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文檔簡介
非選擇題提速練(三)1.除去燃煤氣中的有毒氣體,一直是重要的科研課題。某科研小組設(shè)計如圖1裝置模擬工業(yè)脫硫脫氮,探究SO2和NO同時氧化的吸收效果。模擬煙氣由N2(90.02%)、SO2(4.99%)、NO(4.99%)混合而成,各氣體的流量分別由流量計控制,調(diào)節(jié)三路氣體相應(yīng)的流量比例,充分混合后進(jìn)入A。已知:FeSO4+NO?[Fe(NO)]SO4(棕色)(1)洗氣瓶A出氣管口有兩個玻璃球泡,其作用是。(2)反應(yīng)前裝置中需要先通入一段時間N2,目的是,其操作方法是。(3)實(shí)驗(yàn)中A瓶出現(xiàn)黑色沉淀,寫出A瓶中脫硫反應(yīng)的離子方程式,繼續(xù)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)B瓶溶液顏色不變,C瓶溶液出現(xiàn)棕色,這些現(xiàn)象說明。(4)關(guān)閉活塞e,打開活塞d,在其出氣管口,用NO檢測儀研究A在不同溫度時的脫氮率,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示,分析圖中信息,得出的結(jié)論是。在55℃之前,脫氮率隨溫度升高而變化的原因可能是。2.高鐵酸鉀是一種高效的多功能水處理劑,具有強(qiáng)氧化性。制備高鐵酸鉀的方法很多。(1)干法制備高鐵酸鉀。將Fe2O3、KNO3、KOH混合加熱共熔生成紫紅色K2FeO4和KNO2等產(chǎn)物。此制備反應(yīng)中,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為。(2)濕法制備高鐵酸鉀。工業(yè)上常采用NaClO氧化法生產(chǎn),原理如下:a.3NaClO+2Fe(NO3)3+10NaOH=2Na2FeO4↓+3NaCl+6NaNO3+5H2Ob.Na2FeO4+2KOH=K2FeO4+2NaOH主要的生產(chǎn)流程如圖1所示:①流程圖中“轉(zhuǎn)化”是在某低溫下進(jìn)行的,說明此溫度下的溶解度S(K2FeO4)S(Na2FeO4)(填“>”“<”或“=”)。②濕法制備中,反應(yīng)的溫度、原料的濃度和配比對高鐵酸鉀的產(chǎn)率都有影響。圖2為不同的溫度下,不同質(zhì)量濃度的Fe(NO3)3對K2FeO4生成率的影響;圖3為一定溫度下,F(xiàn)e(NO3)3質(zhì)量濃度最佳時,NaClO濃度對K2FeO4生成率的影響。工業(yè)生產(chǎn)中最佳溫度為℃,此時Fe(NO3)3與NaClO兩種溶液最佳質(zhì)量濃度之比為。③若NaClO加入過量,氧化過程中會生成Fe(OH)3,寫出該反應(yīng)的離子方程式:。若Fe(NO3)3加入過量,在堿性介質(zhì)中K2FeO4與Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成K3FeO4,此反應(yīng)的離子方程式為。(3)K2FeO4在水溶液中易水解:4FeOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+10H2O?4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑。①在“提純”K2FeO4中采用重結(jié)晶、洗滌、低溫烘干的方法,則洗滌劑最好選用(填標(biāo)號)。A.H2OB.CH3COOK溶液、異丙醇C.NH4Cl溶液、異丙醇D.Fe(NO3)3溶液、異丙醇②K2FeO4在處理水的過程中所起的作用有。(4)室溫下,向含有Fe3+的CuSO4溶液中加入Cu(OH)2可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀從而除去Fe3+。該反應(yīng)的平衡常數(shù)為(已知常溫下的溶度積常數(shù):Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38)。3.環(huán)己烯(,C6H10)、環(huán)己二烯(,C6H8)、苯(,C6H6)均為重要的有機(jī)化工原料。請回答下列問題:(1)已知:氫化熱是指一定條件下,1mol不飽和烴與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成烷烴時放出的熱量。相同條件下,環(huán)己烯、環(huán)己二烯、苯轉(zhuǎn)化為環(huán)己烷(C6H12)氣體的氫化熱如下表所示。物質(zhì)C6H10(g)C6H8(g)C6H6(g)氫化熱/(kJ·mol-1)119.7232.7208.4①三種物質(zhì)中,發(fā)生加成反應(yīng)的趨勢最大的是(填結(jié)構(gòu)簡式)。