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第14講溶液中的三大守恒及其應(yīng)用一.選擇題1.(2021·廣東)鳥嘌呤()是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用表示)。已知水溶液呈酸性,下列敘述正確的是A.水溶液的B.水溶液加水稀釋,升高C.在水中的電離方程式為:D.水溶液中:2.(2021·浙江)實(shí)驗(yàn)測得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5.下列說法不正確的是()A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化'B.將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度mol·L-1,溶液pH變化值小于lgxC.隨溫度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH-)減小,c(H+)增大,pH減小D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4Cl溶液與CH3COONa溶液中:c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH)3.(2021·山東)賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+H2R+HRR-。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知δ(x)=,下列表述正確的是
A.>B.M點(diǎn),c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O點(diǎn),pH=D.P點(diǎn),c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)4.[2020新課標(biāo)Ⅰ]以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)隨滴加NaOH溶液體積的變化關(guān)系如下圖所示。[比如A2?的分布系數(shù):]下列敘述正確的是()A.曲線①代表,曲線②代表B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L?1C.HA?的電離常數(shù)Ka=1.0×10?2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中5.[2020天津卷]常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法錯(cuò)誤的是A.相同濃度的HCOONa和NaF兩溶液,前者的pH較大,則B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,則溶液中C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,則D.在溶液中,6.[2020浙江7月選考]常溫下,用氨水滴定濃度均為的和的混合液,下列說法不正確的是()A.在氨水滴定前,和的混合液中B.當(dāng)?shù)稳氚彼畷r(shí),C.當(dāng)?shù)稳氚彼畷r(shí),D.當(dāng)溶液呈中性時(shí),氨水滴入量大于,7.[2020江蘇卷]室溫下,將兩種濃度均為的溶液等體積混合,若溶液混合引起的體積變化可忽略,下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是A.混合溶液(pH=10.30):B.氨水-NH4Cl混合溶液(pH=9.25):C.混合溶液(pH=4.76):D.混合溶液(pH=1.68,H2C2O4為二元弱酸):8.[2019新課標(biāo)Ⅰ]NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10?3,Ka2=3.9×10?6)溶液,混合溶液的相對(duì)導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示,其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2?的導(dǎo)電能力之和大于HA?的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH?)9.[2019新課標(biāo)Ⅲ]設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液,下列說法正確的是A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB.c(H+)=c()+2c()+3c()+c(OH?)C.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增強(qiáng)10.[2019浙江4月選考]室溫下,取20mL0.1mol·L?1某二元酸H2A,滴加0.1mol·L?1NaOH溶液。已知:H2AH++HA?,HA??H++A2?。下列說法不正確的是A.0.1mol·L?1H2A溶液中有c(H+)-c(OH?)-c(A2?)=0.1mol·L?1B.當(dāng)?shù)渭又林行詴r(shí),溶液中c(Na+)=c(HA?)+2c(A2?),用去NaOH溶液的體積小于10mLC.當(dāng)用去NaOH溶液體積10mL時(shí),溶液的pH<7,此時(shí)溶液中有c(A2?)=c(H+)-c(OH?)D.當(dāng)用去NaOH溶液體積20mL時(shí),此時(shí)溶液中有c(Na+)=2c(HA?)+2c(A2?)參考答案1.【答案】B【解析】A.GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽,電離出的GH+會(huì)發(fā)生水解,弱離子的水解較為微弱,因此0.001mol/LGHCl水溶液的pH>3,故A錯(cuò)誤;B.