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01020304工業(yè)用水的概念我國工業(yè)用水概況以及與國外的對比我國工業(yè)用水水質標準我國工業(yè)用水水質與國外對比中國工業(yè)用水水質標準與發(fā)達國家之比較第一節(jié)工業(yè)用水的概念工業(yè)用水定義
工業(yè)用水是指在工業(yè)生產過程中,制造、加工、冷卻、洗滌、鍋爐等處使用的水及廠內職工生活用水的總稱。
工業(yè)用水是一個非常復雜的系統(tǒng),可以根據(jù)用水的來源以及水在工業(yè)中所起的作用繪制一張工業(yè)用水關系網(wǎng)。工業(yè)用水關系網(wǎng)(來自CJ40-1999工業(yè)用水分類及定義)工業(yè)用水的來源地表水:地表水環(huán)境質量標準(GB3838-2002)規(guī)定,地表IV類水適用于一般工業(yè)用水區(qū)及人體非直接接觸的娛樂用水區(qū)。海水:海水水質標準(GB3097-1997)根據(jù)海水水質指標將海水分為四類,其中第二類水適用于與人類飲食直接相關的工業(yè)用水區(qū),第三類水適用于一般工業(yè)用水區(qū)。地下水:地下水環(huán)境質量標準(GB/T14848-9)規(guī)定,地下水Ⅲ類及Ⅳ類水均可作為工業(yè)用水水源。
城市污水回用水:城市污水經(jīng)處理后達到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質標準》(GB/T19923-2005)后,可回用到工業(yè)生產中。工業(yè)用水對水質的要求冷卻用水
據(jù)調查,工業(yè)用水中冷卻用水是主要部分,它占據(jù)工業(yè)用水的70%~80%。根據(jù)冷卻水是否與被冷卻介質直接接觸,又可以將冷卻水分為直接冷卻水和間接冷卻水。間接冷卻水有一個其他用水不具有的特性——間接冷卻水不與產品直接接觸,只與換熱設備接觸,污染較輕便于回收利用。目前許多企業(yè)采用循環(huán)冷卻水并提高循環(huán)冷卻水濃縮倍數(shù)以及回收利用間接冷卻水來減少用水量進而節(jié)約用水成本。
工業(yè)用水對水質的要求鍋爐用水
被輸送到鍋爐中加熱成蒸汽的那部分水,有的工業(yè)用蒸汽作為動力(如電站鍋爐,多為高壓鍋爐,對水質要求較高),有的將蒸汽作為原料,有的用蒸汽加熱(多為中低壓鍋爐,對水質要求稍低)、取暖等
鍋爐對鍋水的水質有一定的要求,如果鍋水的水質達不到鍋爐的要求,將會導致結垢、腐蝕、蒸汽品質惡化、汽水共騰等不良后果。為了防止這些現(xiàn)象的發(fā)生,需要嚴格的控制水中鈣鎂的含量、溶解氧的濃度、氯化物、油脂等指標。工業(yè)用水對水質的要求工藝用水
這部分水與原料或者產品摻混在一起,有的成為產品的一部分,有的作為生產過程的介質。工藝用水的特點——與產品直接摻混,污染較嚴重,不易回收利用。各行業(yè)之間工藝用水的水質要求區(qū)別較大,即使同一行業(yè)的不同工藝對水質的要求也不同。制糖用水要求有機物、氯化物、細菌等的含量盡量的低,以防止發(fā)酵腐敗,影響糖分的提取和潔白度造紙用水不同級別的紙對水質的要求不同,水的濁度、色度、鐵錳以及鈣鎂的含量等對紙質的光潔度以及顏色有一定的影響紡織印染用水要求硬度以及含鐵量盡可能地低,因為它們會生成沉積物,降低纖維的強度,同時也會使染料分解變質,使產品的色彩鮮明度降低飲料食品飲料、食品加工行業(yè)其工藝用水作為產品的一部分,對水質的要求基本類似于生活飲用水電子電子元件的清洗一般用的是經(jīng)反滲透處理的純水或超純水,水中的金屬離子、微生物、微粒等雜質會影響產品的質量以及成品率第二節(jié)我國工業(yè)用水概況以及與國外的對比工業(yè)用水中各種水源供水情況
工業(yè)用水的水源有地表水、地下水、海水、城市污水回用以及其他水。各種水源在工業(yè)用水中的占比如何?
