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第21講化學(xué)平衡狀態(tài)和平衡移動(dòng)考綱要求學(xué)法點(diǎn)撥1.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性及化學(xué)平衡的建立。2.掌握化學(xué)平衡的特征。3.能正確計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率(α)。4.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)化學(xué)平衡的影響,能用相關(guān)理論解釋其一般規(guī)律。5.了解化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。這一講是化學(xué)動(dòng)力學(xué)與化學(xué)熱力學(xué)的核心內(nèi)容,其重要性不言而喻。復(fù)習(xí)時(shí)應(yīng)注意:(1)注重對(duì)原理的理解,特別是濃度、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率及化學(xué)平衡的影響,要理解規(guī)律的實(shí)質(zhì),總結(jié)反常情況;(2)要理清概念,理清速率的變化與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系、理清轉(zhuǎn)化率的變化與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系;(3)解答問題時(shí),首先要把握化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn),利用化學(xué)反應(yīng)速率的相關(guān)理論、平衡移動(dòng)原理、圖像分析技巧等,通過細(xì)致的分析,作出正確的判斷;(4)注意相關(guān)題型的演練,特別是化學(xué)平衡圖像的題型,要盡可能多地練習(xí)各種題型,熟悉常見考查方式,對(duì)各種題型的解決方法,做到心中有數(shù);(5)注重方法的總結(jié),例如利用三段式解題模板解決化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算,根據(jù)“先拐先平速率大”的原理分析解決化學(xué)平衡圖像的問題等??键c(diǎn)一可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡狀態(tài)Zeq\o(\s\up7(知識(shí)梳理),\s\do5(hishishuli))1.可逆反應(yīng)(1)定義:在__相同__條件下既可以向__正__反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又可以向__逆__反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。(2)特點(diǎn)——“三同一小”:①三同:a.相同條件下;b.正逆反應(yīng)__同時(shí)__進(jìn)行;c.反應(yīng)物與生成物__同時(shí)__存在。②一?。喝我唤M分的轉(zhuǎn)化率都__小于__(填“大于”或“小于”)100%。(3)表示方法:在化學(xué)方程式中用“____”表示。2.化學(xué)平衡狀態(tài)(1)定義:在一定條件下的__可逆__反應(yīng)中,反應(yīng)物和生成物的__濃度__不再隨時(shí)間的延長(zhǎng)而發(fā)生變化,__正反應(yīng)速率__和__逆反應(yīng)速率__相等的狀態(tài)。(2)建立過程:在一定條件下,把某一可逆反應(yīng)的反應(yīng)物加入固定容積的密閉容器中。化學(xué)平衡的建立過程可用如右v-t圖像表示。圖像分析:eq\x(反應(yīng)開始時(shí))—eq\a\vs4\al(反應(yīng)物濃度最大,生成物濃度為0,,v正最大,v逆=__0__)↓eq\x(\a\al(0~t1時(shí)刻,反應(yīng)過程中))—eq\a\vs4\al(反應(yīng)物濃度逐漸__減小__→v正逐漸__減小__,生成物濃度由零逐漸__增大__→v逆從零逐漸__增大__)↓eq\x(\a\al(t1時(shí)刻達(dá),到平衡時(shí)))—eq\a\vs4\al(v正__=__v逆,反應(yīng)混合物各組分的濃度__保持不變__,即達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài))(3)化學(xué)平衡特征eq\x(逆)—化學(xué)平衡研究的對(duì)象是__可逆__反應(yīng)|eq\x(動(dòng))—化學(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡,v≠0|eq\x(等)—__v正=v逆__|eq\x(定)—反應(yīng)物和生成物的__濃度(或百分含量)__保持不變|eq\x(變)—eq\a\vs4\al(條件改變,平衡狀態(tài)__可能__改變,新條件下,建立新的平衡狀態(tài))3.平衡轉(zhuǎn)化率對(duì)可逆反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),當(dāng)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),A的平衡轉(zhuǎn)化率為:α(A)=eq\f(A的起始濃度-A的平衡濃度,A的起始濃度)×100%。特別提醒:(1)可逆反應(yīng)不等同于可逆過程,可逆過程包括物理變化和化學(xué)變化,而可逆反應(yīng)屬于化學(xué)變化。(2)化學(xué)反應(yīng)的平衡狀態(tài)可以從正反應(yīng)方向建立,也可以從逆反應(yīng)方向建立。(3)化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的正、逆反應(yīng)速率相等,是指同一物質(zhì)的消耗速率和生成速率相等,若用不同物質(zhì)表示時(shí),反應(yīng)速率不一定相等。(4)化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)時(shí),各組分的濃度、百分含量保持不變,但不一定相等。Xeq\o(\s\up7(小題速練),\s\do5(iaotisulian))1.判斷正誤,正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812505)(1)反應(yīng)2H2+O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2H2O和2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2H2↑+O2↑互為可逆反應(yīng)。