稀釋GHCl溶液時(shí),GH+水解程度將增大,根據(jù)勒夏特列原理可知溶液中c(H+)將減小,溶液pH將升高,故B正確;C.GHCl為強(qiáng)酸弱堿鹽,在水中電離方程式為GHCl=GH++Cl-,故C錯(cuò)誤;D.根據(jù)電荷守恒可知,GHCl溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)+c(GH+),故D錯(cuò)誤;綜上所述,敘述正確的是B項(xiàng),故答案為B。【答案】C【解析】A.由分析可知,圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化,虛線表示pH隨溫度的變化,A說法正確;B.將NH4Cl溶液加水稀釋至濃度mol·L-1時(shí),若氯化銨的水解平衡不發(fā)生移動(dòng),則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉淼?,則溶液的pH將增大lgx,但是,加水稀釋時(shí),氯化銨的水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),c(H+)大于原來的,因此,溶液pH的變化值小于lgx,B說法正確;C.隨溫度升高,水的電離程度變大,因此水的離子積變大,即Kw增大;隨溫度升高,CH3COONa的水解程度變大,溶液中c(OH-)增大,因此,C說法不正確;D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3COONa溶液中均分別存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)。因此,氯化銨溶液中,c(Cl-)-c(NH4+)=c(H+)-c(OH-),醋酸鈉溶液中,c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+)。由于25℃時(shí)CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)均為1.8×10-5,因此,由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同,稀釋相同倍數(shù)后的NH4C1溶液與CH3COONa溶液,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等,由于電離常數(shù)相同,其中鹽的水解程度是相同的,因此,兩溶液中c(OH-)-c(H+)(兩者差的絕對(duì)值)相等,故c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH4+),D說法正確。綜上所述,本題選C。3.【答案】CD【解析】A.,,因此,故A錯(cuò)誤;B.M點(diǎn)存在電荷守恒:,此時(shí),因此,故B錯(cuò)誤;C.O點(diǎn),因此,即,因此,溶液,故C正確;D.P點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl、HR、NaR,此時(shí)溶液呈堿性,因此,溶質(zhì)濃度大于水解和電離所產(chǎn)生微粒濃度,因此,故D正確;綜上所述,正確的是CD,故答案為CD。4.【答案】C【解析】根據(jù)圖像,曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小,曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大,粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn);當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH在中性發(fā)生突變,且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1;沒有加入NaOH時(shí),pH約為1,說明H2A第一步完全電離,第二步部分電離,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)==0.1000mol/L,據(jù)此分析作答。A.根據(jù)分析,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),A錯(cuò)誤;B.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH發(fā)生突變,說明恰好完全反應(yīng),結(jié)合分析,根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2A=Na2A+2H2O,c(H2A)==0.1000mol/L,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)曲線當(dāng)δ(HA-)=δ(A2-)時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù)Ka==c(H+)=1×10-2,C正確;D.用酚酞作指示劑,酚酞變色的pH范圍為8.2~10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),溶液中的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),則c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D錯(cuò)誤;答案選C。5.【答案】A【解析】A.HCOONa和NaF的濃度相同,HCOONa溶液的pH較大,說明HCOO-的水解程度較大,根據(jù)越弱越水解,因此甲酸的電離平衡常數(shù)較小,即Ka(HCOOH)<Ka(HF),故A錯(cuò)誤;B.