供水類別年份總供水量(億m3)地表水(億m3)地下水(億m3)其他水(億m3)20136183.45007.31126.249.920126131.24954.01134.342.920116107.24953.01111.542.720106022.04881.61107.333.120095965.24839.51094.531.220085909.94796.41084.828.720075818.74723.51069.525.7海水在工業(yè)中的利用情況
海水一般作為火(核)電行業(yè)的冷卻水,沿海城市廣東、浙江、山東等海水的利用量較多。(我國火電行業(yè)海水利用情況,數(shù)據(jù)來自于中國水資源公報)年份2013201220112010200920082007取水量億m3692.7663.1604.6488.0488.8411332我國工業(yè)用水量變化趨勢
(數(shù)據(jù)來源于中國水資源公報)
用水類別年份用水量億m3工業(yè)用水億m3生活用水億m3農業(yè)用水億m3生態(tài)環(huán)境補水億m320136183.41406.4750.13921.5105.420126131.21379.5741.93899.4110.420116107.21461.8789.93743.5111.920106022.01447.3765.83689.1119.820095965.21390.9748.23723.1103.020085909.91397.1729.23663.4120.220075818.71404.1710.43598.5105.4由上表可以作出我國工業(yè)用水量的變化趨勢圖,如下所示工業(yè)用水量與工業(yè)增加值、產品結構、工業(yè)用水重復利用率、污水回用技術、工業(yè)用水價格等因素的影響。目前我國的經(jīng)濟總量迅速增長,工業(yè)用水基本處于零增長甚至負增長狀態(tài),這與產業(yè)模式調整、工藝的改進、水的循環(huán)利用、人們節(jié)水意識的提高密不可分。
美國歷年用水量變過過程日本歷年用水量變化過程瑞典歷年用水量變化過程荷蘭歷年用水變化過程第三節(jié)、我國工業(yè)用水水質標準之鍋爐用水工業(yè)鍋爐分類鍋爐壓力等級壓力范圍(MPa)鍋爐類型通常與機組配備的容量用途低壓<2.45汽包鍋爐不屬于電力行業(yè)以供汽為主兼發(fā)電用中壓3.8~5.8汽包鍋爐25MW及以下發(fā)電與供汽高壓5.9~12.6汽包鍋爐、少見直流鍋爐50~135MW以發(fā)電為主兼供汽用超高壓12.7~15.6汽包鍋爐、少見直流鍋爐200~250MW以發(fā)電為主兼供汽用亞臨界15.7~18.3汽包鍋爐、直流鍋爐300~660MW發(fā)電超臨界22.115~30直流鍋爐500MW及以上發(fā)電超超臨界>30直流鍋爐600MW及以上發(fā)電由于鍋爐的工作壓力不同,對于水質要求以及控制方法上也有不同。工作壓力越高的鍋爐,對水質的要求也越高,控制也越嚴。水質控制的目的是防上鍋爐結垢和腐蝕,確保蒸汽質量,維持汽輪機的安全運行。鍋爐類型水質控制方式低壓鍋爐可以單純采用鍋內加藥處理,但是目前通常采用鍋外水處理方式得到的軟化水中壓及部分高壓鍋爐鍋外水處理得到的軟化水,并在鍋內加入磷酸鹽(阻垢劑)處理高壓及亞臨界鍋爐鍋外水處理(離子交換、反滲透等)得到的除鹽水,并在鍋內加入磷酸鹽處理根據(jù)不同額定壓力的鍋爐對水質要求的區(qū)別,我國《工業(yè)鍋爐水質》也依據(jù)壓力進行了區(qū)別性的規(guī)定。目前,我國關于鍋爐用水水質有兩套標準:①、對于額定壓力<3.8MPa的鍋爐,其用水水質應該符合
GB/T1576-2008《工業(yè)鍋爐水質》的要求;②、對于額定壓力≥3.8MPa的鍋爐,其用水水質應該符合
GB/T12145-2008《火力發(fā)電機組及蒸汽動力設備水汽質量》的要求,該標準在對蒸汽質量進行規(guī)定的同時,也對鍋爐的補給水水質、生產回水水質、凝結水水質等進行規(guī)定。GB/T1576-2008修訂分析GB1576自1979年頒布以來,經(jīng)歷了1985年、1996年和2001年三次修訂。修訂的原因有以下幾點:①、對節(jié)能降耗和環(huán)境保護的要求逐漸提高;②、直流鍋爐和貫流鍋爐得到廣泛的應用,這種鍋爐對水質提出了更高的要求,2001版的水質標準無法滿足;③、除氧劑和阻垢劑的種類日益增多,2001版本只將阻垢劑磷酸鹽和除氧劑亞硫酸鹽作為控制指標,所以新標準要適應發(fā)展的需要④、原標準中某些指標測定難度較大如SS,可以參照國內和國外同類標準進行修改;⑤、原標準本身存在不合理的或者不足的地方;⑥、應該根據(jù)實驗結果和鍋爐用戶的實踐經(jīng)驗修改標準指標;GB/T1576-2001蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐給水水質標準(紅色部分為直流鍋爐、灌流鍋爐給水水質標準)項目給水含鐵量,mg/L6)額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.5懸浮物(mg/L)≤5≤5≤5總硬度(mmol/L)1)≤0.03≤0.03≤0.03pH(25℃)2)≥7≥7≥7含油量,mg/L≤2≤2≤2溶解氧(mg/L)3)≤0.3≤0.3≤0.3≤0.1≤0.1≤0.5GB/T1576-2008自然循環(huán)蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐給水水質標準