②1mol苯蒸汽轉(zhuǎn)化為環(huán)己二烯氣體的熱化學(xué)方程式為。③恒溫恒壓時,環(huán)己二烯氫化反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后,向平衡體系中充入氬氣,對該反應(yīng)的影響為。(2)將1mol環(huán)己烯氣體和2mol氫氣充入容積為2L的恒容密閉容器中發(fā)生氫化反應(yīng),氫氣的轉(zhuǎn)化率eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(α))與溫度eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(T))和壓強(qiáng)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(p))的變化關(guān)系如圖1所示。①T1T2(填“>”“<”或“=”)。②T1℃、p0Pa時,5min時反應(yīng)恰好達(dá)到M點(diǎn)狀態(tài),則0~5min內(nèi),平均反應(yīng)速率v(C6H10)=;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K1=。③若在起始溫度為T1℃的絕熱容器中重復(fù)實(shí)驗(yàn),則反應(yīng)的平衡常數(shù)K2K1(填“>”“<”或“=”),原因?yàn)椤#?)環(huán)己烯可在高溫條件下裂解生成短碳鏈化合物,將環(huán)己烯與氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器,發(fā)生環(huán)己烯的氫化反應(yīng),單位時間內(nèi),環(huán)己烷的產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的變化關(guān)系如圖2所示。T0℃后,環(huán)己烷的產(chǎn)率快速降低的原因不可能為(填標(biāo)號)。A.有副反應(yīng)發(fā)生B.催化劑的活性降低C.升高溫度,平衡逆向移動D.壓強(qiáng)減小,平衡逆向移動4.血紅素是高等動物血液、肌肉中的紅色血素,存在于紅細(xì)胞中,是由卟啉與Fe2+形成的配合物。血紅素結(jié)晶呈藍(lán)黑色,不溶于水,溶于丙酮(CH3COCH3)、堿性水溶液。(1)請寫出Fe在元素周期表中的位置,基態(tài)Fe2+的核外電子排布式為。(2)血紅素分子中N原子的雜化軌道類型有,請在圖中用“*”標(biāo)出與Fe形成配位鍵的N原子。(3)向含F(xiàn)e3+的溶液中加入硫氰化鉀(KSCN)或硫氰化銨(NH4SCN),溶液立即呈血紅色,主要反應(yīng)為[Fe(H2O)6]3++SCN-?[Fe(H2O)5SCN]2++H2O,SCN-的空間構(gòu)型為(用文字描述),寫出一種與SCN-互為等電子體的分子是。(寫化學(xué)式)(4)已知:乙醇和丙酮的沸點(diǎn)如下表。化合物C2H5OH(乙醇)CH3COCH3(丙酮)沸點(diǎn)/℃7856.5丙酮和乙醇的晶體類型均為,它們沸點(diǎn)存在差異的原因是。(5)Cu與Cl形成的某種化合物的立方晶胞如圖所示,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,晶胞參數(shù)為anm,則Cu原子與Cl原子之間的最短距離為nm,該晶體的密度為g·cm-3。(寫出計算式即可)5.利用木質(zhì)纖維可合成藥物中間體H,還能合成高分子化合物G,合成路線如圖所示:已知:(1)A的化學(xué)名稱是。(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團(tuán)時,該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式,用星號(*)標(biāo)出B中的手性碳。(3)由C生成D的反應(yīng)類型是。(4)F分子中處于同一平面的原子最多有個;D生成E的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(5)芳香化合物I為H的同分異構(gòu)體,苯環(huán)上一氯代物有兩種結(jié)構(gòu),1molI發(fā)生水解反應(yīng)消耗2molNaOH,符合要求的同分異構(gòu)體有種,其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫,峰面積比為6∶3∶2∶1的I的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)寫出以為原料制備的合成路線(其他試劑任選)。