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專題05電離平衡水的電離和溶液的pH考點(diǎn)01弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素考點(diǎn)02電離平衡常數(shù)及應(yīng)用考點(diǎn)03水的電離與水的離子積常數(shù)考點(diǎn)04溶液的酸堿性與pH考點(diǎn)05酸堿中和滴定▉考點(diǎn)01弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素1.強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)相同點(diǎn)在水溶液中都能電離,與溶解度無關(guān)不同點(diǎn)電離程度完全電離部分電離溶質(zhì)粒子存在形式離子只有電離出的陰陽離子既有電離出的陰陽離子分子無電解質(zhì)分子又有電解質(zhì)分子表示方法用“”表示KClK++Cl-用“”表示NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH—結(jié)構(gòu)特點(diǎn)離子化合物及具有強(qiáng)極性鍵的共價(jià)化合物某些具有弱極性鍵的共價(jià)化合物化合物類型絕大多數(shù)鹽:NaCl、KNO3、AgCl強(qiáng)酸:HCl、HNO3、H2SO4、HBr、HI強(qiáng)堿:NaOH、KOH、Ba(OH)2弱酸:HClO、HNO2弱堿:NH3·H2OCu(OH)2水:H2O少數(shù)鹽:HgCl2、PbAc22.電離方程式的書寫強(qiáng)電解質(zhì)完全電離用“=”弱電解質(zhì)部分電離,用“”多元弱酸分步電離,以第一步電離為主(不可合并)如:H2SH++HS-,HS-H++S2-不能寫成:H2S2H++S2-多元弱堿用一步電離表示如:Cu(OH)2Cu2++2OH-兩性氫氧化物雙向電離如:H++AlO-+H2OAl(OH)3Al3++3OH-Al(OH)3兩性按兩種方法電離酸式電離:Al(OH)3AlO-+H2O+H+堿式電離:Al(OH)3Al3++3OH-酸式鹽的電離強(qiáng)酸的酸式鹽在熔化和溶解條件下的電離方程式不同NaHSO4溶于水:NaHSO4=Na++H++SO2-熔化:NaHSO4=Na++HSO-弱酸的酸式鹽弱酸的酸式鹽受熱易分解,一般沒有熔化狀態(tài),在溶解中電離時(shí)強(qiáng)中有弱如NaHCO3強(qiáng)中有弱:NaHCO3=Na++HCO-、HCO-H++CO2-。(NaHCO3熔化時(shí)只分解不電離)3.弱電解質(zhì)的電離平衡概念(1)電離平衡的建立在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等),當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí),電離過程達(dá)到了平衡。(2)電離平衡的建立與特征弱研究對(duì)象為弱電解質(zhì)等電離速率與離子結(jié)合成分子的速率相等動(dòng)離子、分子的濃度保持一定動(dòng)電離過程與離子結(jié)合成分子過程始終在進(jìn)行變溫度、濃度等條件變化,平衡就被破壞,在新的條件下,建立新的平衡①開始時(shí),v(電離)最大,而v(結(jié)合)為0。②平衡的建立過程中,v(電離)>v(結(jié)合)。③當(dāng)v(電離)=v(結(jié)合)時(shí),電離過程達(dá)到平衡狀態(tài)。4.影響電離平衡的因素電離平衡的移動(dòng)符合勒夏特列原理。濃度溶液越稀,離子結(jié)合成分子機(jī)會(huì)越小,越有利于電離溫度電解質(zhì)電離要斷鍵,即電離是吸熱的,故升溫促進(jìn)電離同離子效應(yīng)即加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),則能抑制電離化學(xué)反應(yīng)加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),則能促進(jìn)電離以0.1mol·L-1CH3COOH溶液為例,填寫外界條件對(duì)CH3COOH(aq)CH3COO-(aq)+H+(aq)ΔH>0的影響。改變條件平衡移動(dòng)方向n(H+)c(H+)導(dǎo)電能力加水稀釋向右增大減小減弱加入少量冰醋酸向右增大增大增強(qiáng)通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)加CH3COONa(s)向左減小減小增強(qiáng)升高溫度向右增大增大增強(qiáng)▉考點(diǎn)02電離平衡常數(shù)及應(yīng)用1.