工業(yè)用液氯的測定

工業(yè)用液氯1.1.1范圍1）本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用液氯的要求、采樣、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存、安全。2）本標(biāo)準(zhǔn)適用于電解法生產(chǎn)的氯氣，經(jīng)干燥、液化而制得的液氯。1.1.2規(guī)范性引用文件1）下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。2）GB190-2009危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志2.1）GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備（GB/T602－2002，ISO6353-1：1982，NEQ）2.2）GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備（GB/T603－2002，ISO6353-1：1982，NEQ）2.3）GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定2.4）GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T6682－2003，eqvISO3696：1987）2.5）GB11984－2008氯氣安全規(guī)程1.1.3要求工業(yè)用液氯應(yīng)符合表1給出的指標(biāo)要求。表1項(xiàng)目指標(biāo)優(yōu)等品一等品合格品氯的體積分?jǐn)?shù)/%≥99.899.699.6水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.010.030.04三氯化氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.0020.0040.004蒸發(fā)殘?jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤0.0150.10－注：水分、三氯化氮指標(biāo)強(qiáng)制。1.1.4采樣1）產(chǎn)品按批檢驗(yàn)。生產(chǎn)企業(yè)以每一生產(chǎn)周期生產(chǎn)的工業(yè)用液氯為一批。用戶以每次收到的同一批次的工業(yè)用液氯為一批。2）本標(biāo)準(zhǔn)用不銹鋼液氯取樣器（以下簡稱取樣器）在液氯大鋼瓶或液氯管線上取樣，用于分析檢測。1.1.5試驗(yàn)方法警告－分析時(shí)，應(yīng)在通風(fēng)良好的通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純試劑和GB/T6682-2008中規(guī)定的三級水或相當(dāng)純度的水。GB5138—2006試驗(yàn)中所需制劑和制品，在沒有其他規(guī)定時(shí)均按GB/T602、GB/T603的規(guī)定制備。1）氯含量的測定1.1）原理液氯氣化后，取100mL氣氯樣品，用碘化鉀溶液吸收氯氣，測量殘余的氣體體積，計(jì)算氣化樣品中氯氣的體積分?jǐn)?shù)。反應(yīng)式如下：2KI+Cl2=2KCl+I21.2）試劑1.2.1）碘化鉀溶液：100g/L。1.2.2）氫氧化鈉（工業(yè)品）溶液：200g/L。1.3）儀器一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。1.3.1）氣體量管A，100mL，上部具有0.05mL分度值（見圖1）。A－氣體量管；B、C－旋轉(zhuǎn)考克；E－250mL水準(zhǔn)瓶；F－500mL吸收瓶。氯含量測定裝置示意圖1.3.2）水準(zhǔn)瓶E，250mL。1.3.3）吸收瓶F，500mL。內(nèi)裝氫氧化鈉溶液（5.1.2.2）。1.4）分析步驟1.4.1）將氣體量管A（1.3.1）與水準(zhǔn)瓶E（1.3.2）按圖（見圖1）連接。旋轉(zhuǎn)氣體量管A（1.3.1）的C閥，使氣體量管A（1.3.1）與大氣相通，之后旋轉(zhuǎn)B閥，使氣體量管A（1.3.1）與水準(zhǔn)瓶E（1.3.2）相通，調(diào)整水準(zhǔn)瓶E（1.3.2）的位置，使水準(zhǔn)瓶E（1.3.2）中的碘化鉀溶液（1.2.1）液面與氣體量管A（1.3.1）下端“0”刻度處相平，關(guān)閉B閥。1.4.2）連接D和吸收瓶F（1.3.3），旋轉(zhuǎn)B閥，使氣體量管A（5.1.3.1）與取樣器相連，緩慢打開取樣器閥門，使氯氣通入氣體量管A（5.1.3.1）2min～3min，以保證把氣體量管A（5.1.3.1）內(nèi)的空氣置換完全。