非選擇題提速練(三)1.答案:(1)消除氣泡防止堵塞(2)排出裝置內(nèi)的空氣關(guān)閉d,打開e、再打開a(3)2H2O+3SO2+2MnOeq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(4))=3SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+2MnO2↓+4H+SO2完全吸收,NO不完全吸收(4)隨溫度升高,脫氮率先升高后降低溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快解析:(1)鼓泡吸收時,可能有未破裂的氣泡進(jìn)入出氣管口堵塞氣路,此洗氣瓶出氣管口有兩個玻璃球泡,可增大接觸面積,有消除氣泡防止堵塞的作用。(2)O2與NO常溫下即可發(fā)生反應(yīng),SO2在溶液中也可以與O2發(fā)生反應(yīng),為了避免空氣中O2對NO、SO2的吸收或檢驗(yàn)產(chǎn)生干擾,實(shí)驗(yàn)前應(yīng)先通入一段時間N2,排出裝置內(nèi)的空氣;實(shí)驗(yàn)中需先關(guān)閉d,打開e,形成氣體通路,再打開a通入氮?dú)狻?3)KMnO4具有氧化性,可將SO2氧化成H2SO4,由題知KMnO4與SO2反應(yīng)產(chǎn)生黑色沉淀,由元素守恒可知,該沉淀為MnO2,即KMnO4被還原為MnO2,結(jié)合守恒原則可寫出離子方程式;繼續(xù)實(shí)驗(yàn)時,發(fā)現(xiàn)B瓶品紅溶液顏色不變,說明氣體中SO2幾乎除盡;C瓶FeSO4溶液中出現(xiàn)棕色,結(jié)合題給信息“FeSO4+NO?[Fe(NO)]SO4(棕色)”知,NO不完全吸收。(4)由圖2可知,脫氧率隨溫度升高先增大后減小。溫度低于55℃時,隨溫度升高反應(yīng)速率加快,脫氮率升高;溫度高于55℃后,可能因溫度過高,氣體的溶解度降低,NO不能與溶液充分接觸,導(dǎo)致反應(yīng)不充分使脫氮率降低。2.答案:(1)3∶1(2)①<②266∶5或1.2③3ClO-+Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3HClO2FeOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+Fe3++8OH-=3FeOeq\o\al(\s\up1(3-),\s\do1(4))+4H2O(3)①B②K2FeO4具有強(qiáng)氧化性,能夠消毒殺菌;同時FeOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))被還原成Fe3+,F(xiàn)e3+水解形成Fe(OH)3膠體,能夠吸附水中懸浮雜質(zhì)(4)5.0×1015mol·L-1解析:(1)由“Fe2O3、KNO3、KOH混合加熱共熔生成紫紅色K2FeO4和KNO2等產(chǎn)物”知,鐵元素的化合價從+3升高至+6,F(xiàn)e2O3作還原劑,氮元素的化合價從+5降低至+3,KNO3作氧化劑,根據(jù)守恒原則可得反應(yīng):Fe2O3+3KNO3+4KOH=2K2FeO4+3KNO2+2H2O,故氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶1。(2)由濕法制備高鐵酸鉀的原理知,反應(yīng)①生成NaClO,“氧化”發(fā)生反應(yīng)a:3NaClO+2Fe(NO3)3+10NaOH=2Na2FeO4↓+3NaCl+6NaNO3+5H2O,經(jīng)“過濾”得到Na2FeO4沉淀,“轉(zhuǎn)化”過程N(yùn)a2FeO4與飽和KOH發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成K2FeO4,分離得到粗K2FeO4,最后提純得到K2FeO4。①Na2FeO4、K2FeO4均易溶于水,“轉(zhuǎn)化”過程發(fā)生反應(yīng)b.Na2FeO4+2KOH=K2FeO4+2NaOH,分離得到粗K2FeO4,說明此溫度下的溶解度S(K2FeO4)<S(Na2FeO4)。②由圖2知,F(xiàn)e(NO3)3的質(zhì)量濃度一定時,26℃時K2FeO4的生成率高于其他溫度下K2FeO4的生成率,則工業(yè)生產(chǎn)最佳溫度為26℃;K2FeO4的生成率最高時為溶液的最佳質(zhì)量濃度,由圖2和圖3可知,F(xiàn)e(NO3)3與NaClO兩種溶液的最佳質(zhì)量濃度分別為330g·L-1、275g·L-1,此時Fe(NO3)3與NaClO溶液最佳質(zhì)量濃度之比為330∶275=6∶5。