概念在一定條件下,弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種離子濃度(冪次方)的乘積與溶液中未電離的分子濃度的比值是一個(gè)常數(shù),這個(gè)常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡稱電離常數(shù),用K(弱酸用Ka,弱堿用Kb)表示。2.表達(dá)式一元弱酸HA一元弱堿BOH電離方程式HAH++A-BOHB++OH-電離常數(shù)表達(dá)式Ka=EQ\f(c(H+)·c(A—),c(HA))Kb=EQ\f(c(B+)·c(OH—),c(BOH))3.特點(diǎn)(1)電離平衡常數(shù)與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),升高溫度,K增大。(2)電離平衡常數(shù)反映弱電解質(zhì)的相對(duì)強(qiáng)弱,K越大,表示弱電解質(zhì)越易電離,酸性或堿性越強(qiáng)。(3)多元弱酸的各步電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2?K3……,故其酸性取決于第一步的電離。4.電離度(1)概念在一定條件下的弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí),已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原電解質(zhì)分子總數(shù)的百分比。(2)表示方法α=eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),溶液中原有弱電解質(zhì)的分子總數(shù))×100%,也可表示為α=eq\f(弱電解質(zhì)的某離子濃度,弱電解質(zhì)的初始濃度)×100%。(3)影響因素①相同溫度下,同一弱電解質(zhì),濃度越大,其電離度(α)越小。②相同濃度下,同一弱電解質(zhì),溫度越高,其電離度(α)越大?!練w納總結(jié)】強(qiáng)酸與弱酸的比較1.相同體積、相同物質(zhì)的量濃度的一元強(qiáng)酸(如鹽酸)與一元弱酸(如醋酸)的比較比較項(xiàng)目酸c(H+)酸性中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的總量與同一金屬反應(yīng)時(shí)的起始反應(yīng)速率一元強(qiáng)酸大強(qiáng)相同相同大一元弱酸小弱小2.相同體積、相同c(H+)的一元強(qiáng)酸(如鹽酸)與一元弱酸(如醋酸)的比較比較項(xiàng)目酸c(H+)酸性中和堿的能力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的總量與同一金屬反應(yīng)時(shí)的起始反應(yīng)速率一元強(qiáng)酸相同相同小少相同一元弱酸大多▉考點(diǎn)03水的電離與水的離子積常數(shù)1.水的電離(1)水是極弱的電解質(zhì),水的電離方程式為H2O+H2OH3O++OH-或簡寫為H2OH++OH-。(2)25℃時(shí),純水中c(H+)=c(OH-)=1×10-7_mol·L-1;任何水溶液中,由水電離出的c(H+)與c(OH-)都相等。(3)特點(diǎn):eq\x(難)—極難電離,常溫下1L水只有1×10-7mol電離eq\x(逆)—是可逆過程eq\x(等)—電離出c(H+)=c(OH-)eq\x(吸)—是吸熱過程2.水的離子積常數(shù)3.填寫外界條件對(duì)水的電離平衡的具體影響改變條件平衡移動(dòng)方向Kw水的電離程度c(OH-)c(H+)HCl逆不變減小減小增大NaOH逆不變減小增大減小Na2CO3正不變增大增大減小NH4Cl正不變增大減小增大NaHSO4逆不變減小減小增大加熱正增大增大增大增大▉考點(diǎn)04溶液的酸堿性與pH1.溶液呈酸堿性的本質(zhì)溶液的酸堿性取決于c(H+)和c(OH-)的相對(duì)大小溶液的酸堿性本質(zhì)25℃c(H+)與c(OH-)比較c(H+)酸性溶液c(H+)>c(OH-)>10-7mol·L-1中性溶液c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1堿性溶液c(H+)<c(OH-)<10-7mol·L-12.溶液酸堿性的一種表示——pH(1)pH計(jì)算公式:pH=-lg_c(H+)。