關(guān)閉取樣器閥門，一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。3.3.1）氣體吸收管（見圖3）；3.3.2）20mL具塞比色管；3.3.3）三氯化氮采樣裝置（見圖4）；3.3.4）鹽酸分離裝置（見圖5）；3.3.5）723N分光光度計(jì)。氣體吸收管A－不計(jì)量氫氧化鈉溶液吸收瓶；B－三通活塞；C－氣體吸收管；D－暗箱；E－計(jì)量氫氧化鈉溶液吸收瓶圖4三氯化氮采樣裝置示意圖A－空氣過濾瓶（內(nèi)盛1＋5硫酸溶液）；B－氣體吸收管；C－電加熱裝置；D－鹽酸收集瓶；E－氫氧化鈉溶液吸收瓶；F－吸收瓶（內(nèi)盛氧化鈣）圖5鹽酸分離裝置示意圖3.4）分析步驟3.4.1）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制3.4.1.1）依次量取0.0mL、0.4mL、0.8mL、1.2mL、1.6mL、2.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.3.2.6）置于6個(gè)20mL具塞比色管（5.3.3.2）中，用水稀釋至刻度，分別加入1mL納氏試劑（5.3.2.7），搖勻。靜置10min。3.4.1.2）用適宜的比色皿，在波長420nm處，用水調(diào)整分光光度計(jì)零點(diǎn)，測定溶液吸光度。3.4.1.3）從比色溶液吸光度中扣除空白溶液的吸光度，以銨含量（μg）為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.4.2）試料連接好采樣裝置（見圖4）。用干濾紙擦干凈取樣器閥門，緩慢打開取樣器閥門，將適量的氯氣通入不計(jì)量的氫氧化鈉溶液吸收瓶中，清洗取樣器閥門。之后旋轉(zhuǎn)三通活塞，控制氯氣流量約400mL/min（每秒約4～5個(gè)氣泡）通入已加入5mL鹽酸（5.3.2.1）的氣體吸收管（5.3.3.1）中，避光取樣10min。根據(jù)氫氧化鈉吸收瓶E在采樣前后的質(zhì)量差，計(jì)算采樣量。3.4.3）分離將已盛有試料（5.3.4.2）的氣體吸收管(5.3.3.1)置于預(yù)先加熱的鹽酸分離裝置（見圖5）內(nèi)，加熱，蒸出鹽酸（最后體積約1～2滴）。3.4.4）測定。3.4.4.1）用水沖洗樣品分離后的采樣氣體吸收管（5.3.3.1）的進(jìn)氣管內(nèi)壁和浸入鹽酸吸收液部位外壁，加入1滴酒石酸鉀鈉溶液（5.3.2.4），用水稀釋至刻度，再加入1mL納氏試劑（5.3.2.7），搖勻。靜置10min。3.4.4.2）用適宜的比色皿，在波長420nm處，用水調(diào)整光光度計(jì)零點(diǎn)，測定溶液吸光度。3.4.5）空白試驗(yàn)不加試料，加5mL鹽酸（5.3.2.1），采用與測定試料完全相同的分析步驟、試劑、用量進(jìn)行空白試驗(yàn)。3.5）結(jié)果計(jì)算三氯化氮（NCl3）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω2計(jì)，數(shù)值以%表示，按式（3）計(jì)算：………………(3)式中：m3－由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的試料中銨的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克（μg）；m4－由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的空白試驗(yàn)中銨的質(zhì)量的數(shù)值，單位為微克（μg）；m5－試料的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g）；6.67－銨與三氯化氮的換算因子；1.025－吸收系數(shù)。4）蒸發(fā)殘?jiān)康臏y定4.1）原理在低溫條件下，量取一定體積的試料，氣化蒸發(fā)后，稱量蒸發(fā)殘?jiān)|(zhì)量。4.2）試劑和材料4.2.1）氫氧化鈉（工業(yè)品）溶液：200g/L。4.2.2）干燥的空氣或氮?dú)猓喊?.2.2.3規(guī)定。4.3）儀器、設(shè)備一般的實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器4.3.1）錐形瓶A，250mL，具磨口塞和通氯支管，有150mL體積刻度。4.3.2）緩沖瓶B。4.3.3）吸收瓶C，3000mL。4.3.4）冷源D，控制約-50℃。4.3.5）天平，按5.2.3.6規(guī)定。