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選擇題突破八(分值:27分)學(xué)生用書P229(選擇題每小題3分)1.(2024·廣東汕頭一模)一定溫度下,利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究固體催化劑作用下的A的分解反應(yīng):A(g)B(g)+2C(g)。體系的總壓強(qiáng)p隨時間t的變化如表所示:t/min0100150250420500580p/kPa12.113.313.915.117.14x19.06下列說法不正確的是()A.100~150min,消耗A的平均速率為0.006kPa·min1B.其他條件不變,420min時向剛性容器中再充入少量A,反應(yīng)速率比420min時大C.推測x為18.1D.升高體系溫度,不一定能加快反應(yīng)速率答案:B解析:反應(yīng)A(g)B(g)+2C(g),反應(yīng)前后氣體壓強(qiáng)變化和生成C的量成正比,同時A的變化為變化量的一半,用壓強(qiáng)代表濃度,則100~150min體系壓強(qiáng)變化=13.9kPa13.3kPa=0.6kPa,消耗A的平均速率=12×0.6kPa150min-100min=0.006kPa·min1,故A正確;0~100min,壓強(qiáng)變化為1.2kPa,150~250min,壓強(qiáng)變化為1.2kPa,則100~500min,體系壓強(qiáng)變化1.2×4kPa=4.8kPa,則500min時,體系壓強(qiáng)=13.3kPa+4.8kPa=18.1kPa,故C正確;由C項(xiàng)分析可知,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,A的物質(zhì)的量減少,但反應(yīng)速率不變,所以,其他條件不變,420min時向剛性容器中再充入少量A,反應(yīng)速率與420min時相等,故B錯誤;反應(yīng)在催化劑表面反應(yīng),升高體系溫度,2.(2024·湖南郴州一模)由于水氧化反應(yīng)包含多個電子/質(zhì)子轉(zhuǎn)移,而且其動力學(xué)過程緩慢,因此,目前其仍是太陽能驅(qū)動人工光合系統(tǒng)的瓶頸,水氧化催化機(jī)理如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.鈷元素價層電子排布式為3d74s2B.該機(jī)理總反應(yīng)式為2H2OO2↑+4H++4eC.在轉(zhuǎn)化過程中Co的化合價沒有發(fā)生變化D.催化劑能降低反應(yīng)的活化能答案:C解析:根據(jù)價層電子排布規(guī)則可得鈷元素價層電子排布式為3d74s2,A正確;由圖可得該機(jī)理總反應(yīng)式為2H2OO2↑+4H++4e,B正確;在轉(zhuǎn)化過程中Co的化合價發(fā)生變化,C錯誤;催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,D正確。3.(2024·北京豐臺一模)過渡金屬氧化物離子(以MO+表示)在烴類的選擇性氧化等方面應(yīng)用廣泛。MO+與CH4反應(yīng)的過程如下圖所示。下列說法不正確的是()A.反應(yīng)速率:步驟Ⅰ<步驟ⅡB.CH3OH分子中,鍵角:H—C—H>H—O—CC.若MO+與CH3D反應(yīng),生成的氘代甲醇有2種D.CH4(g)+MO+(g)CH3OH(g)+M+(g)ΔH=E2+E4E1E3答案:D解析:步驟Ⅰ的活化能大于步驟Ⅱ,反應(yīng)速率步驟Ⅰ更小,故A正確;O原子上有兩對孤對電子,排斥力較大,鍵角H—C—H>H—O—C,故B正確;根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知,若MO+與CH3D反應(yīng),生成的氘代甲醇可能為CH3OD或CH2DOH,共兩種,故C正確;根據(jù)反應(yīng)歷程能量變化圖所示,總反應(yīng)的反應(yīng)熱為E1E2+E3E4,故D錯誤。4.(2024·江西九江三模)綠水青山是構(gòu)建美麗中國的偉大構(gòu)想,以沸石籠為載體對NO進(jìn)行催化的機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.物質(zhì)A是N2和H2OB.Cu(NH3)2+是反應(yīng)的催化劑,反應(yīng)過程中有C.反應(yīng)⑤中Cu(NH3)4D.反應(yīng)過程中存在極性鍵與非極性鍵的斷裂和生成答案:B解析:根據(jù)圖示可知過程④+2NO+4NH3+2NH4+2Cu(NH3)42++A,由原子守恒可得物質(zhì)A是N2和H2O,故A正確;由反應(yīng)過程可知,[(NH3)2Cu—O—O—Cu(NH3)2]2+、、和Cu(NH3)42+均是中間體,即反應(yīng)過程中的中間體不止3種,故B錯誤;反應(yīng)⑤為2Cu(NH3)42++2NO2Cu(NH3)2++2N2+2H2O+2NH4+,其中銅元素化合價降低、部分氮元素化合價升高,所以Cu(NH3)42+既是氧化劑又是還原劑,故C正確;反應(yīng)過程①中斷裂O2中非極性鍵、反應(yīng)過程⑤中生成氮?dú)?5.