(2)溶液的pH與c(H+)及酸堿性的關(guān)系意義pH越大,溶液的堿性越強(qiáng);pH越小,溶液的酸性越強(qiáng)溶液酸堿性與pH的關(guān)系(常溫下)pH<7,為酸性溶液;pH=7,為中性溶液;pH>7,為堿性溶液適用范圍1×10-14mol·L-1<c(H+)<1mol·L-13.溶液酸堿性的測定方法pH試紙測定操作使用pH試紙的正確操作為取一小塊pH試紙于干燥潔凈的玻璃片或表面皿上,用干燥潔凈的玻璃棒蘸取試液點(diǎn)在試紙上,當(dāng)試紙顏色變化穩(wěn)定后迅速與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照,讀出pH類別廣泛pH試紙:其pH范圍是1~14(最常用),可以識(shí)別的pH差約為1精密pH試紙:可判別0.2或0.3的pH差值專用pH試紙:用于酸性、中性或堿性溶液的專用pH試紙pH計(jì)測量pH計(jì)也叫酸度計(jì),該儀器可精密測量溶液的pH。其量程為0~144.溶液酸堿性的另外一種表示——pOH①pOH=-lgc(OH-)②常溫下:pH+pOH=145.酸堿稀釋時(shí)pH變化的規(guī)律稀釋前pH稀釋100倍后pH無限稀釋HCl2pH=4pH接近7,小于7CH3COOH2pH<4NaOH12pH=10pH接近7,大于7NH3·H2O12pH>106.水電離出的c(H+)與c(OH—)的計(jì)算(1)對(duì)于酸溶液,通常溶液的c(H+)等于酸電離的c(H+),水電離出的c(OH-)(水)=c(H+)(水)=EQ\f(1.0×10-14,c(酸))。(2)對(duì)于堿溶液,通常溶液的c(OH-)等于堿電離的c(OH-),水電離出的c(H+)(水)=c(OH-)(水)=EQ\f(1.0×10-14,c(堿))?!練w納總結(jié)】(1)單一溶液的pH計(jì)算。①強(qiáng)酸溶液,如HnA,設(shè)物質(zhì)的量濃度為cmol·L-1,c(H+)=ncmol·L-1,pH=-lgc(H+)=-lgnc。②強(qiáng)堿溶液,如B(OH)n,設(shè)濃度為cmol·L-1,c(H+)=eq\f(10-14,nc)mol·L-1,pH=-lgc(H+)=14+lgnc。(2)混合溶液的計(jì)算(常溫下)。溶液類型相關(guān)計(jì)算兩種強(qiáng)酸混合eq\a\vs4\al(強(qiáng)酸:c1H+強(qiáng)酸:c2H+)?c(H+)=eq\f(c1H+V1+c2H+V2,V1+V2)?pH巧記:若pH之差≥2的兩種強(qiáng)酸等體積混合,pH=pH?。?.3兩種強(qiáng)堿混合eq\a\vs4\al(強(qiáng)堿:c1OH-強(qiáng)堿:c2OH-)?c(OH-)=eq\f(c1OH-V1+c2OH-V2,V1+V2)?c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)?pH巧記:若pH之差≥2的兩種強(qiáng)堿等體積混合,pH=pH大-0.3酸堿混合恰好完全反應(yīng)呈中性pH=7酸過量c(H+)=eq\f(c1H+V1-c2OH-V2,V1+V2)?pH堿過量c(OH-)=eq\f(c2OH-V2-c1H+V1,V1+V2)?c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)?pH▉考點(diǎn)05酸堿中和滴定 1.概念用已知濃度的酸(或堿)滴定未知濃度的堿(或酸),根據(jù)中和反應(yīng)的等量關(guān)系來測定堿(或酸)的濃度。2.原理c(待測)=eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測)。3.滴定操作(1)滴定管的使用方法①滴定管使用前應(yīng)檢查是否漏水。②量取一定體積的下列液體時(shí),哪些必須使用如下圖所示的滴定管盛裝?ce。a.氨水b.醋酸鈉溶液c.氯化銨溶液d.硫代硫酸鈉溶液e.高錳酸鉀溶液③潔凈的滴定管在加入酸、堿反應(yīng)液之前,先用蒸餾水將滴定管洗滌干凈,然后用所要盛裝的溶液潤洗2~3次。④將反應(yīng)液加入相應(yīng)的滴定管中,使液面位于“0”刻度以上2~3mL處。⑤調(diào)節(jié)活塞或擠壓玻璃球,使滴定管尖嘴部分充滿反應(yīng)液,并使液面處于“0”刻度,并記錄讀數(shù)。⑥滴定時(shí)的操作(2)關(guān)于錐形瓶的使用①錐形瓶用蒸餾水洗凈后,能否用待測液潤洗?否。②中和滴定實(shí)驗(yàn)中,錐形瓶內(nèi)盛放什么物質(zhì)?待測液(或標(biāo)準(zhǔn)液)、指示劑。(3)關(guān)于滴定過程①測定NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度,若將滴有2滴酚酞的待測液置于錐形瓶中,滴定終點(diǎn)時(shí),錐形瓶內(nèi)顏色變化為粉紅色變?yōu)闊o色。