(圖中紅色部分為2008版相對于2001版所作調整的地方)項目給水額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8補給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水濁度(FTU)≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0硬度(mmol/L)≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤5.0×10-3≤5.0×10-3pH(25℃)7.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.5溶解氧(mg/L)≤0.10≤0.10≤0.10≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050含油量,mg/L≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0全鐵,mg/L≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.10≤0.10≤0.10電導率(25℃)μS/cm——≤5.5×102≤1.1×102≤5.0×102≤1.0×102≤3.5×102≤802008版相對于2001版,給水水質部分所作出的調整有:
①、最大額定壓力由2.5MPa擴大至3.8MPa;②、補給水類型中增加了水質更好地除鹽水③、2001版本沒有規(guī)定pH的上限值,會給人一種pH越高越好的錯覺。雖然提高pH可以防止酸性腐蝕以及腐蝕產物進入鍋爐,但是pH過高,給水中的堿性物質濃度就會高,進入鍋爐后會分解并濃縮,濃度進一步升高,就會導致爐水的堿度超標以及金屬鈍化膜破壞④、2008版每個水質指標均規(guī)定了有效數(shù)字,2001版本沒有規(guī)定,易使人誤解為最后一位數(shù)字是可疑值,從而造成對標準理解的偏差。⑤、刪除了懸浮物這一指標,增加了濁度這一指標;懸浮物的測定方法是重量分析法,懸浮物的理化性質、所用濾器的理化性質(如石棉纖維濾紙孔徑的大小、面積、厚度等)均會影響懸浮物的測定結果,而且操作麻煩、耗時較長(涉及到抽吸、干燥、冷卻、稱量等一系列步驟),不適合水質的常規(guī)分析。由于濁度在一定程度上可以反映懸浮物的多少,并且濁度可以用校正過的濁度儀直接測量,簡單快速,所以將濁度指標代替懸浮物指標。
⑥、增加電導率作為控制指標;由于水源水質的日益惡化,導致水中的溶解固形物逐年上升,鍋爐的排污率隨之上升,從而導致鍋爐熱效率的降低,這是節(jié)能降耗所不允許的。為了提高鍋爐熱效率,有必要控制補給水中溶解固形物的含量:鍋爐給水和鍋水電導率控制值的計算結果額定蒸汽壓(MPa)項目p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8補給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水排污率,%102102102102鍋水溶解固形物,mg/L≤4.0×103≤4.0×103≤3.5×103≤3.5×103≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103給水溶解固形物,mg/L≤3.6×102≤78≤3.2×102≤69≤2.7×102≤59≤2.3×102≤49給水電導率μS/cm≤6.0×102≤1.3×102≤5.5×102≤1.1×102≤5.0×102≤1.0×102≤3.5×102≤82⑦、GB/T1576-2008將直流鍋爐、灌流鍋爐給水水質標準與自然循環(huán)鍋爐給水水質標準進行了分別規(guī)定;GB/T1576-2001中直流鍋爐、灌流鍋爐給水水質標準為自然循環(huán)鍋爐給水水質標準中“1.6<p≤2.5”部分(即紅色陰影部分);從前面工業(yè)鍋爐分類表中知道,超臨界、超超臨界鍋爐一般都是沒有汽包的直流鍋爐,中低壓鍋爐一般是有汽包的自然循環(huán)鍋爐,從循環(huán)比可以看出貫流鍋爐應該是壓力較高的鍋爐。由于鍋爐的壓力越高,對水質的要求也越高,所以直流鍋爐、貫流鍋爐、自然循環(huán)鍋爐對水質的要求存在較大的區(qū)別,不能作統(tǒng)一規(guī)定,要分別進行規(guī)定。GB/T1576-2008直流鍋爐、貫流鍋爐給水水質標準GB/T1576-2001蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐鍋水水質標準(紅色部分為直流鍋爐與貫流鍋爐鍋水水質標準)項目鍋水額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.5總堿度(mmol/L)無過熱器6~266~246~16有過熱器—≤14≤12pH(25℃)2)10~1210~1210~12溶解固形物mg/L4)無過熱器<4000<3500<3000有過熱器—<3000<2500SO32-,mg/L—10~3010~30PO43-,mg/L—10~3010~30相對堿度()5)—<0.2<0.2GB/T1576-2008自然循環(huán)蒸汽鍋爐與水汽兩用鍋爐鍋水水質標準(圖中紅色部分是2008版相對于2001版本所作修訂的地方)項目鍋水額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8補給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水全堿度mmol/L無過熱器6.0~26.0≤10.06.0~24.0≤10.06.0~16.0≤8.0≤12.0≤4.0有過熱器——≤14.0≤10.0≤12.0≤8.0≤12.0≤4.0酚酞堿度mmol/L無過熱器4.0~18.0≤6.04.0~16.0≤6.04.0~12.0≤5.0≤10.0≤3.0有過熱器——≤10.0≤6.0≤6.0≤5.0≤10.0≤3.0pH(25℃)10.