③NaClO中ClO-發(fā)生水解:ClO-+H2O?HClO+OH-,F(xiàn)e(NO3)3中Fe3+發(fā)生水解:Fe3++3H2O?Fe(OH)3+3H+,若NaClO加入過量,ClO-和Fe3+發(fā)生雙水解反應(yīng)生成Fe(OH)3和HClO,結(jié)合守恒原則即可寫出離子方程式;堿性介質(zhì)中K2FeO4與Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成K3FeO4,由元素守恒知還有H2O生成,根據(jù)守恒原則可寫出離子方程式。(3)①由“K2FeO4在水溶液中易水解:4FeOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+10H2O?4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑”可知,為減少K2FeO4的水解,可選用有機(jī)溶劑作洗滌劑,K2FeO4水解呈堿性,可選用堿性溶液抑制其水解,CH3COOK中存在:CH3COO-+H2O?CH3COOH+OH-,根據(jù)同離子效應(yīng)知,產(chǎn)生的OH-可抑制K2FeO4水解,則應(yīng)選用CH3COOK、異丙醇溶液,故選B。②K2FeO4具有強(qiáng)氧化性,能夠消毒殺菌;同時FeOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))被還原成Fe3+,F(xiàn)e3+水解形成Fe(OH)3膠體,能夠吸附水中懸浮雜質(zhì)。(4)室溫下,向含有Fe3+的CuSO4溶液中加入Cu(OH)2可使Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀從而除去Fe3+,即反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++3Cu(OH)2?2Fe(OH)3+3Cu2+;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c3(Cu2+),c2(Fe3+))=eq\f(c3(Cu2+)·c6(OH-),c2(Fe3+)·c6(OH-))=eq\f(Keq\o\al(\s\up1(3),\s\do1(sp))[Cu(OH)2],Keq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(sp))[Fe(OH)3])=eq\f((2.0×10-20)3,(4.0×10-38)2)mol·L-1=5.0×1015mol·L-1。3.答案:(1)①②(g)+H2(g)=(g)ΔH=+24.3kJ·mol-1③反應(yīng)速率減小,平衡逆向移動,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小(2)①<②0.08mol·L-1·min-1eq\f(20,3)L·mol-1③<該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,平衡常數(shù)減小(3)D解析:(1)①根據(jù)題給信息“氫化熱是指一定條件下,1mol不飽和烴與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成烷烴時放出的熱量”結(jié)合表中信息可知,平均斷裂1mol不飽和鍵放出熱量最多的是環(huán)己烯,故三種物質(zhì)中發(fā)生加成反應(yīng)趨勢最大的是環(huán)己烯()。②由題中信息可知,反應(yīng)Ⅰ(g)+3H2(g)=(g)ΔH1=-208.4kJ·mol-1,反應(yīng)Ⅱ(g)+2H2(g)=(g)ΔH2=-232.7kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ可得(g)+H2(g)=(g)ΔH,則ΔH=ΔH1-ΔH2=(-208.4kJ·mol-1)-(-232.7kJ·mol-1)=+24.3kJ·mol-1。③環(huán)己二烯氫化反應(yīng)為(g)+2H2(g)=(g),該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),恒溫恒壓條件下,向平衡體系中充入氬氣后,容器體積增大,各物質(zhì)濃度均減小,反應(yīng)速率減小,根據(jù)勒夏特列原理知反應(yīng)逆向進(jìn)行,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率將減小。