若將滴有2滴酚酞的標(biāo)準(zhǔn)液置于錐形瓶中,描述滴定終點(diǎn)現(xiàn)象:當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲未郎y液時(shí),溶液由無色變?yōu)榉奂t色,30_s內(nèi)不褪去。②待滴定管中液面穩(wěn)定后,記錄讀數(shù)?!練w納總結(jié)】中和滴定指示劑的選擇與顏色變化滴定種類選用的指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化指示劑用量滴定終點(diǎn)判斷標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿甲基橙黃色→橙色2~3滴當(dāng)指示劑剛好變色并在半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,即認(rèn)為達(dá)到滴定終點(diǎn)強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸酚酞無色→淺紅色強(qiáng)堿滴定弱酸酚酞無色→粉紅色強(qiáng)酸滴定弱堿甲基橙黃色→橙色弱堿滴定強(qiáng)酸紅色→橙色(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)2~3次,先算出每一次待測液的濃度,再求濃度的平均值。4.酸堿中和滴定誤差分析(以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定一定體積的待測HCl為例)操作及讀數(shù)誤差分析儀器的洗滌或潤洗未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗滴定管偏高未用待測液潤洗移液管或所用的滴定管偏低用待測液潤洗錐形瓶偏高洗滌后錐形瓶未干燥無影響滴定時(shí)濺落液體標(biāo)準(zhǔn)液漏滴在錐形瓶外一滴偏高待測液濺出錐形瓶外一滴偏低將移液管下部的殘留液吹入錐形瓶偏高尖嘴處有氣泡滴前有氣泡,滴后無氣泡偏高讀數(shù)不正確滴前仰視,滴后平視偏低滴前平視,滴后仰視偏高滴前仰視,滴后俯視偏低到達(dá)終點(diǎn)后,滴定管尖嘴處懸一滴標(biāo)準(zhǔn)液偏高1.下列物質(zhì)屬于弱電解質(zhì)的是A.KOH B.H2SO4 C.H2O D.SO22.下列溶液導(dǎo)電能力最強(qiáng)的是A.100mL0.1mol·L-1的醋酸溶液 B.100mL0.1mol·L-1的氯化鈉溶液C.100mL0.1mol·L-1的硫酸溶液 D.100mL0.1mol·L-1的鹽酸溶液3.對(duì)室溫下pH相同、體積相同的醋酸和鹽酸兩種溶液分別采取下列措施,有關(guān)敘述正確的是A.加水稀釋相同的倍數(shù)后,兩溶液的pH:醋酸>鹽酸B.使溫度都升高20℃后,兩溶液的pH均減小C.加適量的醋酸鈉晶體后,兩溶液的pH均增大D.加足量的鋅充分反應(yīng)后,兩溶液中產(chǎn)生的氫氣:鹽酸多4.已知常溫下碳酸、亞硫酸、次氯酸的電離平衡常數(shù)如表:下列說法正確的是H2CO3H2SO3HClOK1=4.30×10-7K2=5.61×10-11K1=1.54×10-2K2=1.02×10-7K=2.95×10-8A.Na2CO3溶液中通入少量SO2:2CO+SO2+H2O=2HCO+SOB.相同條件下,同濃度的H2SO3溶液和H2CO3溶液的酸性,后者更強(qiáng)C.NaClO溶液中通入少量CO2:2ClO-+CO2+H2O=2HClO+COD.向氯水中分別加入等濃度的NaHCO3和NaHSO3溶液,均可提高氯水中HClO的濃度5.已知室溫時(shí),0.1mol/L某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離,下列敘述錯(cuò)誤的是A.該溶液的pH=4B.升高溫度,溶液的pH變小C.由HA電離出的c(H+)約為水電離出的c(H+)的106倍D.此酸的電離常數(shù)約為1×10-56.在CH3COOH溶液中滴入過量稀氨水,溶液的導(dǎo)電能力發(fā)生變化,其電流強(qiáng)度(I)隨氨水的加入體積(V)的變化曲線(如圖)是A.B.C.D.7.一定溫度下,將一定質(zhì)量的冰醋酸加水稀釋過程中,溶液的導(dǎo)電能力變化如圖所示,下列說法正確的是()A.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液的pH:c<a<bB.