沸點：冰大于氨大于磷化氫，B錯誤；

C.同周期第一電離能自左向右總趨勢逐漸增大，當出現(xiàn)第IIA族和第VA族時比左右

兩側元素電離能都要大，所以氮大于氧大于鎂，C錯誤；

D.NH,價層電子對為3+1=4，有一對孤電子對，空間結構為三角錐形，N0J介層電子

對為3+0=3,沒有孤電子對，NO3空間結構為平面三角形，D錯誤；

故選Ao

7.答案：D

解析：X的原子核外有1個電子，X為H元素，Y是地殼中含量最多的元素，Y為0

元素，Z位于元素周期表第IIA族，Z為A1元素，W單質可廣泛用于生產芯片，W為

Si元素。A.同一周期從左到右原子半徑逐漸減小，原子半徑：Al>Si>0,故A錯誤；B.

元素的非金屬性越強，電負性越大，元素電負性：H<Si<0,故B錯誤；C.元素的非金

屬性越強，簡單氫化物越穩(wěn)定，穩(wěn)定性：H2O>SiH4,故C錯誤；D.常溫下濃硫酸可

以使鋁發(fā)生鈍化，可用鋁制容器盛放冷濃硫酸，故D正確；故答案選D。

8.答案：B

A.CoA.Co原子序數27,價電子排布：3d74s2，位于元素周期表d區(qū)，A錯誤；

B.N（二中心原子N價層電子對數：2+1（6-2x2）=3，為sp?雜化；NO1中心原子N

價層電子對數：3+g（6-3x2）=3，為sp?雜化，B正確；

C.配位鍵是特殊的共價鍵，1mol[CO（NC）2）6廠中含有18moi。鍵，C錯誤；

D.灼燒時火焰呈現(xiàn)紫色的物質可能是鉀鹽，也可能是鉀的其它化合物，D錯誤；

答案選B。

9.答案：C

解析：A.Ga原子核外有31個電子，基態(tài)Ga原子核外電子排布式為

Is22s22P63s23P634。4s24Pl或[時3di04s24*A項錯誤；

B.NH3分子中N的價層電子對數為3+LX（5-3X1）=4,NH3分子的空間構型為三角錐

2

形，B項錯誤；

C.GaN具有硬度大、熔點高的特點，結構與金剛石相似，屬于共價晶體，C項正確；

D.GaN中N為-3價，Ga元素的化合價為+3,D項錯誤；

答案選C。

10.答案：B

解析：A.同周期元素，從左到右元素的非金屬性依次增強，電負性依次增大，則N元

素的電負性小于O元素，A錯誤；

B.一般電子層數越多半徑越大，則半徑A1>N,B正確；

C.同主族自上而下第一電離能減小，因此。的第一電離能大于S,C錯誤；

D.同主族元素，從上到下元素的非金屬性依次減弱，簡單氫化物的穩(wěn)定性越弱，則熱

穩(wěn)定性H2S（g）<H2O（g）-D錯誤；

故選B。

11.答案：C

解析：A.電負性大小順序為N>C>H,故A錯誤；

B.醐菁鉆中碳原子均采取sp2雜化，故B錯誤；

C.N原子與其他原子形成3對共用電子即可達到8電子穩(wěn)定結構，所以2號和4號N

原子與Co(II)通過配位鍵結合，故選C；

D.1號和3號N原子均形成3個共價單鍵，均有1對孤電子對，則形成的空間結構為

三角錐形，故D錯誤。

答案選C

12.答案:B

解析：A.Y、Z、W分別是碳、氮、氧，同一周期元素電負性從左到右增大，電負性大

小順序是Y<Z<W,A錯誤；

B.Y是碳，其氫化物是燒，種類繁多，氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)的都有，W的氫化物是

H20,所以Y的氫化物沸點不一定低于W的，B正確；

C.N是鋁元素，第一電離能失去的電子是3P能級的，M是鎂元素，第一電離能失去的

電子是3s能級的，3P能級的能量比3s能級的高，失去的電子能量高，更易失去，需

要的第一電離能低，因此第一電離能大小順序是M>N,C錯誤；

D.鎂的金屬性比鋁的強，因此N的單質鋁不能還原M的氧化物MgO,D錯誤；

故選B。

13.答案：A

解析：表示C的燃燒熱的熱化學方程式為

1

C(s)+O2(g)—CO2(g)=-393.5kJmor,B錯誤；用化學方程式表示甲醛與苯

OHHO-PCH2

酚制備線型酚醛樹脂：+〃HCHO二定融，y4lH+(/7-l)H2O,c

錯誤；用電子式表示CaC"的形成過程：

?至Ca號??：―?[：C>]'Ca2+[?：「，D錯誤。

14.答案：B

解析：氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個電子，則

/1(O)>/1(S),A錯誤；由題給晶胞結構圖可知，1個晶胞中含有

8xj+4x；+2xg+l=4個[MglH?。]]"和4個S2。；，晶胞中陰離子的配位數和陽

NM4x2443.