4.4）分析步驟4.4.1）將錐形瓶A（5.4.3.1）在105℃～110℃下干燥1h，冷卻，置于干燥器內(nèi)30min，稱量（精確到0.0001g）。4.4.2）開通冷源D(5.4.3.4)，使溫度達(dá)到約－50℃。將錐形瓶A（5.4.3.1）置于－50℃的冷源D（5.4.3.4）中冷卻2min左右。緩慢打開取樣器出口閥門，使液氯以液態(tài)流入錐形瓶A（5.4.3.1）約150mL，關(guān)閉取樣器出口閥門，之后夾緊錐形瓶A（5.4.3.1）進(jìn)口膠管，迅速按圖6連接好蒸發(fā)裝置，使液氯慢慢氣化。4.4.3）氣化完畢后，將干燥的空氣或氮?dú)猓?.4.2.2）以約400mL/min流量通入錐形瓶A（5.4.3.1）約5min，關(guān)閉冷源D(5.4.3.4)。用干凈的軟布仔細(xì)擦拭錐形瓶A（5.4.3.1）外壁，置于干燥器內(nèi)10min，稱量（精確到0.0001g）。用天平（5.4.3.5）稱量吸收氯氣的氫氧化鈉吸收瓶C（5.4.3.3）（精確到1g）。4.5）結(jié)果計(jì)算蒸發(fā)殘?jiān)詺堅(jiān)馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)ω3計(jì)，數(shù)值以%表示，按式（4）計(jì)算：…………………(4)式中：m6－試料中殘?jiān)馁|(zhì)量(即錐形瓶A前后的質(zhì)量差)的數(shù)值，單位為克（g）；m7－試料采樣量（氫氧化鈉吸收瓶C前后的質(zhì)量差）的數(shù)值，單位為克（g）。A－錐形瓶；B－緩沖瓶；C－吸收瓶；D－冷源圖6取樣蒸發(fā)裝置示意圖4.6）檢驗(yàn)規(guī)則4.6.1）本標(biāo)準(zhǔn)中產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)合格判定，采用GB/T8170-2008中“全數(shù)值比較法”。4.6.2）本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢驗(yàn)項(xiàng)目全部為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，其中氯含量為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目中的出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，其余為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目中的抽檢項(xiàng)目。如有下述情況：停產(chǎn)后復(fù)產(chǎn)、生產(chǎn)工藝有較大改變（如材料、工藝條件等）、合同規(guī)定等，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)。在正常生產(chǎn)情況下，每月至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。4.6.3）出廠的工業(yè)用液氯應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)，并附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、質(zhì)量指標(biāo)、等級、批號或生產(chǎn)日期、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)號。未滿足本標(biāo)準(zhǔn)要求的工業(yè)用液氯不得聲明符合本標(biāo)準(zhǔn)。4.6.4）用戶有權(quán)按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定對收到的工業(yè)用液氯進(jìn)行驗(yàn)收檢驗(yàn)，驗(yàn)證其質(zhì)量是否符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。4.6.5）檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新加倍在包裝單元中采取有代表性樣品對不合格項(xiàng)進(jìn)行復(fù)檢。復(fù)檢結(jié)果中仍有一個(gè)結(jié)果不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則該批產(chǎn)品為不合格品。4.7）標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存4.7.1）標(biāo)志出廠的工業(yè)用液氯槽車或鋼瓶上應(yīng)有明