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)CH3COOH的電離程度:c<a<bC.用濕潤的pH試紙測量a處溶液的pH,測量結(jié)果偏小D.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)溶液用1mol·L-1NaOH溶液中和,消耗NaOH溶液的體積:c<a<b8.已知下面三個(gè)數(shù)據(jù):7.2×10?4、4.6×10?4、4.9×10?10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離平衡常數(shù),若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生:NaCN+HNO2=HCN+NaNO2;NaNO2+HF=HNO2+NaF,由此可判斷下列敘述不正確的是A.相同濃度的三種酸中,c(H+)最小的是HFB.K(HF)=7.2×10?4C.HF和NaCN可以生成HCND.相同溫度下,K(HCN)<K(HNO2)<K(HF)9.常溫下,①pH=3的硫酸溶液,②0.0001mol/L的醋酸,③溶液中的c(H+)=1×10-4mol/L,④=10-12,則此四種溶液的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)锳.①③④② B.④①③② C.④③①② D.①③④②10.下列措施能影響水的電離平衡,并使溶液中的c(H+)>c(OH-)的是A.向水中通入SO2B.將水加熱煮沸C.向水中加入NaClD.向水中加入少量Na2O11.下列關(guān)于溶液的酸堿性,說法正確的是A.pH=7的溶液呈中性B.中性溶液中一定有:c(H+)=1.0×10-7mol·L-1C.在100°C時(shí),純水的pH<7,因此顯酸性D.在100°C時(shí),c(H+)=c(OH-)的溶液呈中性12.常溫下,pH=11的X、Y兩種堿溶液各1mL,分別稀釋至100mL,其pH與溶液體積(V)的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是A.X、Y兩種堿溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度一定相等B.稀釋后,X溶液的堿性比Y溶液的堿性強(qiáng)C.若9<a<11,則X、Y都是弱堿D.分別完全中和X、Y這兩種堿溶液時(shí),消耗同濃度鹽酸的體積V(X)>V(Y)13.下列有關(guān)說法不正確的是A.的醋酸溶液與的鹽酸等體積混合,混合液的B.,的溶液,水電離出的C.任何溫度下,都可利用和濃度的相對(duì)大小來判斷溶液的酸堿性D.,用試紙測得某氯水的為514.下列實(shí)驗(yàn)操作正確的是A.用圖1裝置進(jìn)行KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液實(shí)驗(yàn)B.如圖2所示,記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為19.90mLC.中和滴定時(shí),選用圖3滴定管盛裝NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液D.為了減小誤差,可選用滴定管量取一定體積的溶液15.溫度為t℃時(shí),某NaOH稀溶液中c(H+)=10-amol?L-1,c(OH-)=10-bmol?L-1;已知:a+b=13,請(qǐng)回答下列問題:(1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw=___________,t___________(填“<”、“>”或“=”)25。(2)該NaOH溶液中NaOH的物質(zhì)的量濃度為___________,該NaOH溶液中由水電離出的c(OH-)為___________。(3)回答下列有關(guān)醋酸的問題。在一定溫度下,向冰醋酸中加水稀釋,溶液導(dǎo)電能力變化情況如圖所示:①加水量為0時(shí),導(dǎo)電能力也為0,請(qǐng)解釋原因:___________。②a、b、c三點(diǎn)醋酸電離程度由大到小的順序?yàn)開__________;a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,pH最小的是___________;a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中,水的電離程度最大的是___________。16.常溫下,部分酸的
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