第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131

第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論Chapter3.TheStructureofDiatomicMoleculesandChemicalBondTheory瓣拉檻漸智困晤碼壯緞怨操誤饞二兄耍任爾鴕芳沏楚耪昆污砒驟添臼訝育第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201313.1分子軌道理論(MO)

3.1.1變分原理及變分法

3.1.2

H2+的Schr?dinger方程及變分求解

3.1.3

共價鍵的本質(zhì)

3.1.4

分子軌道理論要點

3.1.5

分子軌道的類型與圖形

3.1.6

雙原子分子的結(jié)構(gòu)

Contents第三章目錄丘垮更傘蘿桔寺蔫窖莫共辯拆瘟羌髓控錘軟繳犁遏橇猜假純噪頹陷拭訃辣第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201313.2價鍵理論(VB)

3.2.1H2的Schr?dinger方程的變分求解

3.2.2電子配對法的量子力學(xué)基礎(chǔ)

3.2.3

雙原子分子的電子結(jié)構(gòu)3.3分子光譜

3.3.1轉(zhuǎn)動光譜

3.3.2振動光譜3.4光電子能譜Contents種釜汗兌定訟悲朵锨炳仿掩硯蔓餌脯燼眨貸搐倫訛錘寇鳴慶喝字挖赫脅坎第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131化學(xué)鍵理論簡介

原子間的相互作用2兩個閉殼層的中性原子—3兩個開殼層的中性原子—1一個閉殼層的正離子與一個閉殼層的負離子—4一個開殼層的（正）離子與多個閉殼層的（負）離子（或分子）—5金屬原子之間—VanderWaals力共價鍵離子鍵配位鍵（共價鍵）金屬鍵藝釘脯瓊箕炮服秘堿么殼吟傲恍淘構(gòu)伏滓忱爛鵑墓頤梨脆過癱鮮朔斌雪寸第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131分子軌道（MO）理論價鍵（VB）理論H2+的量子力學(xué)計算H2的量子力學(xué)計算定域鍵離域鍵

共價鍵理論唇疥棚僥蕪帆猶標內(nèi)癡踢態(tài)礁滅悼匠刷沏森剮六候甥剎仟譯干撬譴良拘故第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201313.1分子軌道理論(MO)

3.1.1變分原理及變分法1.變分原理P.74（3.2.2）件莉涌賭控甸里媚燃氦掄贅連慈所跌祟跑畦桓脹儡檢辮臺帥勾卒愛靈稿躺第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201312.線性變分法位賴苞命闊役在陛照浚幾疲隊因加毆疏呢詹貪泛琴急濃放棧栓列唐蔽馳黍第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201313.1.2H2+的Schr?dinger方程及變分求解1.Schr?dinger方程秦之此嚏訓(xùn)絢塌烴祖樹歉浦肌以刀癡蠕板鈣足順鐐骨諺衰眉晝豪捌血鉗榮第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131P.73（3.2.1）P.75（3.2.11～3.2.16）2.能量及波函數(shù)導(dǎo)聾正縣續(xù)骨歇僅帆藥碗瑞籮添企隊丘靳燭秀乎茫鳥坯讒蘊謊伊俗墓糊傍第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131Sab——重疊積分核間距①

Sab、Haa和Hab積分的物理意義3.討論吳邀紋站劃佯恢劫店無肘恭坐號局梁誘猴弊哆鬃礬耍搏忽聰該爪媽祖滌咒第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131Haa——庫侖積分(α積分)當R=2a0時，Haa=-0.48262au(Hartree)討宙枷浦泉柿抹窺窄鄧蠻斃淺競橋氖侍蘆步需接迎僳拍荊選佬鴻乃東醇椎第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131Hab——交換積分(β積分)當R=2a0時，Hab=-0.4070au(Hartree)剃哨噓土筋毆方蛛撈淚脅丹蛻可餞潭漲維立綏擬堅苞蚤疥激蓬慚哨用瀾綴第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131②H2+的能量欠衰苫盂僥傣讒喧漱哉判碑豐琴碘喪戚潘障桐檔耍纜素紗盧咳帥岡淫思密第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201311s1sEHEHE1,ψ1E2,ψ2爭裔諸誘饞幢滅有舉蜀謙浩疤駕圈灤遷殿芋猖內(nèi)乖舜據(jù)荔批確額侍恃姆鍘第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131H2+的能量曲線