(×)(2)化學(xué)反應(yīng)達(dá)平衡后的平均速率為0,但v(正)=v(逆)≠0。(√)(3)平衡狀態(tài)指的是反應(yīng)靜止了,不再發(fā)生反應(yīng)了。(×)(4)化學(xué)反應(yīng)的限度可以通過改變反應(yīng)條件而改變。(√)(5)對(duì)反應(yīng)NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g),當(dāng)每消耗1molSO3的同時(shí)生成1molNO2時(shí),說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。(×)(6)對(duì)反應(yīng)A(g)+B(g)C(g)+D(g),壓強(qiáng)不隨時(shí)間而變,說明反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài)。(×)(7)在1L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g),當(dāng)容器中氣體的顏色保持不變時(shí),說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)。(√(8)恒溫恒容條件下,對(duì)于可逆反應(yīng)只要壓強(qiáng)保持不變則說明達(dá)到了平衡狀態(tài)。(×)(9)可逆反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)若3v(CH4)=v(H2),說明達(dá)到平衡狀態(tài)。(×)(10)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到的平衡狀態(tài)就是這個(gè)反應(yīng)在該條件下所能達(dá)到的限度。(√)2.反應(yīng)2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3,在一定溫度下,將0.02molSO2和0.01molO2通入1L密閉容器中,依據(jù)反應(yīng)進(jìn)行階段,填空:eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812506)3.平衡正向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大嗎?eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812507)__不一定,如A(g)+B(g)C(g),增大A的濃度時(shí)平衡右移,但A的轉(zhuǎn)化率會(huì)減小。__題組一可逆反應(yīng)的特點(diǎn)及應(yīng)用1.(2016·上海單科,10)一定條件下,某容器中各微粒在反應(yīng)前后變化的示意圖如下,其中和代表不同元素的原子。關(guān)于此反應(yīng)說法錯(cuò)誤的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812508)(A)A.一定屬于吸熱反應(yīng) B.一定屬于可逆反應(yīng)C.一定屬于氧化還原反應(yīng) D.一定屬于分解反應(yīng)[解析]觀察示意圖知該反應(yīng)的反應(yīng)物是一種,生成物是兩種,該物質(zhì)發(fā)生分解反應(yīng),一般的分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),但也有的分解反應(yīng)如2H2O2=2H2O+O2↑的反應(yīng)是放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤,D項(xiàng)正確;根據(jù)圖示可知有一部分反應(yīng)物未參加反應(yīng),所以該反應(yīng)是可逆反應(yīng),B項(xiàng)正確;該反應(yīng)中反應(yīng)物為化合物,生成物中有單質(zhì),元素化合價(jià)有變化,屬于氧化還原反應(yīng),C項(xiàng)正確。2.(2018·經(jīng)典習(xí)題選萃)在一密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),已知反應(yīng)過程中某一時(shí)刻SO2、O2、SO3的濃度分別為0.2mol·L-1、0.1mol·L-1、0.2mol·L-1,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),可能存在的數(shù)據(jù)是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812509)(B)A.SO2為0.4mol·L-1,O2為0.2mol·L-1B.SO2為0.25mol·L-1C.SO3為0.4mol·L-1D.SO2、SO3均為0.15mol·L-1[解析]SO2和O2的濃度增大,說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行建立平衡,SO2和O2的濃度變化分別為0.2mol·L-1、0.1mol·L-1,需要消耗三氧化硫的濃度為0.2mol·L-1,由于該反應(yīng)為可逆反應(yīng),實(shí)際變化濃度應(yīng)小于三氧化硫的原有濃度0.2mol·L-1,所以達(dá)到平衡時(shí)SO2的濃度小于0.4mol·L-1,O2的濃度小于0.2mol·L-1,故A錯(cuò)誤;SO2的濃度增大,說明反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行建立平衡,若SO3完全反應(yīng),則SO2的濃度變化為0.2mol·L-1,實(shí)際變化為0.05mol·L-1,故B正確;SO3的濃度增大,說明該反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行建立平衡,若二氧化硫和氧氣完全反應(yīng),SO3的濃度變化為0.2mol·L-1,實(shí)際變化應(yīng)小于該值,故C錯(cuò)誤;反應(yīng)物、生成物的濃度不可能同時(shí)減小,故D錯(cuò)誤。萃取精華:極端假設(shè)法確定物質(zhì)的濃度范圍(1)原理:可逆反應(yīng)不可能進(jìn)行完全,反應(yīng)體系各物質(zhì)同時(shí)共存。(2)假設(shè)反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化為生成物,可得反應(yīng)物濃度的極小值和生成物濃度的極大值;假設(shè)生成物全部轉(zhuǎn)化為反應(yīng)物,可得反應(yīng)物濃度的極大值和生成物濃度的極小值。