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.09.0~12.09.0~11.0溶解固形物mg/L無過熱器≤4.0×103≤4.0×103≤3.5×103≤3.5×103≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103有過熱器——≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103≤2.0×103≤2.0×103磷酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~20.05.0~20.0亞硫酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~10.05.0~10.0相對堿度<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20由上面兩個表,可以知道鍋水水質標準部分2008版所作的修訂:①、2008版鍋水水質部分增加了酚酞堿度這一控制指標;由于許多企業(yè)沒有pH計,pH的測量是通過pH試紙,測量的結果誤差較大,可以通過酚酞堿度和全堿度比較準確的計算出pH。所以在測定全堿度的過程中就已經(jīng)測出了酚酞堿度,不會增加工作量。②、2008版規(guī)定磷酸根、亞硫酸根指標,僅適用于鍋爐加磷酸鹽作阻垢劑和加亞硫酸鹽作為除氧劑的情況,當使用其他類型的阻垢劑和除氧劑時,阻垢劑和除氧劑的殘余量應該符合藥劑生產廠商規(guī)定的指標,即明確表示不排除使用其他新型的除氧劑和阻垢劑;但是2001版規(guī)定只能使用磷酸鹽阻垢劑和亞硫酸鹽阻垢劑,只能用磷酸根和亞硫酸根作為控制指標;③、和給水水質標準一樣,2008版將直流鍋爐、貫流鍋爐鍋水水質標準與自然循環(huán)鍋爐鍋水水質標準分別規(guī)定;2001版仍然將自然循環(huán)鍋爐鍋水水質標準中“1.6<p≤2.5”部分作為直流鍋爐、貫流鍋爐鍋水水質標準。GB/T1576-2008直流鍋爐、貫流鍋爐鍋水水質標準GB/T12145-2008
《火力發(fā)電機組及蒸汽動力設備水汽質量》修訂分析GB/T12145《火力發(fā)電機組及蒸汽動力設備水汽質量》經(jīng)歷了1989、1999、2008三次修訂,接下來將討論2008版相對于1999版的修訂分析,主要是對其中給水與鍋水水質標準部分的修訂分析GB/T12145-1999鍋爐給水質量標準GB/T12145-2008鍋爐給水質量標準爐型蒸汽壓力,MPa氫電導率μS/cm硬度μmol/L溶解氧μg/L鐵,μg/L銅,μg/L鈉,μg/L二氧化硅μg/L標準值期望值標準值標準值期望值標準值期望值標準值期望值汽包爐3.8~5.8——≤2.0≤15≤50≤10———應保證蒸汽二氧化硅符合標準5.9~12.6——≤2.0≤7≤30≤5———12.7~15.6≤0.30—≤1.0≤7≤20≤5———15.7~18.3≤0.30≤0.20≈0≤7≤20≤5———直流爐5.9~18.3≤0.30≤0.20≈0≤7≤10≤5≤3≤10≤5≤20≤1018.4~25≤0.20≤0.15≈0≤7≤10≤5≤3≤5—≤15≤10爐型蒸汽壓力,MPa氫電導率μS/cm硬度μmol/L溶解氧μg/L鐵,μg/L銅,μg/L鈉,μg/L二氧化硅μg/L標準值期望值標準值期望值標準值期望值標準值期望值標準值期望值汽包爐3.8~5.8——≤2.0≤15≤50—≤10———應保證蒸汽二氧化硅符合標準5.9~12.6≤0.30——≤7≤30—≤5———12.7~15.6≤0.30——≤7≤20—≤5———>15.6≤0.15≤0.10—≤7≤15≤10≤3≤2——≤20≤10直流爐5.9~18.3≤0.15≤0.10—≤7≤10≤5≤3≤2≤5≤2≤15≤10>18.3≤0.15≤0.10—≤7≤5≤3≤2≤1≤3≤2≤10≤5GB/T12145-1999給水的聯(lián)氨、油含量和pH值標準GB/T12145-2008全揮發(fā)處理給水聯(lián)氨、TOC、pH值標準爐型蒸汽壓力MPapH(25℃)聯(lián)氨,μg/LTOC,μg/L汽包爐3.8~5.88.8~9.3——5.9~15.68.8~9.3(有銅給水系統(tǒng))9.2~9.6(無銅給水系統(tǒng))≤30≤500>15.6≤200直流爐>5.9≤200爐型蒸汽壓力MPapH(25℃)聯(lián)氨,μg/L油,mg/L汽包爐3.8~5.88.8~9.2—<1.05.9~12.68.8~9.3(有銅給水系統(tǒng))9.0~9.5(無銅給水系統(tǒng))10~50或10~30(揮發(fā)性處理)≤0.312.7~15.615.7~18.3直流爐5.9~18.38.8~9.3(有銅給水系統(tǒng))9.0~9.5(無銅給水系統(tǒng))10~50或10~30(揮發(fā)性處理)≤0.318.4~25.020~50<1.0給水的還原性全揮發(fā)處理①、為什么要采用還原性全揮發(fā)處理?對于直流鍋爐以及壓力較高的鍋爐,要求給水中沒有鹽類,因而不能用磷酸鹽阻垢劑和亞硫酸鹽除氧劑。為了防止金屬結構受到侵蝕,又必須向其中加阻垢劑和除氧劑,氨和聯(lián)氨就是非鹽類的阻垢劑和除氧劑。②、氨阻垢的機理?向給水中投加氨使其處于堿性狀態(tài)(OH-)③、什么是聯(lián)氨?
又稱肼,分子式是H4N2
,它是一種還原性物質,在全揮發(fā)性處理中作為除氧劑。聯(lián)氨的濃度如果過高,會導致鍋爐局部發(fā)生流動加速腐蝕(FAC),所以需要對給水中聯(lián)氨的濃度進行控制。GB/T12145-1999汽包鍋爐爐水水質標準GB/T12145-2008汽包鍋爐爐水水質標準鍋爐汽包壓力,MPa處理方式總含鹽量mg/LSiO2mg/LCl-mg/LPO43-,mg/LpH(25℃)電導率(25℃)μS/cm單段蒸發(fā)分段蒸發(fā)凈段鹽段3.8~5.8磷酸鹽處理———5~155~12≤759.0~11.0<1505.9~12.6≤100≤2.00—2~102~10≤509.0~10.5<6012.7~15.8≤50≤0.45≤42~82~8≤409.0~10.0<3515.9~18.3磷酸鹽處理≤20≤0.25≤10.5~3——9.0~10.0<20揮發(fā)性處理≤2.0≤0.20≤0.5———9.0~9.5—鍋爐汽包壓力MPa處理方式SiO2mg/LCl-mg/LPO43-,mg/LpH(25℃)電導率(25℃)μS/cm氫電導率(25℃)μS/cm單段蒸發(fā)分段蒸發(fā)標準值凈段鹽段3.8~5.8爐水固體堿化劑處理——5~155~12≤759.0~11.0——5.9~10.0≤2.00—2~102~10≤409.0~10.5<150—10.1~12.6≤2.00—2~62~6≤309.0~10.0<60—12.7~15.8≤0.45≤1.5≤3≤3≤159.0~9.7<35—>15.8爐水固體堿化劑處理≤0.20≤0.5≤1——9.0~9.7<20<1.5爐水全揮發(fā)處理≤0.15≤0.3———9.0~9.7—<1.0