(2)①環(huán)己烯的氫化反應(yīng)是放熱反應(yīng),在壓強(qiáng)不變的情況下,升高溫度,平衡逆向移動,氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率αeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(H2))減小,故T1<T2。②結(jié)合圖像可知,M點(diǎn)時氫氣的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,列三段式:(g)+H2(g)=(g)始(mol·L-1) 0.510轉(zhuǎn)(mol·L-1)0.40.40.4平(mol·L-1)0.10.60.4可得0~5min內(nèi)veq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(C6H18))=eq\f(0.4mol·L-1,5min)=0.08mol·L-1·min-1;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K1==eq\f(0.4mol·L-1,0.1mol·L-1×0.6mol·L-1)=eq\f(20,3)L·mol-1。③絕熱容器中,體系與環(huán)境沒有熱交換,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),容器內(nèi)溫度升高,相較于恒溫容器,平衡會逆向移動,X值會減小,所以K2<K1。(3)由題知,高溫條件下,環(huán)己烯可裂解生成短碳鏈化合物,故溫度較高時可能有副反應(yīng)發(fā)生,使環(huán)己烷的產(chǎn)率降低,A正確;催化劑的活性與溫度有關(guān),溫度較高可能導(dǎo)致催化劑的活性降低,環(huán)己烷的產(chǎn)率降低,B正確;該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,環(huán)己烷的產(chǎn)率降低,C正確;“將環(huán)乙烯與氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器”時,反應(yīng)器中壓強(qiáng)恒定,D錯誤。4.答案:(1)第四周期Ⅷ族[Ar]3d6或1s22s22p63s23p63d6(2)sp2、sp3(3)直線形CO2或CS2(4)分子晶體乙醇分子間存在氫鍵(5)eq\f(\r(3),4)aeq\f(4×(64+35.5),NA·a3)×1021解析:(1)Fe為26號元素,位于第四周期Ⅷ族;基態(tài)Fe2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d6。(2)由題圖可知,1個血紅素分子中有2個N原子均形成3個σ鍵,含有一對孤電子對,價層電子對數(shù)為4,采取sp3雜化,另外2個N原子均形成一個雙鍵、兩個單鍵,價層電子對數(shù)為3,采取sp2雜化。(3)SCN-中中心原子價層電子對數(shù)為2,采取sp雜化,SCN-的空間構(gòu)型為直線形;與SCN-互為等電子體的分子為CO2、CS2。(4)由題表中數(shù)據(jù)可知,乙醇和丙酮均為分子晶體;雖然乙醇的相對分子質(zhì)量比丙酮的小,但是乙醇分子間存在氫鍵,使乙醇的沸點(diǎn)比丙酮的高。(5)Cu原子與Cl原子之間的最短距離為體對角線的eq\f(1,4),晶胞參數(shù)是anm,則體對角線的長度是eq\r(3)anm;根據(jù)題給晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中含有Cu原子的個數(shù)是8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,Cl原子的個數(shù)是4,1個晶胞中含有4個CuCl,則1個晶胞的質(zhì)量為eq\f(4×(64+35.5),NA)g,體積為(a×10-7)3cm3,晶體的密度為eq\f(4×(64+35.5),NA·a3)×1021g·cm-3。5.答案:(1)2-甲基-1,3-丁二烯(2)(3)氧化反應(yīng)(4)17+Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))(5)10(6)eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(加熱))eq\o(→,\s\up7(W2C))eq\o(→,\s\up7(KMnO4溶液(H+)))解析:根據(jù)題給信息①和F的結(jié)構(gòu)簡式知,B分子中六元環(huán)上的兩個取代基處于對位,故B的結(jié)構(gòu)
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