注意:可逆反應(yīng)中反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率小于100%,故各物質(zhì)濃度不能等于極值。題組二化學(xué)平衡狀態(tài)的確定3.(2018·河北衡水檢測(cè))在恒容密閉容器中,可以作為2NO2(g)2NO(g)+O2(g)達(dá)到平衡狀態(tài)標(biāo)志的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812510)(A)①單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO2②單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO③混合氣體的顏色不再改變④混合氣體的密度不再改變⑤混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變⑥混合氣體中NO與O2的物質(zhì)的量之比保持恒定⑦混合氣體的總壓強(qiáng)保持恒定A.①③⑤⑦ B.②④⑤C.①③④ D.①②③④⑤[解析]①單位時(shí)間內(nèi)生成nmolO2的同時(shí)生成2nmolNO2,證明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡,正確;②O2和NO均為正反應(yīng)產(chǎn)物,不能證明反應(yīng)達(dá)到平衡,錯(cuò)誤;③混合氣體的顏色不再改變,證明NO2的濃度不隨時(shí)間的變化而變化,證明反應(yīng)達(dá)到了平衡,正確;④化學(xué)反應(yīng)前后質(zhì)量是守恒的,容器容積不變,混合氣體的密度為一定值,錯(cuò)誤;⑤化學(xué)反應(yīng)前后物質(zhì)的量變化,質(zhì)量守恒,所以混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化即可證明反應(yīng)達(dá)到了平衡狀態(tài),正確;⑥NO和O2均為正反應(yīng)產(chǎn)物,二者物質(zhì)的量之比保持恒定,不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的依據(jù),錯(cuò)誤;⑦混合氣體的總壓強(qiáng)不再改變,證明生成物和反應(yīng)物的物質(zhì)的量不再變化,反應(yīng)達(dá)到平衡,正確。4.(2018·江西新余一模)將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器容積不變,固體試樣體積忽略不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),不能說明該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812511)(C)A.v(NH3)正=2v(CO2)逆B.密閉容器中總壓強(qiáng)不變C.密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變D.密閉容器中混合氣體的密度不變[解析]A項(xiàng),根據(jù)反應(yīng)可得出v(NH3)正=2v(CO2)正,故當(dāng)v(NH3)正=2v(CO2)逆時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);B項(xiàng),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,體系壓強(qiáng)逐漸增大,容器內(nèi)壓強(qiáng)保持不變說明反應(yīng)已平衡狀態(tài);C項(xiàng),氨氣與二氧化碳的物質(zhì)的量之比為2∶1,該比值不會(huì)隨反應(yīng)方向變化而變化,與平衡無關(guān),故C項(xiàng)不能說明該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡;D項(xiàng),當(dāng)體系達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),混合氣體的總質(zhì)量不變,而容器的容積不變,故密閉容器中混合氣體的密度不變,D項(xiàng)可以說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)。故選C。5.(2018·試題調(diào)研)在兩個(gè)恒容的密閉容器中進(jìn)行下列兩個(gè)可逆反應(yīng)eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812512)(甲)2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(乙)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)現(xiàn)有下列狀態(tài):①反應(yīng)物的消耗速率與生成物的生成速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比的狀態(tài)②反應(yīng)物的消耗速率與生成物的消耗速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比的狀態(tài)③濃度之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比的狀態(tài)④混合氣體的顏色不再改變的狀態(tài)⑤混合氣體的密度不再改變的狀態(tài)⑥混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變的狀態(tài)⑦絕熱條件下體系溫度不再改變的狀態(tài)⑧恒溫條件下壓強(qiáng)不再改變的狀態(tài)⑨反應(yīng)物的濃度不再改變的狀態(tài)⑩反應(yīng)物或生成物的百分含量不再改變的狀態(tài)其中能表明(甲)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是__②④⑥⑦⑧⑨⑩__;能表明(乙)達(dá)到平衡狀態(tài)的是__②④⑦⑨⑩__。[解析]反應(yīng)甲是氣體體積增大的反應(yīng),且NO2為紅棕色氣體。而反應(yīng)乙是氣體體積不變的反應(yīng),I2蒸氣也是紅棕色氣體。①都表示正反應(yīng)方向,不能說明甲、乙達(dá)到平衡狀態(tài)。②正、逆反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,甲、乙均達(dá)到平衡狀態(tài)。③化學(xué)平衡時(shí)濃度之比與化學(xué)計(jì)量數(shù)之比無必然聯(lián)系,不能說明達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。