從上圖可以知道2008版相對1999版爐水水質部分所作的修改有:①、將“5.9~12.6MPa”分成“5.9~10.0MPa”和“10.1~12.6MPa”兩部分規(guī)定;
原因分析:隨著壓力的分段,磷酸根的限值也進行了分段,“10.1~12.6MPa”段的磷酸根限值低于“5.9~10.0MPa”段。
如果用“5.9~10.0MPa”段磷酸根限值用于“10.1~12.6MPa”段,就可能會導致“10.1~12.6MPa”段的磷酸根超標:
②、增加了固體堿化處理,去除了磷酸鹽處理;
在直流爐以及亞臨界汽包爐中,磷酸鹽在爐水中常常會發(fā)生隱蔽現(xiàn)象,并且會被蒸汽攜帶影響蒸汽的質量,一般會采用低磷酸鹽處理、平衡磷酸鹽處理以及氫氧化鈉處理,固體堿化處理就包括這三種處理方式,所以GB/T12145-2008采用固體堿化處理,去除了磷酸鹽處理這種方式。③、增加了氫電導率控制指標,刪除了總含鹽量控制指標;氫電導率的測定步驟如下:
氫電導率:可直接反映爐水中雜質的陰離子含量。對于全揮發(fā)處理主要是Cl-和少量的PO43-;對于低磷酸鹽處理主要是Cl-和PO43-。2008版中>15.8MPa部分沒有對PO43-做出規(guī)定,可以通過氫電導率和Cl-可以計算出PO43-含量,從而控制PO43-。電導率本身可以反映水的含鹽量,沒必要再次測定總含鹽量。
第三節(jié)、我國工業(yè)用水水質標準之冷卻用水《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范》《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理規(guī)范》第一版是GBJ80-83,第二版是GB50050-95,現(xiàn)行版是GB50050-2007。GB50050-95,其中一些數(shù)據(jù)均是以聚磷、聚合物水處理配方為基礎制定的,實際上至2000年水處理配方已發(fā)展至全有機配方:新型磷酸鹽及新型共聚物,無磷,無金屬水處理配方也開始出現(xiàn),這些新型水處理配方與管理的科學化,控制的自動化相結合,使得水處理效果明顯提高,水質適用范圍更加寬泛,所有這一些水處理技術上進步在現(xiàn)有規(guī)范中沒有得到反映,因此循環(huán)水處理技術發(fā)展的形勢也要求對現(xiàn)有《工業(yè)循環(huán)冷卻水處理規(guī)范》進行修訂。
GB/T50050-2007敞開式系統(tǒng)循環(huán)冷卻水水質標準
間冷開式系統(tǒng)
直冷開式系統(tǒng)項目要求或使用條件限值濁度NTU根據(jù)生產工藝要求確定≤20換熱設備為板式、翅片管式、螺旋板式≤10pH
6.8~9.5鈣硬度+甲基橙堿度mg/L(以CaCO3計)碳酸鈣穩(wěn)定指數(shù)RSI≥3.3≤1100傳熱面水側壁溫大于70℃鈣硬度小于200總Femg/L—≤1.0Cu2+mg/L—≤0.1Cl-mg/L碳鋼,不銹鋼換熱設備,水走管程≤1000不銹鋼換熱設備,水走殼程傳熱面水側壁溫不大于70℃冷卻水出水溫度小于45℃≤700SO42-+Cl-mg/L—≤2500硅酸(以SiO2計)mg/L—≤175Mg2+×SiO2(Mg2+以CaCO3計)mg/LpH≤8.5≤50000游離氯mg/L循環(huán)水總管處0.2~1.0NH3—Nmg/L—≤10石油類mg/L非煉油企業(yè)≤5煉油企業(yè)≤10CDDcrmg/L—≤100項目適用對象許用值pH高爐煤氣清洗水6.5~8合成氨廠造氣洗滌水7.5~8.5煉鋼真空處理、軋鋼、軋鋼層流水、軋鋼除鱗給水及連鑄二次冷卻水7·9轉爐煤氣清洗水9~12電導率μS/cm高爐轉爐煤氣清洗水≤3000軋鋼、煉鋼直接冷卻水≤2000懸浮物mg/L連鑄二次冷卻水及軋鋼直接冷卻水、揮發(fā)窯窯體表面清洗水≤30煉鋼真空處理冷卻水≤50高爐轉爐煤氣清洗水及合成氨廠造氣洗滌水≤100硬度mg/L(以CaCO3計)轉爐煤氣清洗水≤100合成氨廠造氣洗滌水≤200連鑄二次冷卻水≤400煉鋼真空處理、軋鋼、軋鋼層流水及軋鋼除鱗給水≤500Cl-mg/L軋鋼層流水≤300軋鋼、軋鋼除鱗給水及連鑄二次冷卻水、揮發(fā)窯窯體表面清洗水≤500SO42mg/L高爐轉爐煤氣清洗水≤2000煉鋼、軋鋼直接冷卻水≤1500石油類mg/L軋鋼層流水≤5軋鋼、軋鋼除鱗給水及連鑄二次冷卻水≤10
GB/T50050-1995間冷開式GB/T50050-2007間冷開式項目要求和使用條件允許值懸浮物mg/L根據(jù)生產工藝確定≤20換熱設備為板式、翅片管式、螺旋板式≤10pH根據(jù)藥劑配方確定7.0~9.2甲基橙堿度mg/L根據(jù)藥劑配方及工況條件確定≤500Ca2+mg/L根據(jù)藥劑配方及工況條件確定30~200Fe2+mg/L<0.5Cl-mg/L碳鋼換熱設備≤1000不銹鋼換熱設備≤300SO42-mg/L[SO42-]與[Cl-]之和≤1500對系統(tǒng)中混凝土材質的要求按現(xiàn)行的《巖土工程規(guī)范》的規(guī)定執(zhí)行硅酸mg/L≤175[Mg2+]與[SiO2]的乘積<15000游離氯mg/L在回水總管處0.5~1.0石油類mg/L非煉油企業(yè)<5煉油企業(yè)<10項目要求或使用條件限值濁度NTU根據(jù)生產工藝要求確定≤20換熱設備為板式、翅片管式、螺旋板式≤10pH
