高中化學(xué)選修5導(dǎo)學(xué)案第四節(jié)有機(jī)合成

第四節(jié)有機(jī)合成

［目標(biāo)導(dǎo)航］1.明確有機(jī)合成所遵循的原則。2.熟悉常見的反應(yīng)類型；知道常見的官能團(tuán)之

間的轉(zhuǎn)化方法；了解碳原子骨架的增減方法。3.明確什么是正合成分析法和逆合成分析法。

4.了解有機(jī)合成對人類生產(chǎn)、生活的影響。

一、有機(jī)合成的過程

1.有機(jī)合成的概念

有機(jī)合成指利用簡單、易得的原料，通過有機(jī)反應(yīng)，生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。

2.有機(jī)合成的任務(wù)

目標(biāo)化合物分子骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。

3.有機(jī)合成的過程

（副產(chǎn)物）（副產(chǎn)物）

4.官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化方法

（I）引入碳碳雙鍵的方法

①鹵代燼的消去;②醇的消去;③煥燒的不完全加成。

（2）引入鹵素原子的方法

①醇（酚）的取代;②烯敷（煥的）的加成;③烷燒、苯及苯的同系物的取代。

（3）引入羥基的方法

①烯（烘）煌與水的加成;②鹵代燒的水解;③酯的水解;

④醛的還原。

二、逆合成分析法

1.基本思路

可用示意圖表示為

目標(biāo)化合物|今|中間體|今|中間體|:二:|基礎(chǔ)原料

2.基本原則

（1）合成路線的各步反應(yīng)的條件必須比較溫和，并具有較高的產(chǎn)率。

（2）所使用的基礎(chǔ)原料和輔助原料應(yīng)該是低毒性、低污染、易得和廉價的。

3.用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成（見教材）

［練一練］

1.可在有機(jī)物中引入羥基的反應(yīng)類型是（）

①取代②加成③消去④酯化⑤還原

A.①②B.①②⑤C.①④⑤D.①?③

答案B

解析鹵代運(yùn)或酯的水解（取代），烯涇與H20（加成），醛或酮和H2（加成或還原），均能引入

羥基。消去是從分子中消去一X或一0H形成不飽和鍵，酯化是酸與醇形成酯（減少一OH）,

這些都不能引入一OH。

2.由CH3cH2cH2cl制備毛CHCH，玉，所發(fā)生的反應(yīng)至少有。

I-

CII3

①取代反應(yīng)②消去反應(yīng)③加聚反應(yīng)④酯化反應(yīng)⑤還原反應(yīng)⑥水解反應(yīng)

答案②③

解析利用逆推法，由目標(biāo)產(chǎn)物￡CH-CH。玉可知，需通過CH?—CH—CH3的加聚反應(yīng)來

I-

CII;!

合成。而CI12-CHCII3可通過CH3cH2cH2cl的消去反應(yīng)制得。所以發(fā)生的反應(yīng)是鹵代

燒的消去反應(yīng)和烯燒的加聚反應(yīng)。

3.用乙煥為原料制取CHClBrCHzBr,下列方法中最可行的是（）

A.先與HBr加成后再與HC1加成

B.先與H?完全加成后再與Cb、Br）取代

C.先與HC1加成后再與Bn加成

D.先與CL加成后，再與HBr加成

答案C

解析制取CHGBrCHzBr,即在分子中引入一個Cl原子和兩個Br原子，所以加成時需與

HC1加成引入一個C1原子，與Br2加成再在分子中引入兩個Br原子。所以，可以是乙快先

與HC1加成，然后再與Br?加成。

4.由乙烯和其他無機(jī)原料合成環(huán)狀化合物E的流程如下：

八八C八Bn-------水解-------氧化--------氧化

CH2=CH2*,----*?—*■----?

ABC

0

-------卜B/\

------------->CH,C=O

一—H>SO4.A|-|

CIbc-o

\/

o

E

（1）請在方框內(nèi)填入合適的化合物的結(jié)構(gòu)簡式。

(2)寫出A水解的化學(xué)方程式_________________________________________________

0

(3)從有機(jī)合成的主要任務(wù)角度分析，上述有機(jī)合成最突出的特點是

答案(1)A：BrCH2—CH2BrB：HOCH2-CH2OH

C：OHC—CHOD：HOOC—COOH

(2)BrCH2—CH2Br+2NaOHHOCH2—CH2OH+2NaBr

(3)官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化

解析本題為有機(jī)合成推斷題，解題的關(guān)鍵是熟練掌握燒和燒的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化，即

官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化。由已知物乙烯和最后產(chǎn)物E(一種環(huán)狀酯)，按照圖示條件進(jìn)行推導(dǎo)，首

先乙烯與澳加成得到1,2-二;臭乙烷，再水解得到乙二醇，然后氧化為乙二醛，進(jìn)而氧化為乙

二酸，最后乙二酸與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到乙二酸乙二酯(E)。

5.(1)從CH?=CH2合成CH3cH20H,的可用路徑：

I：CH2=CH2—>CH3cH3cHzOH。

II：CH2=CH2HBe2HoH為使產(chǎn)率高，應(yīng)選擇途徑(“1”或“H”)。

180

I

(2)以CH2===CH2和H^O為原料，自選必要的其他無機(jī)試劑，合成CH3c(.)C2II3,寫

出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。

答案(DII

(2)CH2=CH2+H2O/%CH3cH20H,

CH2=CH2+H98。/端^KCHJOH,

18O18()ISO

CuIII催化劑

I8

2CH3CH2OH+O2^*2cH3—CH+2比0,2。1「CH+O2―2CH3—C-OH.