④混合氣體的顏色不改變,說明NO2、I2的濃度不變,甲、乙均達(dá)到平衡狀態(tài)。⑤容器體積恒定,反應(yīng)混合物均為氣體,故密度不是變量,不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。⑥反應(yīng)甲是化學(xué)反應(yīng)計(jì)量數(shù)增大的反應(yīng),故反應(yīng)未達(dá)到平衡時(shí)該反應(yīng)的平均相對(duì)分子質(zhì)量是變量,平均相對(duì)分子質(zhì)量不變即說明達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。反應(yīng)乙是氣體體積不變的反應(yīng),其平均相對(duì)分子質(zhì)量不變,不能說明反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。反應(yīng)乙是氣體體積不變的反應(yīng),其平均相對(duì)分子質(zhì)量不變,不能說明反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。⑦化學(xué)反應(yīng)中伴隨著能量的變化,絕熱容器中溫度是變量,溫度不變說明達(dá)到平衡狀態(tài)。⑧恒溫下,反應(yīng)甲是壓強(qiáng)增大的反應(yīng),反應(yīng)乙是壓強(qiáng)不變的反應(yīng)。壓強(qiáng)不變可說明甲達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài),不能說明乙達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。⑨和⑩均能說明反應(yīng)甲、乙達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。萃取精華:判斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩方法和兩標(biāo)志(1)兩方法——逆向相等、變量不變①“逆向相等”:反應(yīng)速率必須一個(gè)是正反應(yīng)的速率,一個(gè)是逆反應(yīng)的速率,且經(jīng)過換算后同一種物質(zhì)的減少速率和生成速率相等。②“變量不變”:如果一個(gè)量是隨反應(yīng)進(jìn)行而改變的,當(dāng)該量不變時(shí)為平衡狀態(tài);一個(gè)隨反應(yīng)的進(jìn)行保持不變的量,不能作為是否達(dá)到平衡狀態(tài)的判斷依據(jù)。(2)兩標(biāo)志——本質(zhì)標(biāo)志、等價(jià)標(biāo)志①本質(zhì)標(biāo)志:v(正)=v(逆)≠0。對(duì)于某一可逆反應(yīng)來說,正反應(yīng)消耗掉某反應(yīng)物的速率等于逆反應(yīng)生成該反應(yīng)物的速率。②等價(jià)標(biāo)志:A.全部是氣體參加的非等體積反應(yīng),體系的壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量不再隨時(shí)間而變化。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。B.體系中各組分的物質(zhì)的量濃度、體積分?jǐn)?shù)、物質(zhì)的量(或質(zhì)量)分?jǐn)?shù)保持不變。C.對(duì)同一物質(zhì)而言,斷裂的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量與形成的化學(xué)鍵的物質(zhì)的量相等。D.對(duì)于有色物質(zhì)參與或生成的可逆反應(yīng),體系的顏色不再隨時(shí)間而變化。例如,2NO2(g)N2O4(g)。E.體系中某反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或某生成物的產(chǎn)率達(dá)到最大值且不再隨時(shí)間而變化。F.絕熱體系的溫度不變,說明反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。(3)正確選擇判斷化學(xué)反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)的方法①如果題目中出現(xiàn):?jiǎn)挝粫r(shí)間、同時(shí)、反應(yīng)速率等字體時(shí),一般用“動(dòng)”即v(正)=v(逆)進(jìn)行判斷。其他情況一般用“變”進(jìn)行判斷。②如果出現(xiàn)密度、相對(duì)分子質(zhì)量等物理量時(shí),首先要寫出其計(jì)算公式,即ρ=eq\f(m氣體,V氣體)、M=eq\f(m氣體,n氣體),然后再用上述方法分析公式中物理量的變化情況??键c(diǎn)二化學(xué)平衡的移動(dòng)Zeq\o(\s\up7(知識(shí)梳理),\s\do5(hishishuli))1.化學(xué)平衡移動(dòng)的過程2.化學(xué)平衡移動(dòng)的原理化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)的根本原因是外界條件的改變?cè)斐闪藇正≠v逆,其具體情況如下:(1)v正__>__v逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。(2)v正__=__v逆,平衡不移動(dòng)。(3)v正__<__v逆,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。3.影響化學(xué)平衡的因素若其他條件不變,改變下列條件對(duì)平衡的影響如下:4.化學(xué)平衡移動(dòng)原理——勒夏特列原理如果改變影響化學(xué)平衡的條件之一(如__溫度__、__壓強(qiáng)__以及參加反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的濃度),平衡將向著能夠__減弱__這種改變的方向移動(dòng)。特別提醒:(1)“減弱這種改變”——升溫平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);增加反應(yīng)物濃度平衡向反應(yīng)物濃度減小的方向移動(dòng);增大壓強(qiáng)平衡向氣體物質(zhì)的量減小的方向移動(dòng)。(2)化學(xué)平衡移動(dòng)的結(jié)果只是減弱了外界條件的改變,而不能完全抵消外界條件的改變,更不能超過外界條件的變化。5.