氮氧化物的排放是導(dǎo)致酸雨的原因。某研究小組利用反應(yīng)探究NO的轉(zhuǎn)化:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH<0,向容積均為1L的兩個密閉容器中分別加入2molCO(g)和2molNO(g),探究絕熱恒容和恒溫恒容條件下壓強(qiáng)隨時間的變化曲線,如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是()A.乙為恒溫恒容條件下發(fā)生的反應(yīng)B.甲容器中NO的平衡轉(zhuǎn)化率為4C.反應(yīng)平衡常數(shù):M<ND.甲容器壓強(qiáng)先增大的原因是反應(yīng)放熱,產(chǎn)生的熱量使體系溫度升高,壓強(qiáng)增大答案:B解析:由圖可知,反應(yīng)中甲容器的壓強(qiáng)大于乙容器,則甲為絕熱恒容條件下發(fā)生的反應(yīng)、乙為恒溫恒容條件下發(fā)生的反應(yīng),故A正確;設(shè)恒溫恒容條件下發(fā)生的反應(yīng),平衡時生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為amol,由方程式可知,平衡時,混合氣體的總物質(zhì)的量為(4a)mol,由氣體的壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比可得:44-a=3p2.8p,解得a=415,則一氧化氮的轉(zhuǎn)化率為415mol×22mol=415,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),絕熱恒容條件下,反應(yīng)溫度升高,平衡向逆反應(yīng)方向移動,一氧化氮的轉(zhuǎn)化率減小,則甲容器中一氧化氮的平衡轉(zhuǎn)化率小于415,故B錯誤;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動,平衡常數(shù)減小,絕熱恒容條件下,反應(yīng)溫度升高,則M點(diǎn)反應(yīng)溫度高于N點(diǎn),平衡常數(shù)小于N點(diǎn)6.(2024·廣東佛山一模)密閉容器中,發(fā)生A(g)+B(g)2C(g)ΔH1和A(g)+B(g)D(g)ΔH2兩個競爭反應(yīng),反應(yīng)歷程如圖所示。下列說法正確的是()A.增大壓強(qiáng),物質(zhì)C的濃度不變B.升高溫度,平衡時體系內(nèi)D的濃度增大C.反應(yīng)2C(g)D(g)ΔH=ΔH1+ΔH2D.加入催化劑Ⅱ更有利于D的生成答案:D解析:第2個反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)會使反應(yīng)正向進(jìn)行,導(dǎo)致A和B的濃度減小,從而導(dǎo)致第1個反應(yīng)逆向進(jìn)行,導(dǎo)致C的濃度減小,A錯誤;根據(jù)反應(yīng)歷程可知,第2個反應(yīng)為放熱反應(yīng),第1個反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度會使第2個反應(yīng)向進(jìn)行,使第1個反應(yīng)正向進(jìn)行,最終會導(dǎo)致D的濃度減小,B錯誤;根據(jù)蓋斯定律可得:2C(g)D(g)ΔH=ΔH2ΔH1,C錯誤;催化劑Ⅱ能夠使第2個反應(yīng)的活化能降得更低,故更有利于D的生成,D正確。7.(2022·廣東卷)在相同條件下研究催化劑Ⅰ、Ⅱ?qū)Ψ磻?yīng)X2Y的影響,各物質(zhì)濃度c隨反應(yīng)時間t的部分變化曲線如圖,則()A.無催化劑時,反應(yīng)不能進(jìn)行B.與催化劑Ⅰ相比,Ⅱ使反應(yīng)活化能更低C.a曲線表示使用催化劑Ⅱ時X的濃度隨t的變化D.使用催化劑Ⅰ時,0~2min內(nèi),v(X)=1.0mol·L1·min1答案:D解析:由題圖可知,無催化劑時,隨反應(yīng)進(jìn)行,生成物濃度也在增加,說明反應(yīng)也在進(jìn)行,故A錯誤;由圖可知,催化劑Ⅰ比催化劑Ⅱ催化效果好,說明催化劑Ⅰ使反應(yīng)活化能更低,反應(yīng)更快,故B錯誤;由圖可知,使用催化劑Ⅱ時,在0~2min內(nèi)Y的濃度變化了2.0mol·L1,而a曲線表示的X的濃度變化了2.0mol·L1,二者變化量之比不等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,所以a曲線不表示使用催化劑Ⅱ時X濃度隨時間t的變化,故C錯誤;使用催化劑Ⅰ時,在0~2min內(nèi),Y的濃度變化了4.0mol·L1,則v(Y)=Δc(Y)Δt=4.0mol·L-12min=2.0mol·L1·min1,v(X)=12v(Y)=12×2.0mol·L1·8.