離子的配位數相同，均為4,該晶體的密度夕=，=7rx——^g-cm-,B正確，

21

N^VNAabcxlO

C錯誤；S2ct中的中心原子S的價層電子對數為4,無孤電子對，不能做配位原子，

端基S含有孤電子對，能做配位原子，D錯誤。

15.答案：A

解析：A.X為N,簡單氫化物為NH3,分子間能形成氫鍵，故A正確；B.R為K,W

為C1,具有相同電子層的陽離子半徑小于陰離子半徑，則簡單離子半徑:r(R)<r(W),

故B錯誤；C.W為Cl、Z為F,F的非金屬性大于C1,簡單氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定

性:W<Z,故C錯誤；D.N原子最外層為半充滿結構，第一電離能大于相鄰元素，同

周期元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢，則N、0、F的第一電離能由大到小的順

序為F>N>O,故D錯誤；故選：Ao

16.答案：A

解析：A.W與X的化合物不一定為極性分子，如CH’就是非極性分子，A錯誤；

B.同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢，則第一電離能F>O>C,B正確；

C.Q為ALAI2O3為兩性氧化物，C正確；

D.該陰離子中L與A1之間形成配位鍵，D正確；

故選Ao

17.答案：AB

解析：A.同周期從左到右元素的非金屬逐漸增強，簡單氫化物的穩(wěn)定性逐漸增強，則

簡單氫化物的穩(wěn)定性：NH3<H2O,即Y<Z,A項正確；

B.同周期從左到右元素的電負性逐漸增大，元素的非金屬性越強、電負性越大，電負

性：Z(0)>Y(N)>W(C)>X(H),B項正確；

C.同周期從左到右元素的第一電離能呈增大趨勢，N的2P能級半充滿、能量較低，則

第一電離能：Y(N)>Z(0)>W(C),C項錯誤；

D.基態(tài)Y的核外電子排布式為Is22s22P3,其空間運動狀態(tài)有1+1+3=5種，D項錯誤；

答案選ABo

18.答案：CD

解析：

19.答案：AB

解析：

20.答案：BD

解析：A.同主族從上到下第一電離能逐漸減小，因此第一電離能：Rb<K；故A錯

誤；

B.一個電子是一種運動狀態(tài)，因此鋤原子核外電子運動狀態(tài)有37種，故B正確；

C.堿金屬熔沸點從上到下逐漸降低，因此單質沸點：Rb<Na,故C錯誤；

D.Rb元素是37號元素，其核外電子排布為2、8、18、8、1,則Rb是第五周期第IA

族元素，故D正確。

綜上所述，答案為BD。

21.答案：AD

解析：A.反應歷程中最慢的一步是整個反應的決速步，結合圖示可知，反應①為該反

應的決速步，A正確；

B.反應①斷開了酯基的碳氧雙鍵結合18OH-，反應②斷裂出原酯基中的-OR'，反應③

轉移了氫離子得到醇R'OH,反應④生成竣酸鈉沒有轉移氧原子，故反應結束后醇中

不均存在is。，B錯誤；

C.反應①酯基中的碳從sp2雜化生成連接四個單鍵的sp3雜化，后經過反應②又生成竣

基，恢復spz雜化，故該反應歷程中碳原子雜化方式有發(fā)生改變，C錯誤;

D.反應①中OH-帶負電，攻擊的位置由碳和氧電負性大小決定，攻擊電負性較弱在成

鍵后電子云密度較小的碳原子，D正確;

故選ADo

22.答案：(1)3s23P4

(2)7/0)>ACS),氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個

電子

(3)四面體形

Na232so4和Ag235s

4.&-X102I

(5)

，NAabc

(6)S2O；-中的中心原子s的價層電子對數為4,無孤電子對，不能作配位原子；端

基S原子含有孤電子對，能作配位原子

解析：（I）S是16號元素，位于第三周期VIA族，基態(tài)S原子價層電子排布式為

3s23P4o

（2）S和。位于同一主族，。原子核外有2個電子層，S原子核外有3個電子層，0

原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去1個電子，所以。的第一電

離能大于S的第一電離能。

（3）SO；-的中心原子S的價層電子對數為4,無孤電子對，SO；-的空間構型為四面

體形，S2。；可看成是so：中1個o原子被s原子取代的產物，則s2ct的空間構型也

為四面體形。

（4）過程ii中SzOj斷裂的只有硫硫鍵，根據反應機理可知，反應過程中SO：最終轉

化為SOj,S最終轉化為Ag?S,因此若過程i所用的試劑為Na232so3和35S,則過程

ii含硫產物是Na232so4和Ag?"S。

（5）由晶胞結構可知，［Mg（H2（D）6廠位于晶胞的頂點、棱上、面心和體心，所以晶

胞中［Mg（H2（D）6『的個數為8X2+4,+2XL1=4，$2。：位于體內，個數為4,則

842

213

晶胞中含有4個MgS2O3-6H9O,所以晶體密度為普—xl0g-cm-。

N^abc

（6）具有孤電子對的原子可以給中心原子提供電子配位，S2O；中的中心原子S的價

層電子對數為4,無孤電子對，不能做配位原子，端基S原子含有孤電子對，能做配

位原子。

23.答案：（1）四；VGB；Cr

（2）MnO2;降低；A

（3）正四面體形；sp2

（4）FDCA形成的分子間氫鍵更多

解析：（1）Mn的原子序數為25,位于元素周期表第四周期VHB族；基態(tài)Mn的電子

排布式為：［Ar］3d54s2,未成對電子數有5個，同周期中，基態(tài)原子未成對電子數比

Mn多的元素是Cr,基態(tài)Cr的電子排布式為［Ar］3d54/,有6個未成對電子。

（2）由均攤法得，晶胞中Mn的數目為l+8x」=2,。的數目為2+4義工=4,即該氧

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化物的化學式為MnC)2；MnO,晶體有0原子脫出時，出現(xiàn)O空位，即x減小，Mn的

化合價為+2x,即Mn的化合價降低；CaO中Ca的化合價為+2價、V2O5中V的