構(gòu)建“過渡態(tài)”判斷兩個(gè)平衡狀態(tài)的聯(lián)系(1)構(gòu)建等溫等容平衡思維模式:新平衡狀態(tài)可認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡(jiǎn)單的疊加并壓縮而成,相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。(2)構(gòu)建等溫等壓平衡思維模式(以氣體物質(zhì)的量增加的反應(yīng)為例,見圖示):新平衡狀態(tài)可以認(rèn)為是兩個(gè)原平衡狀態(tài)簡(jiǎn)單的疊加,壓強(qiáng)不變,平衡不移動(dòng)。6.平衡移動(dòng)對(duì)轉(zhuǎn)化率(α)的影響以反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)為例:影響因素平衡移動(dòng)方向及轉(zhuǎn)化率變化濃度增大A濃度平衡右移,α(A)減小,α(B)增大;同理可推導(dǎo)B減小C濃度平衡右移,α(A)、α(B)均減??;同理可推導(dǎo)D溫度升溫ΔH<0時(shí),平衡左移,α(A)、α(B)均減?。沪>0時(shí)則相反降溫ΔH<0時(shí),平衡右移,α(A)、α(B)均增大;ΔH>0時(shí)則相反壓強(qiáng)加壓a+b>c+d時(shí),平衡右移,α(A)、α(B)均增大;a+b<c+d時(shí)則相反減壓a+b>c+d時(shí),平衡左移,α(A)、α(B)均減??;a+b<c+d時(shí)則相反Xeq\o(\s\up7(小題速練),\s\do5(iaotisulian))1.判斷正誤,正確的畫“√”,錯(cuò)誤的畫“×”。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812513)(1)升高溫度,化學(xué)平衡會(huì)向著吸熱反應(yīng)的方向移動(dòng),此時(shí)放熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率會(huì)減小。(×)(2)反應(yīng)2NH3(g)+NO(g)+NO2(g)eq\o(=,\s\up7(180℃),\s\do5(催化劑))2N2+3H2O(g)ΔH<0,其他條件不變,使用高效催化劑,氮氧化物的轉(zhuǎn)化率增大(×)(3)對(duì)于H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g),無論恒溫恒容,還是恒溫恒壓,充入稀有氣體,平衡均不移動(dòng)(√)(4)只要v正增大,平衡一定正向移動(dòng)(×)(5)平衡正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物濃度一定減小(×)(6)化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),速率一定改變。速率改變,化學(xué)平衡一定發(fā)生移動(dòng)。(×)(7)往平衡體系FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl中加入KCl固體,平衡將向逆反應(yīng)方向移動(dòng),溶液顏色將變淺。(×)(8)NO2與N2O4的平衡體系:2NO2N2O4,加壓后顏色變淺。(√)(9)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH<0,在其他條件不變的情況下改變壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量不變。(√)(10)氣體反應(yīng)物的量越多該反應(yīng)的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定越小。(×)2.對(duì)于一定條件下的可逆反應(yīng):eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812514)甲:A(g)+B(g)C(g)ΔH<0乙:A(s)+B(g)C(g)ΔH<0丙:A(g)+B(g)2C(g)ΔH>0達(dá)到化學(xué)平衡后,改變條件,按要求回答下列問題:(1)升溫,平衡移動(dòng)方向分別為(填“向左”“向右”或“不移動(dòng)”,下同)甲__向左__;乙__向左__;丙__向右__?;旌蠚怏w的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化分別為(填“增大”“減小”或“不變”,下同)甲__減小__;乙__減小__;丙__不變__。(2)加壓,平衡移動(dòng)方向分別為甲__向右__;乙__不移動(dòng)__;丙__不移動(dòng)__?;旌蠚怏w的平均相對(duì)分子質(zhì)量變化分別為甲__增大__;乙__不變__;丙__不變__。3.已知一定條件下:A(g)+B(g)C(g)ΔH<0,在反應(yīng)過程中,反應(yīng)速率的變化如圖所示,請(qǐng)根據(jù)速率的變化回答采取的措施。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812515)t1__增大c(A)或c(B)__;t2__加入催化劑__;t3__降低溫度__;t4__增大壓強(qiáng)__。4.思考下列問題,作出你的解釋。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812516)(1)當(dāng)平衡向正反應(yīng)方向發(fā)生移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大嗎?__不一定。當(dāng)反應(yīng)物總量不變時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,若有多種反應(yīng)物的反應(yīng),當(dāng)增大某一反物的濃度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),只會(huì)使另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大,但該物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率反而減小。__(2)對(duì)于有氣體參與的化學(xué)平衡體系,充入稀有氣體?;瘜W(xué)平衡會(huì)發(fā)生什么樣的變化?__要看反應(yīng)的具體特點(diǎn):①恒溫、恒容條件原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))體系總壓強(qiáng)增大→體系中各組分濃的濃度不變→平衡不移動(dòng)②恒溫、恒壓條件原平衡體系eq\o(→,\s\up7(充入惰性氣體))容器容積增大,各氣體組分分壓減小→各組分濃度同倍數(shù)減小(等效于減壓)__。題組一外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響1.