相同濃度的CH3COOH和CH3COONa兩溶液等體積混合后pH約為4.7,此時(shí)溶液呈酸性,氫離子濃度大于氫氧根濃度,說明溶液中醋酸電離程度大于水解程度,則醋酸根濃度大于鈉離子濃度,則溶液中c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),故B正確;C.CuS的溶解度較小,將CuS投入到稀硫酸溶液中,CuS溶解平衡電離出的S2?不足以與H+發(fā)生反應(yīng),而將FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S氣體,說明Ksp(FeS)>Ksp(CuS),故C正確;D.根據(jù)溶液中的物料守恒定律,1mol?L?1Na2S溶液中所有含S元素的粒子的總物質(zhì)的量的濃度為1mol?L?1,即c(S2?)+c(HS-)+c(H2S)=1mol?L?1,故D正確;綜上所述,答案為A。6.【答案】D【解析】根據(jù)弱電解質(zhì)的電離和鹽類水解知識(shí)解答。A.未滴定時(shí),溶液溶質(zhì)為HCl和CH3COOH,且濃度均為0.1mol/L,HCl為強(qiáng)電解質(zhì),完全電離,CH3COOH為弱電解質(zhì),不完全電離,故,c(Cl-)>c(CH3COO-),A正確;B.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí),n(NH3·H2O)=n(CH3COOH),則在同一溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),B正確;C.當(dāng)?shù)稳氚彼?0mL時(shí),溶液溶質(zhì)為NH4Cl和CH3COONH4,質(zhì)子守恒為c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH4+)+c(OH-),C正確;D.當(dāng)溶液為中性時(shí),電荷守恒為:c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-),因?yàn)槿芤簽橹行?,則c(H+)=c(OH-),故c(NH4+)>c(Cl-),D不正確;故選D。7.【答案】AD【解析】A.NaHCO3水溶液呈堿性,說明的水解程度大于其電離程度,等濃度的NaHCO3和Na2CO3水解關(guān)系為:,溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為:,和水解程度微弱,生成的OH-濃度較低,由NaHCO3和Na2CO3化學(xué)式可知,該混合溶液中Na+濃度最大,則混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為:,故A正確;B.該混合溶液中電荷守恒為:,物料守恒為:,兩式聯(lián)立消去c(Cl-)可得:,故B錯(cuò)誤;C.若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為,則c(CH3COOH)=c(CH3COO-)=c(Na+),該溶液呈酸性,說明CH3COOH電離程度大于CH3COONa水解程度,則溶液中微粒濃度關(guān)系為:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+),故C錯(cuò)誤;D.該混合溶液中物料守恒為:,電荷守恒為:,兩式相加可得:,故D正確;綜上所述,濃度關(guān)系正確的是:AD。8.【答案】C【解析】A項(xiàng)、向鄰苯二甲酸氫鉀溶液中加入氫氧化鈉溶液,兩者反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,溶液中Na+和A2—的濃度增大。由圖像可知,溶液導(dǎo)電性增強(qiáng),說明導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān),故A正確;B項(xiàng)、a點(diǎn)和b點(diǎn)K+的物質(zhì)的量相同,K+的物質(zhì)的量濃度變化不明顯,HA—轉(zhuǎn)化為A2—,b點(diǎn)導(dǎo)電性強(qiáng)于a點(diǎn),說明Na+和A2—的導(dǎo)電能力強(qiáng)于HA—,故B正確;C項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,鄰苯二甲酸鉀為強(qiáng)堿弱酸鹽,A2—在溶液中水解使溶液呈堿性,溶液pH>7,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng)、b點(diǎn)鄰苯二甲酸氫鉀溶液與氫氧化鈉溶液恰好完全反應(yīng)生成等物質(zhì)的量的鄰苯二甲酸鉀和鄰苯二甲酸鈉,溶液中c(Na+)和c(K+)相等,c點(diǎn)是繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液后,得到鄰苯二甲酸鉀、鄰苯二甲酸鈉、氫氧化鈉的混合溶液,則溶液中c(Na+)>c(K+),由圖可知,a點(diǎn)到b點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積大于b點(diǎn)到c點(diǎn)加入氫氧化鈉溶液的體積,則溶液中c(K+)>c(OH—),溶液中三者大小順序?yàn)閏(Na+)>c(K+)>c(OH—),故D正確。故選C。9.【答案】B【解析】A、常溫下pH=2,則溶液中氫離子濃度是0.01mol/L,因此每升溶液中H+數(shù)目為0.01NA,A錯(cuò)誤;B、根據(jù)電荷守恒可知選項(xiàng)B正確;C、加水稀釋促進(jìn)電離,電離度增大,但氫離子濃度減小,pH增大,C錯(cuò)誤;D、加入NaH2PO4固體,H2PO4-濃度增大,抑制磷酸的電離,溶液的酸性減弱,D錯(cuò)誤;答案選B。10.【答案】B【解析】A.0.1mol·L?1H2A溶液存在電荷守恒,其關(guān)系為c(H+)=c(OH?)+
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