6.8~9.5鈣硬度+甲基橙堿度mg/L(以CaCO3計)碳酸鈣穩(wěn)定指數(shù)RSI≥3.3≤1100傳熱面水側壁溫大于70℃鈣硬度小于200總Femg/L—≤1.0Cu2+mg/L—≤0.1Cl-mg/L碳鋼,不銹鋼換熱設備,水走管程≤1000不銹鋼換熱設備,水走殼程傳熱面水側壁溫不大于70℃冷卻水出水溫度小于45℃≤700SO42-+Cl-mg/L—≤2500硅酸(以SiO2計)mg/L—≤175Mg2+×SiO2(Mg2+以CaCO3計)mg/LpH≤8.5≤50000游離氯mg/L循環(huán)水總管處0.2~1.0NH3—Nmg/L—≤10石油類mg/L非煉油企業(yè)≤5煉油企業(yè)≤10CDDcrmg/L—≤100GB/T50050修訂分析①、1995版沒有對直冷開式循環(huán)冷卻水水質標準作出規(guī)定,而2007版本對直冷開式循環(huán)冷卻水水質作出規(guī)定;②、2007版將濁度指標代替1995版中的懸浮物指標,但限值范圍沒變;兩者都能反映水中的懸浮物質的含量,但是由于濁度更容易測定,且膠膠體物質對換熱設備結垢和腐蝕速率有著非常重要的影響,所以要以濁度指標代替懸浮物指標。③、pH的限值范圍拓寬了;由于科學技術的發(fā)展,一些性能更佳的緩蝕劑、阻垢劑被開發(fā)出來,所以可以適當?shù)恼{寬pH的范圍。GB/T50050修訂分析④、2007版采用的是“鈣硬度+甲基橙堿度”綜合指標,1995版將“甲基橙堿度”指標和“Ca2+”指標分別規(guī)定;鈣硬CaCO3不僅與Ca2+有關,而且還與H+的濃度有關,當H+的濃度較高時,碳酸鈣的溶解度增大,甲基橙堿度可以一定程度上反映水中
H+的濃度。所以鈣硬度+甲基橙堿度這個綜合指標可以更加真實的反映CaCO3生成情況,即結垢情況。碳酸鈣穩(wěn)定常指數(shù)RSI也是反映碳酸鈣沉淀的指標,由碳酸鈣飽和常數(shù)計算。⑤、2007版以“總鐵”代替“Fe2+”控制指標;
膠態(tài)鐵會沉積在水冷器表面上,形成黏著性強、難清除的污垢,并能導致垢下腐蝕,所以也要控制這類鐵的含量。⑥、Cl-限值范圍由“≤300”提高到“≤700”;
Cl-有極高的極性促進腐蝕反應,又有很強的穿透性,容易穿透金屬表面的保護膜,造成縫隙腐蝕和孔蝕,特別是對奧氏體不銹鋼造成腐蝕開裂,危害很大,能使水冷器在短期內報廢。本次的修訂主要來自實踐和專家調查所得的結果。GB/T50050修訂分析⑦、游離氯指標限值由“0.5~1.0mg/L”調為“0.2~1.0mg/L”游離氯的作用主要是控制微生物的生長,實際中,許多廠的控制范圍是“0.2~0.8mg/L”之間,運行測得數(shù)據(jù)在“0.15~0.8mg/L”之間,也沒有發(fā)生微生物生長的情況。這說明在水質較好的情況下,較低濃度的游離氯也可以控制微生物的生長;⑧、2007版本增加了銅這一控制指標;⑩、2007版本也對閉式循環(huán)冷卻水的水質標準作出了規(guī)定;而1995版本并沒有規(guī)定。第三節(jié)我國工業(yè)用水水質標準
之城市污水回用水GB/T19923-2005《城市污水再生利用工業(yè)用水水質》GB/T19923-2005是我國在城市污水再生利用方面首次制定的標準。城市污水經(jīng)一定的工藝處理后,水質達到本標準的規(guī)定后,可被用作冷卻用水、洗滌用水、鍋爐用水、工藝用水、產品用水五個方面,對水資源的綜合利用具有重大的意義。GB/T19923-2005《城市污水再生利用工業(yè)用水水質》項目冷卻用水洗滌用水鍋爐補給水工藝與產品用水直流冷卻水敞開式循環(huán)冷卻水pH6.5~9.06.5~8.56.5~8.56.5~9.06.5~8.5SS,mg/L≤30—≤30——濁度,NTU—≤5—≤5≤5色度,度≤30≤30≤30≤30≤30BOD5,mg/L≤30≤10≤30≤10≤10CODcr,mg/L—≤60—≤60≤60Fe,mg/L—≤0.3≤0.3≤0.3≤0.3Mn,mg/L—≤0.1≤0.1≤0.1≤0.1Cl-,mg/L≤250≤250≤250≤250≤250SiO2,mg/L≤50≤50—≤30≤30總硬度,mg/L≤450≤450≤450≤450≤450總堿度,mg/L≤350≤350≤350≤350≤350硫酸鹽,mg/L≤600≤250≤250≤250≤250NH3-N,mg/L—≤10—≤10≤10P,mg/L—≤1—≤1≤1TDS,mg/L≤1000≤1000≤1000≤1000≤1000石油類,mg/L—≤1—≤1≤1陰離子表面活性劑,mg/L—≤0.5—≤0.5≤0.5余氯,mg/L≥0.05≥0.05≥0.05≥0.05≥0.05糞大腸菌群,個/L≤2000≤2000≤2000≤2000≤2000第四節(jié)我國工業(yè)用水水質標準與國外對比我國鍋爐用水水質標準與歐盟對比火管鍋爐:燃料燃燒產生的火焰和煙氣在管內流動,對管外的水、汽或汽水混合物加熱;水管鍋爐:水、汽或水汽混合物在管內流動,而火焰和煙氣在管外燃燒和流動。
BSEN12953-10-2003火管鍋爐用水水質給水鍋水項目蒸汽鍋爐熱水鍋爐工作壓力,bar0.5<p<20p>20全范圍appearance澄清,無懸浮物質電導率(25℃)μS/cm沒有規(guī)定,只給出了鍋水的指導值pH(25℃)>9.2>9.2>7.0硬度,mmol/L<0.01<0.01<0.05Fe,mg/L<0.3<0.1<0.2Cu,mg/L<0.05<0.03<0.1SiO2,mg/L沒有規(guī)定,只給出了鍋水的指導值—溶解氧,mg/L<0.05<0.02—油,mg/L<1<1<1TOC盡量的降低有機物的濃度項目蒸汽鍋爐熱水鍋爐電導率>30μS/cm電導率≤30μS/cm工作壓力,bar0.5<p<20p>20P>0.5全范圍電導率(25℃)μS/cm<6000無規(guī)定值<1500<1500pH(25℃)10.5~1210.5~11.810.0~11.09.0~11.5堿度mmol/L1~151~100.1~1.0<5SiO2mg/L取決于壓力,從曲線圖獲取—磷酸鹽mg/L10~3010~306~15—有機物盡量的降低有機物的濃度—
BSEN12952-12-2003輔助循環(huán)和自然循環(huán)水管鍋爐用水水質給水鍋水項目蒸汽鍋爐熱水鍋爐含溶解固形物除鹽水工作壓力,bar0.5<p<2020<p<4040<p<100全范圍全范圍pH(25℃)>9.2>9.2>9.2>9.2>7.0硬度mmol/L<0.02<0.01<0.005—<0.05Na+Kmg/l———<0.010—Fe,mg/l<0.050<0.030<0.020<0.020<0.2Cu,mg/l<0.020<0.010<0.003<0.003<0.1SiO2mg/l沒有規(guī)定,只有鍋水的指導值<0.020—溶解氧mg/l<0.020<0.020<0.020<0.1—油,mg/l<1<0.5<0.5<0.5<1高錳酸鹽指數(shù)mg/l5535