(2018·廣東湛江大考)對(duì)可逆反應(yīng)A(s)+3B(g)C(g)+2D(g)ΔH<0,在一定條件下達(dá)到平衡,下列有關(guān)敘述正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812517)(B)①增加A的量,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)②升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),v(正)減?、蹓簭?qiáng)增大一倍,平衡不移動(dòng),v(正)、v(逆)不變④增大B的濃度,v(正)>v(逆)⑤加入催化劑,B的轉(zhuǎn)化率提高A.①② B.④C.③ D.④⑤[解析]①A是固體,增大A的量對(duì)平衡無影響,故①錯(cuò)誤;②升高溫度,v(正)、v(逆)均增大,但v(逆)增大的程度大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故②錯(cuò)誤;③壓強(qiáng)增大平衡不移動(dòng),但v(正)、v(逆)都增大,故③錯(cuò)誤;④增大B的濃度,直接導(dǎo)致正反應(yīng)速率增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),v(正)>v(逆),故④正確;⑤催化劑同等程度增大正、逆反應(yīng)速率,化學(xué)平衡不發(fā)生移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率不變,故⑤錯(cuò)誤。2.(2018·山東濰坊高三檢測(cè))下列可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,增大壓強(qiáng)同時(shí)升高溫度,平衡一定向右移動(dòng)的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812518)(A)A.2AB(g)A2(g)+B2(g)ΔH>0B.A2(g)+3B2(g)2AB3(g)ΔH<0C.A(s)+B(g)C(g)+D(g)ΔH>0D.2A(g)+B(g)3C(g)+D(s)ΔH<0[解析]A項(xiàng),增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng),升高溫度平衡向右移動(dòng),故正確;B項(xiàng),增大壓強(qiáng)平衡向右移動(dòng),升高溫度平衡向左移動(dòng),最后結(jié)果不確定;C項(xiàng),增大壓強(qiáng)平衡向左移動(dòng),升高溫度平衡向右移動(dòng),結(jié)果也不確定;D項(xiàng),增大壓強(qiáng)平衡不移動(dòng),升高溫度平衡向左移動(dòng),故不正確。3.(2018·黑龍江大慶高三檢測(cè))在密閉容器中進(jìn)行下列反應(yīng)CO2(g)+C(s)2CO(g)ΔH>0,達(dá)到平衡后,改變下列條件,則指定物質(zhì)的濃度及平衡如何變化:eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812519)(1)增加C的量,平衡__不移動(dòng)__,c(CO)__不變__。(2)減小密閉容器容積,保持溫度不變,則平衡__逆向移動(dòng)__,c(CO2)__增大__。(3)通入N2,保持密閉容器容積和溫度不變,則平衡__不移動(dòng)__,c(CO2)__不變__。(4)保持密閉容器容積不變,升高溫度,則平衡__正向移動(dòng)__,c(CO)__增大__。[解析](1)C為固體,增加C,其濃度并不變,平衡不發(fā)生移動(dòng);(2)減小容器容積,相當(dāng)于增加壓強(qiáng),平衡向氣態(tài)物質(zhì)化計(jì)量數(shù)減小的方向移動(dòng);(3)通入的N2不參加反應(yīng),并且密閉容器容積和溫度不變時(shí),各物質(zhì)的濃度保持不變,平衡不發(fā)生移動(dòng);(4)其他條件相同,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)。萃取精華:解答化學(xué)平衡移動(dòng)題目的思維模型eq\a\vs4\al(改,變,條,件)eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(正、逆速率不變:如容積不變,充入稀有氣體,平衡不移動(dòng),\a\vs4\al(正、逆速,率改變)\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\a\vs4\al(程度相同,v正=v逆)\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(使用催化劑,氣體體積無變化,的反應(yīng)改變壓強(qiáng)))\a\vs4\al(平衡不,移動(dòng)),程度不同v正≠v逆\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(濃度,壓強(qiáng),溫度))平衡移動(dòng)))))題組二化學(xué)平衡移動(dòng)結(jié)果的分析與判斷4.(2018·河北石家莊檢測(cè))在容積不變的密閉容器中,一定條件下發(fā)生反應(yīng):2A(?)B(g)+C(s),達(dá)到化學(xué)平衡后,升高溫度,容器內(nèi)氣體的密度增大,則下列敘述正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812520)(A)A.若正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則A為非氣態(tài)B.若正反應(yīng)是放熱反應(yīng),則A為非氣態(tài)C.在平衡體系中加入少量C,該平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)D.改變壓強(qiáng)對(duì)該平衡的移動(dòng)一定無影響[解析]若正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),容器內(nèi)氣體的密度增大,說明氣體的質(zhì)量增大,則A應(yīng)為非氣態(tài)才能符合,A正確;若正反應(yīng)是放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),容器內(nèi)氣體的密度增大,說明氣體的質(zhì)量增大,則A應(yīng)為氣態(tài)才能符合,B錯(cuò)誤;對(duì)于可逆反應(yīng),固體的量的多少對(duì)反應(yīng)速率沒有影響,C錯(cuò)誤;如A為非氣態(tài),增大壓強(qiáng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),D錯(cuò)誤。