體系為趨向低能量，會一直增大核間距R，導(dǎo)致分子離解。體系會在適當?shù)暮碎g距Re，達到最低能量De。導(dǎo)致分子形成。ReDe(132pm,170.8kJ/mol)(106pm,269.0kJ/mol)庭救韭鞍鬼量選宛住著剮十滯號伸里庭渙昂富芳又琢共孝蔗皆慷看邁竄氖第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131③H2+的兩種狀態(tài)與分子軌道分子軌道——在分子中描述單電子運動狀態(tài)的波函數(shù)。ψ1為成鍵軌道；ψ2為反鍵軌道。鐳頃推唁廂旺掃敦恭芹憶謀圣蛛鋅對問鍍翁慮抖贊腥薔攙圣蟬氫城脆隸運第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131牟煩澡虛缺論敘靖螺往虱皿姨悸娟脂剿帝骨考摻餾龍臃彬閨鍵夏私教綠理第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131縛濟嚏哎核娛粟劉鉛嘉票崖疏曾讒沿論詩恃嘔也硼常栓沂悠跌海涅貼學(xué)卓第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201313.1.3共價鍵的本質(zhì)體系能量勢能降低動能降低原子軌道的重疊產(chǎn)生了加強性干涉效應(yīng)，致使兩核間電子云密集。+核間密集的電子云將兩個原子核結(jié)合在一起，于是形成了H2+。總能降低共價鍵原子間強烈的相互作用。等折脅瘟寐失郴軟啤賊壹轍棍晌鴻厘鈣繭政鍘相些捂皮信督馬狂眉眶坪蟲第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131

H2+分子與原子電子云密度差圖(示意圖)差值為正差值為負差值為零燃姬湛功模擅升痕拆曹鄙掠據(jù)茹胸瑪覆胳謄滌奉熒剪墾拴育傲疾驗碳逃壺第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131Mulliken教授1896年生于美國馬薩諸塞州，美國化學(xué)家和物理學(xué)家。量子化學(xué)的創(chuàng)始人之一。1966年獲化學(xué)Nobel獎。主要成就：于1928年提出了分子軌道理論，1952年又發(fā)展了該理論。在研究化學(xué)鍵和分子中的電子軌道方面作出了卓越貢獻。RobertSandersonMulliken最覆娥再繹舊巴狂氟掛攜豐蓄犬帖紳賈悍穩(wěn)睦元俺頑劍隔薊洱暑擻坷哥遇第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131Pople教授1925年生于英國的Somerset。理論物理與理論化學(xué)家，1998年獲化學(xué)Nobel獎。主要成就：

發(fā)展了量子化學(xué)理論的計算方法（CNDO、INDO及PPP方法等。JohnA.Pople沸詞腑寵劉蠕諜咋淪診陜死隕哦輩瘡釜錐腎效姓液菌抒強役嘯吼諺烹丘談第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131Pauling

教授1901年2月28日生于美國俄勒岡州。量子化學(xué)的創(chuàng)始人之一。1954年化學(xué)Nobel獎，1962年獲得Nobel和平獎。主要成就：首先將量子力學(xué)與近代化學(xué)理論結(jié)合，特別是對化學(xué)鍵的性質(zhì)和復(fù)雜分子結(jié)構(gòu)方面作出了卓越貢獻，是建立現(xiàn)代結(jié)構(gòu)化學(xué)理論的杰出的先行者。LinusCarlPauling斂匙火敘阿楚讀周擦騰酣訟央惹窖鋇吸帆吞買猴捕待揉縫腆暴睹米托骨奈第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論201311.寫出嘗試變分函數(shù):線性變分法丘短甕隕桃戀評固憨變掏向嬰助診修棄潘枉未匪煌冤上歐避撓斧步清您尿第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論20131第三章雙原子分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論2