—TOCmg/l盡量低<0.5<0.2盡量低高錳酸鹽指數(shù)和TOC指標只需控制兩者中的一個項目蒸汽鍋爐熱水鍋爐含溶解固形物(給水)除鹽水(給水)電導率>30μS/cm電導率≤30μS/cm固體堿化劑處理全揮發(fā)處理工作壓力bar0.5<p<2020<p<4040<p<600.5<p<60060<p<100p<100p>100全范圍全范圍appearance澄清,沒有穩(wěn)定泡沫電導率(25℃)μS/cm從曲線圖獲取從曲線圖獲取<100<30—<1500氫電導率非磷酸鹽處理—————<50<30<5—磷酸鹽處理—————<50<40<5—pH(25℃)10.5~12.010.5~11.810.3~11.510.0~11.09.8~10.59.5~10.59.3~9.7>8.09.0~11.5磷酸鹽mg/l10~208~158~155~10<6<6<3——有機物盡量低SiO2,mg/l取決于壓力,通過曲線圖獲取—GB/T1576-2008自然循環(huán)蒸汽鍋爐與汽水兩用給水水質標準BSEN12953-10-2003火管鍋爐給水水質項目給水額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8補給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水濁度(FTU)≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0≤5.0≤2.0硬度(mmol/L)≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤5.0×10-3≤5.0×10-3pH(25℃)7.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.57.0~9.08.0~9.5溶解氧(mg/L)≤0.10≤0.10≤0.10≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050≤0.050含油量,mg/L≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0≤2.0全鐵,mg/L≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.10≤0.10≤0.10電導率(25℃)μS/cm——≤5.5×102≤1.1×102≤5.0×102≤1.0×102≤3.5×102≤80項目蒸汽鍋爐熱水鍋爐工作壓力,bar0.5<p<20p>20全范圍appearance澄清,無懸浮物質電導率(25℃)μS/cm沒有規(guī)定,只給出了鍋水的指導值pH(25℃)>9.2>9.2>7.0硬度,mmol/L<0.01<0.01<0.05Fe,mg/L<0.3<0.1<0.2Cu,mg/L<0.05<0.03<0.1SiO2,mg/L沒有規(guī)定,只給出了鍋水的指導值—溶解氧,mg/L<0.05<0.02—油,mg/L<1<1<1TOC盡量的降低有機物的濃度中國和歐盟鍋爐給水水質部分對比分析①、從中國和歐盟鍋爐用水水質的結構上來看,單拿兩者的某個指標的限值范圍進行對比是沒有意義的,因為無論水管鍋爐還是火管鍋爐,都可以作為蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐,而水管鍋爐和火管鍋爐再中國并沒有區(qū)分開來。其次,中國是按額定蒸汽壓分類,歐盟是按鍋爐的工作壓力分類的,鍋爐的額定蒸汽壓不等于工作壓力,所以從這一點來看單拿兩者的某個指標的限值范圍進行對比也是沒有意義的。
一般有額定蒸汽壓≤工作壓力②、由于熱水鍋爐對水質相對蒸汽鍋爐、汽水兩用鍋爐較低,所以中國的鍋爐用水水質中沒有對熱水鍋爐作出規(guī)定,但歐盟作出規(guī)定;③、歐盟火管鍋爐用水水質將鍋爐壓力只分成“0.5~20bar”和“>20bar”兩段,沒有中國標準劃分得那么細致,所以從這一點看中國的標準對鍋爐的實際指導作用更強。中國和歐盟鍋爐給水水質部分對比分析④、GB/T1576-2008中某些指標如溶解氧、硬度等指標的限制范圍明顯比歐盟BSEN12953-10-2003中的高,但是這些指標在GB/T12145-2008中的限制范圍更低。那么歐盟的標準可能存在一個問題:對于低壓鍋爐,標準過于嚴苛;對于高壓鍋爐,標準過松而達不到效果。⑤、pH:中國標準規(guī)定了pH的上限,歐盟標準沒有規(guī)定上限。那么歐盟的標準又存在一個問題:會給人一種pH值越高越好的錯覺。⑥、歐盟沒有規(guī)定補給水的類型,不一定必須是除鹽水或者軟化水,可以是含有溶解固形物的水,也不規(guī)定工廠用什么方式處理補給水,只要達到標準上規(guī)定的指標范圍就好。中國規(guī)定了補給水的類型,但也有一定的選擇性,可以是離子交換得到的軟化水,也可以是反滲透等技術處理得到的除鹽水。⑦、對于補給水的澄清程度:歐盟用的是appearance,比較主觀;中國用的濁度來衡量,相對更加的客觀。⑧、中國:對于p<3.8MPa的鍋爐,沒有規(guī)定銅這一控制指標;對于p≥3.8MPa的鍋爐規(guī)定了銅含量指標。歐盟所有的鍋爐都規(guī)定了銅含量指標。對于TOC也是一樣。GB/T1576-2008自然循環(huán)蒸汽鍋爐與水汽兩用鍋爐鍋水水質標準BSEN12953-10-2003火管鍋爐鍋水水質項目鍋水額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8補給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水全堿度mmol/L無過熱器6.0~26.0≤10.06.0~24.0≤10.06.0~16.0≤8.0≤12.0≤4.0有過熱器——≤14.0≤10.0≤12.0≤8.0≤12.0≤4.0酚酞堿度mmol/L無過熱器4.0~18.0≤6.04.0~16.0≤6.04.0~12.0≤5.0≤10.0≤3.0有過熱器——≤10.0≤6.0≤6.0≤5.0≤10.0≤3.0pH(25℃)10.0~2.