5.(2018·山東濟(jì)南外國語學(xué)校檢測(cè))向一容積不變的密閉容器中充入1molN2O4,建立了平衡N2O4(g)2NO2(g),測(cè)知N2O2的轉(zhuǎn)化率為a%,在其他條件不變時(shí)再通入1molN2O4,待重新建立新平衡時(shí)N2O4的轉(zhuǎn)化率為b%。a與b的大小關(guān)系為eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812521)(B)A.a(chǎn)<b B.a(chǎn)>bC.a(chǎn)=b D.無法確定[解析]由狀態(tài)Ⅲ到狀態(tài)Ⅱ的轉(zhuǎn)變過程平衡左移,N2O4的轉(zhuǎn)化率減小,所以a>b。6.(2018·云南玉溪高三檢測(cè))合成氨所需的氫氣可用煤和水作原料經(jīng)多步反應(yīng)制得,其中的一步反應(yīng)為:CO(g)+H2O(g)eq\o(,\s\up7(催化劑))CO2(g)+H2(g)ΔH<0反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提高CO的轉(zhuǎn)化率,下列措施中正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812522)(B)A.增加壓強(qiáng) B.降低溫度C.增大CO的濃度 D.更換催化劑[解析]該可逆反應(yīng)是一個(gè)氣體體積在反應(yīng)前后不發(fā)生改變的反應(yīng),增加壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該可逆反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),降溫可使平衡正向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率提高,B項(xiàng)正確;增大CO的濃度,H2O(g)的轉(zhuǎn)化率提高,CO的轉(zhuǎn)化率降低,C項(xiàng)錯(cuò)誤;催化劑不影響化學(xué)平衡,對(duì)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不產(chǎn)生影響,D項(xiàng)錯(cuò)誤。萃取精華:提高反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率的措施(1)對(duì)于吸熱反應(yīng),升溫能提高轉(zhuǎn)化率;對(duì)于放熱反應(yīng),降溫能提高轉(zhuǎn)化率。(2)對(duì)于氣體體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)能提高轉(zhuǎn)化率;對(duì)于氣體體積增大的反應(yīng),減小壓強(qiáng)能提高轉(zhuǎn)化率。(3)對(duì)于A(g)+B(g)2C(g),增大c(A)能提高B的轉(zhuǎn)化率。考點(diǎn)三化學(xué)平衡的圖像分析Zeq\o(\s\up7(知識(shí)梳理),\s\do5(hishishuli))1.解決化學(xué)平衡圖像題的方法2.化學(xué)平衡的圖像類型(1)濃度—時(shí)間圖像(2)含量—時(shí)間—溫度(壓強(qiáng)、催化劑)圖像常見形式有如圖所示的幾種(C%指某產(chǎn)物的百分含量,B%指某反應(yīng)物的百分含量)。在其他條件不變時(shí),改變?nèi)我粭l件,如使用催化劑或升高溫度或增大壓強(qiáng)(氣體反應(yīng)),都能縮短到平衡的時(shí)間。這種圖像的折點(diǎn)表示達(dá)到平衡的時(shí)間,折點(diǎn)出現(xiàn)時(shí)間的早晚反映了反應(yīng)速度的大小,據(jù)此可以確定T(或p)的高低(或大小),據(jù)水平線高低可以分析出平衡移動(dòng)的方向,可總結(jié)為“先拐先平速率大”。明確溫度或壓強(qiáng)大小后,再結(jié)合具體化學(xué)反應(yīng)和縱軸所示量的大小進(jìn)行綜合判斷。(3)恒溫(壓)線該類圖的縱坐標(biāo)為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(α),橫坐標(biāo)為溫度(T)或壓強(qiáng)(p),常見類型如圖所示:圖2所示曲線是其他條件不變時(shí),某反應(yīng)物的最大轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系曲線,圖中標(biāo)出的1、2、3、4四個(gè)點(diǎn),表示v(正)>v(逆)的點(diǎn)是3,表示v(正)<v(逆)的點(diǎn)是1,而2、4點(diǎn)表示v(正)=v(逆)。(4)速率、平衡綜合圖像溫度為T時(shí),對(duì)于密閉容器中的反應(yīng):A(g)+B(g)C(s)+xD(g)ΔH>0A、B、D物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間的變化如圖所示:據(jù)此圖可以分析出x的大小,某一段時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率v(A)、v(B)或v(D),可以求出該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù),可以分析出15min時(shí)的條件變化等。Xeq\o(\s\up7(小題速練),\s\do5(iaotisulian))1.(1)可逆反應(yīng)aA(s)+bB(g)cC(g)+dD(g)ΔH=QkJ·mol-1,反應(yīng)過程中,當(dāng)其他條件不變時(shí),某物質(zhì)在混合物中的含量與溫度(T)、壓強(qiáng)(p)的關(guān)系如圖所示,據(jù)圖用“<”“>”或“=”填空。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812523)(1)T1__<__T2,p1__<__p2,ΔH__<__0;(2)a+b__>__c+d,b__=__c+d。2.有一反應(yīng):2A(g)+B(g)2C(g),如圖中的曲線是該反應(yīng)在不同溫度下的平衡曲線,x軸表示溫度,y軸表示B的轉(zhuǎn)化率,圖中有a、b、c、d四點(diǎn),如圖所示,則:eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812524)(1)該反應(yīng)的ΔH__>__0(填“>”“<”或“=”);(2)__d__點(diǎn)的v正>v逆;(3)T1溫度下的a點(diǎn),若想達(dá)到平衡狀態(tài)應(yīng)采取的措施是__減小壓強(qiáng)__。