(2024·湖南考前演練二)二甲醇是一種綠色能源,也是一種化工原料。在容積均為1L的容器Ⅰ、Ⅱ中分別充入1molCO2和3molH2,發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)ΔH。相對容器Ⅱ,容器Ⅰ僅改變溫度或壓強(qiáng)一個條件。兩個容器同時發(fā)生化學(xué)反應(yīng),CO2的轉(zhuǎn)化率與時間關(guān)系如圖,下列敘述正確的是()A.該反應(yīng)中,產(chǎn)物總能量大于反應(yīng)物總能量B.其他條件相同,壓強(qiáng):容器Ⅰ>容器ⅡC.容器Ⅱ中:6min內(nèi)H2平均速率為0.2mol·L1·min1D.容器Ⅰ條件下,平衡常數(shù)K為27答案:C解析:根據(jù)圖像可知,容器Ⅰ先達(dá)到平衡,說明容器Ⅰ反應(yīng)速率大于容器Ⅱ,則容器Ⅰ改變的條件可能是升高溫度或增大壓強(qiáng)。同時從圖中還可知平衡時容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率更高,說明容器Ⅰ改變的條件相對于容器Ⅱ而言促使反應(yīng)平衡逆向移動,若為升高溫度,則反應(yīng)的化學(xué)平衡逆向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。若為增大壓強(qiáng),反應(yīng)的化學(xué)平衡正向移動,則Ⅰ中CO2的轉(zhuǎn)化率應(yīng)該大于Ⅱ,故不可能是增大壓強(qiáng),因此Ⅰ改變的條件是升高溫度。根據(jù)以上分析可知反應(yīng)為放熱反應(yīng),則產(chǎn)物總能量小于反應(yīng)物總能量,故A項(xiàng)錯誤;若其他條件相同,容器Ⅰ比容器Ⅱ先達(dá)到平衡狀態(tài),且正反應(yīng)是體積減小的,因此改變的條件是溫度,故溫度:容器Ⅰ>容器Ⅱ,故B項(xiàng)錯誤;容器Ⅱ中0~6min內(nèi),CO2的轉(zhuǎn)化率為40%,即反應(yīng)消耗CO2的物質(zhì)的量為1mol×40%=0.4mol,H2消耗1.2mol,則H2平均速率為1.2mol1L6min=0.2mol·L1·min1,故C項(xiàng)正確;容器Ⅰ條件下,4min時達(dá)到平衡狀態(tài)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)初始量(mol·L1) 1 3 0 0轉(zhuǎn)化量(mol·L1) 0.5 1.5 0.25 0.75平衡量(mol·L1) 0.5 1.5 0.25 0.75平衡常數(shù)K=c(CH3OCH39.(2024·湖南卷)恒壓下,向某密閉容器中充入一定量的CH3OH(g)和CO(g),發(fā)生如下反應(yīng)。主反應(yīng):CH3OH(g)+CO(g)CH3COOH(g)ΔH1副反應(yīng):CH3OH(g)+CH3COOH(g)CH3COOCH3(g)+H2O(g)ΔH2在不同溫度下,反應(yīng)達(dá)到平衡時,測得兩種含碳產(chǎn)物的分布分?jǐn)?shù)δ[δ(CH3COOH)=n(CH3COOH)n(CH3COOHA.投料比x代表nB.曲線c代表乙酸的分布分?jǐn)?shù)C.ΔH1<0,ΔH2>0D.L、M、N三點(diǎn)的平衡常數(shù):K(L)=K(M)>K(N)答案:D解析:題干明確指出,圖中曲線表示的是兩種含碳產(chǎn)物的分布分?jǐn)?shù),即分別為δ(CH3COOH)、δ(CH3COOCH3),若投料比x代表n(CH3OH)n(CO),x越大,CH3OH的量越多,則主、副反應(yīng)正向移動的程度均增大,生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3的分布分?jǐn)?shù)越高,則曲線a或曲線b表示CH3COOCH3分布分?jǐn)?shù),曲線c或曲線d表示CH3COOH分布分?jǐn)?shù),而實(shí)際反應(yīng)過程應(yīng)以主反應(yīng)為主,δ(CH3COOH)應(yīng)大于δ(CH3COOCH3),故如此假設(shè)錯誤,則投料比x應(yīng)代表n(CO)n(CH3OH),曲線a或曲線b表示δ(CH3COOH)分布分?jǐn)?shù),曲線c或曲線d表示δ(CH3COOCH3)分布分?jǐn)?shù),據(jù)此作答。根據(jù)上述分析可知,投料比x代表n(CO)n(CH3OH),曲線c代表CH3COOCH3分布分?jǐn)?shù),A、B項(xiàng)錯誤。根
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