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.010.0~12.09.0~12.09.0~11.0溶解固形物mg/L無過熱器≤4.0×103≤4.0×103≤3.5×103≤3.5×103≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103有過熱器——≤3.0×103≤3.0×103≤2.5×103≤2.5×103≤2.0×103≤2.0×103磷酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~20.05.0~20.0亞硫酸根,mg/L——10.0~30.010.0~30.010.0~30.010.0~30.05.0~10.05.0~10.0相對堿度<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20<0.20項目蒸汽鍋爐熱水鍋爐電導率>30μS/cm電導率≤30μS/cm工作壓力,bar0.5<p<20p>20P>0.5全范圍電導率(25℃)μS/cm<6000無規(guī)定值<1500<1500pH(25℃)10.5~1210.5~11.810.0~11.09.0~11.5堿度mmol/L1~151~100.1~1.0<5SiO2,mg/L取決于壓力,從曲線圖獲取—磷酸鹽mg/L10~3010~306~15—有機物盡量的降低有機物的濃度—中國和歐盟鍋水水質部分對比分析①、中國的控制指標中有酚酞堿度這一指標,是考慮到許多工廠沒有pH計,從而用總堿度和酚酞堿度來比較正確的計算出pH;歐盟的控制指標中沒有酚酞堿度指標,可能歐洲經(jīng)濟比較發(fā)達,每個廠都配有pH計;②、中國:對于p<3.8MPa的鍋爐沒有電導率控制指標,只是通過溶解固形物來控制鍋水鹽的含量;對于p≥3.8MPa的鍋爐,既有電導率控制指標,又有氫電導率控制指標。歐盟:對于火管鍋爐,有電導率控制指標,用電導率控制鍋水中鹽的含量;對于水管鍋爐,既有電導率指標,又有氫電導率指標。相同的是:鍋水的處理方式均有磷酸鹽處理、固體堿化劑處理、全揮發(fā)處理。③、中國將鍋水補給水分為軟化水和除鹽水,歐盟通過電導率將鍋爐補給水分為兩類;④、中國列出亞硫酸根控制指標,歐盟沒有給出;中國雖然將亞硫酸根控制指標,但是沒有限定只能用亞硫酸根作為控制指標,當采用其他的除氧劑時,藥劑的殘余量按藥劑生產廠商規(guī)定的值執(zhí)行,亞硫酸鹽作為一種最常用、最經(jīng)濟的除氧劑,所以中國標準對許多廠亞硫酸根的控制具有一定的指導意義;歐盟可能也不限定除氧劑的種類,所以除氧劑殘余量沒有規(guī)定,但是歐盟沒有對最常用的除氧劑給出一定的指導。我國鍋爐用水水質與美國對比與美國boiler-water-treatment-guideline-2012對比為保證鍋爐穩(wěn)定運行,給水和鍋水應該控制一下指標(美國,壓力是以PSI換算為MPa)中國GB/T1576-2008項目
汽包壓力MPa0≤P≤2.072.07<P≤3.103.10<p≤4.144.14<P≤5.175.17<P≤6.216.21<P≤6.896.89<p≤10.3410.34<p≤13.79給水總硬度mmol/L≤0.0075≤0.0075≤0.005≤0.005≤0.0025≤0.0012500鐵,mg/L≤0.10≤0.05≤0.03≤0.025≤0.02≤0.02≤0.01≤0.01銅,mg/L≤0.05≤0.025≤0.02≤0.02≤0.015≤0.015≤0.010≤0.010鍋水二氧化硅mg/L≤150≤90≤40≤30≤20≤8≤2≤1電導率μs/cm≤7000≤6000≤5000≤4000≤3000≤2000≤150≤100項目給水額定蒸汽壓(MPa)p≤1.01.0<p≤1.61.6<p≤2.52.5<p<3.8補給水類型軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水軟化水除鹽水硬度(mmol/L)≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤0.030≤5.0×10-3≤5.0×10-3全鐵,mg/L≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.30≤0.10≤0.10≤0.10美國中國GB/T12145-2008給水鍋水項目
汽包壓力MPa0≤P≤2.072.07<P≤3.103.10<p≤4.144.14<P≤5.175.17<P≤6.216.21<P≤6.896.89<p≤10.3410.34<p≤13.79給水總硬度mmol/L≤0.0075≤0.0075≤0.005≤0.005≤0.0025≤0.0012500鐵,mg/L≤0.10≤0.05≤0.03≤0.025≤0.02≤0.02≤0.01≤0.01銅,mg/L≤0.05≤0.025≤0.02≤0.02≤0.015≤0.015≤0.010≤0.010鍋水二氧化硅mg/L≤150≤90≤40≤30≤20≤8≤2≤1電導率μs/cm≤7000≤6000≤5000≤4000≤3000≤2000≤150≤100爐型蒸汽壓力,MPa硬度μmol/L鐵,μg/L銅,μg/L標準值期望值標準值期望值汽包爐3.8~5.8≤2.0≤50—≤10—5.9~12.6—≤30—≤5—12.7~15.6—≤20—≤5—>15.6—≤15≤10≤3≤2直流爐5.9~18.3—≤10≤5≤3≤2>18.3—≤5≤3≤2≤1鍋爐汽包壓力MPa處理方式電導率(25℃)μS/cmSiO2mg/L3.8
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