(4)__C__點(diǎn)時(shí)混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不再變化。3.對(duì)于以下三個(gè)反應(yīng),從正反應(yīng)開始進(jìn)行達(dá)到平衡后,保持溫度、體積不變,按要求回答下列問題。eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812525)(1)PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)再充入PCl5(g)平衡向__正反應(yīng)__方向移動(dòng),達(dá)到平衡后,PCl5(g)的轉(zhuǎn)化率__減小__,PCl5(g)的百分含量__增大__。(2)2HI(g)I2(g)+H2(g)再充入HI(g)平衡向__正反應(yīng)__方向移動(dòng),達(dá)到平衡后,HI的分解率__不變__,HI的百分含量__不變__。(3)2NO2(g)N2O4(g)再充入NO2(g),平衡向__正反應(yīng)__方向移動(dòng),達(dá)到平衡后,NO2(g)的轉(zhuǎn)化率__增大__,NO2(g)的百分含量__減小__。題組一借助圖像,判斷化學(xué)平衡的移動(dòng)1.(2018·江西新余質(zhì)檢)可逆反應(yīng)mA(g)nB(g)+pC(s)ΔH=Q,溫度和壓強(qiáng)的變化對(duì)正、逆反應(yīng)速率的影響分別符合下圖中的兩個(gè)圖象,以下敘述正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812526)(C)A.m>n,Q>0 B.m>n+p,Q>0C.m>n,Q<0 D.m<n+p,Q<0[解析]由圖象可知,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率的交叉點(diǎn)為平衡狀態(tài);達(dá)到平衡時(shí),升高溫度,v正、v逆都增大,且v逆>v正,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故ΔH<0即Q<0;達(dá)到平衡時(shí)增大壓強(qiáng),v正、v逆都增大,且v正>v逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng),故m>n,C正確。2.已知可逆反應(yīng):4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH=-1025kJ·mol-1,若反應(yīng)物的起始物質(zhì)的量相同,下列關(guān)于該反應(yīng)的示意圖不正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812527)(C)[解析]因?yàn)檎磻?yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所用時(shí)間減少,但是平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NO的含量減小,A正確、C錯(cuò)誤;增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所用時(shí)間減少,正反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),NO的含量減小,B正確;催化劑對(duì)平衡沒有影響,只是加快反應(yīng)速率,縮短達(dá)到平衡所用的時(shí)間,D正確。3.(2018·武漢模擬)有一化學(xué)平衡mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),如圖所示的是A的轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)、溫度的關(guān)系。下列敘述正確的是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)50812528)(D)A.正反應(yīng)是放熱反應(yīng):m+n>p+qB.正反應(yīng)是吸熱反應(yīng):m+n<p+qC.正反應(yīng)是放熱反應(yīng):m+n<p+qD.正反應(yīng)是吸熱反應(yīng):m+n>p+q[解析]圖象中有三個(gè)量,應(yīng)定一個(gè)量來分別討論另外兩個(gè)量之間的關(guān)系。定壓強(qiáng),討論T與A的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系:同一壓強(qiáng)下,溫度越高,A的轉(zhuǎn)化率越高,說明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng);定溫度,討論壓強(qiáng)與A的轉(zhuǎn)化率的關(guān)系;同一溫度下,壓強(qiáng)越大,A的轉(zhuǎn)化率越高,說明正反應(yīng)是體積縮小的反應(yīng),即m+n>p+q。萃取精華:化學(xué)平衡圖像的解題思路(1)看清各坐標(biāo)軸代表的量的意義,弄清曲線表示的各個(gè)量的關(guān)系。(2)注意曲線上的特殊點(diǎn),如與坐標(biāo)軸的交點(diǎn)、多條曲線的交點(diǎn)、拐點(diǎn)、極值點(diǎn)等。(3)注意曲線坡度的“平”與“陡”,并弄清其意義。(4)“先拐先平”。也就是說其他條件不變時(shí),較高溫度或較大壓強(qiáng)時(shí)達(dá)到平衡所用的時(shí)間短。(5)注意運(yùn)用圖像中濃度(或物質(zhì)的量)的變化來確定反應(yīng)中化學(xué)計(jì)量數(shù)的關(guān)系,即化學(xué)計(jì)量數(shù)之比等于同一時(shí)間內(nèi)各反應(yīng)物、生成物的濃度(或物質(zhì)的量)變化量之比。(6)對(duì)時(shí)間—速率圖象,注意分清是“漸變”還是“突變”,變化后是否仍然相等,結(jié)合前面的方法確定對(duì)應(yīng)的條件。題組二化學(xué)平衡圖像的綜合分析4.(2018·山東濟(jì)南高三檢測(cè))向絕熱恒容密閉容器中通入SO2和NO2,一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g)達(dá)到平衡,正反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的示意如圖所示。由圖可得出正確的結(jié)論是eq\x(導(dǎo)學(xué)號(hào)5081252
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