18Q18O

濃H，SO」

CH3—C—OH+C2H50H.△,?CII3—COC2H5+U2Oo

解析(1)有機(jī)合成中，要想得到較高的產(chǎn)率，合成步驟應(yīng)盡可能的少。

(2)采用逆合成分析法：

18。

II

CH.3—c—o—C2II5

C2HoOH--CII2-CH2+H2C）

ISO180

《IIII

CH3—c—OH*—CH3—c—11-?-CH3cH2—18（：）H

18

-CII2=CH2+H2O

尹難點突破星理解?深化?探究

一、有機(jī)合成過程中常見官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化

1.鹵原子的引入方法

(1)嫌與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)。例如：

CH3cH3+C12HC1+CH3cH2c1(還有其他的鹵代煌)

O+B「2斗”。^+1舊

+。2理HC1+Cl—

(還有其他的氯代苯甲烷)

5°°c~60°c；

CH2=CH—CH3+C12-CH2=CH—CH2CI+HC1

(2)不飽和燃與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)。例如：

CH2=CHCH3+Br2^CH2Br—CHBrCH3

CH2=CHCH3+HBr-*CH3—CHBrCH3

催伊劑

CH=CH+HC1――-CH2=CHC1

(3)醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。例如：

R—0H+HX—R—X+H2O

2.羥基的引入方法

(1)醇羥基的引入方法

①烯燒與水加成生成醇。例如:

CH2XH2+H2O喘;或黑'CH3CH2—OH

②鹵代煌在強(qiáng)堿性溶液中水解生成醇。例如：

CH3cH2—Br+H2OCH3cH2—OH+HBr

③醛或酮與氫氣加成生成醇。例如:

Ni

CH3CH0+H2CH3cH2—OH

Oil

NiI

CH3COCII3+II2CH3CHCH3

④酯水解生成醇。例如：

CH3COOCH2CH3+H2O"CH3coOH+CH3cH20H

(2)酚羥基的引入方法

①酚鈉鹽溶液中通入C02生成苯酚。例如：

<>_0Na

y3/+CO2+H2O—>OH+NaIICO3

②苯的鹵代物水解生成苯酚，例如：

4-H2O一*OH+HC1

3.雙鍵的引入方法

\/

(1)c=c的引入

/\

\/

①醇的消去反應(yīng)引入C=C。例如：

/\

J

CH3CH2OHj^Y*CH2=CH2t+H20

②鹵代燃的消去反應(yīng)引入C=C0例如：

/\

N；IOH，

CH3CH2BI-CH2=CH2t+HBr

\/

③快燒與氫氣、鹵化氫、鹵素單質(zhì)加成(限制物質(zhì)的量)可得到C=C0例如:

/\

CH=CH+HC1-CH2=CHC1

0

(2)(4的引入，醇的催化氧化。例如：

2RCH2OH+O2他:'紇2RCH0+2H2。

0

2R2cHOHRI+O2^^2R2('RI+2H2O

4.粉基的引入方法

(1)醛被弱氧化劑氧化成酸。例如：

CH3CHO+2CU(OH)2^J^CH3COOH+CU2OI+2H2O

(2)醛被氧氣氧化成酸。例如：

2cH3CHO+Ch2cH3co0H

(3)酯在酸性條件下水解。例如：

口+

CH3COOCH2CH3+H2O△CH3COOH+CH3CH2OH

(4)含側(cè)鏈的芳香燒被強(qiáng)氧化劑氧化。例如：

5.有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化

(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行官能團(tuán)種類轉(zhuǎn)化。例如:

CHz=C%（烯姓）

CH:CHzBr^^iCHQHQH-2cHjCHO^CH3co0H（竣酸）

（鹵代烯（醇）二（醛）

CH3coOCzH：

(2)通過消去、加成(控制條件)、水解反應(yīng)增加或減少官能團(tuán)的數(shù)目。例如：

①CH3cH2Br—?CH2=CH2―?CH2BrCH2Br

②CH3cH20H—?CH2=CH2—?CH2cleH2cl—?HOCH2CH2OH

③CH3cH0—>CH3cH20H―>CH2=CH2—>

CH^OHCHO

CH2BrCH2Br一*|一?|

CII2OIICHO

(3)通過消去、加成(控制條件)改變官能團(tuán)的位置。

例如：

-NaOH醇/△HBr

①CH3cH2cH2Br-------———>CH3cH=CHCII3CIICII3

消去2加成

Hr

/濃H，SC)4〃\H9O.、、

②CH3cH2cHoOH--------——*CHCH—CH，CH3cHeHs

消去3加成

OH

特別提醒

(1)官能團(tuán)的互換轉(zhuǎn)變

①相互取代，如：R—X弋;R—0H,

HX

魚化

②氧化還原，如：R—CH.OH.=R—CHOo

還原

③加成消去，如：RCH2cH2H譽(yù)篝」RCH—卅

RCH2cH2Br。

④結(jié)合重組，如：RCOOH+R'0HRCOOR'+H2O,

(2)掌握特征反應(yīng)條件

例如：①NaOH醇/△為鹵代煌的消去反應(yīng)條件，NaOH溶液/△為鹵代煌和酯等的水解反應(yīng)條

件。

②X2、光照為烷、屋或芳香燒側(cè)鏈取代氫的反應(yīng)條件，F(xiàn)e、純X2為芳香煌苯環(huán)氫的取代條件。

③濃H2SO4/A為醇的消去及醇與竣酸酯化反應(yīng)的條件。

(3)碳鏈的增長與變短

①增長：常見的方法有不飽和化合物間的聚合、較酸或醇的酯化、有機(jī)物與HCN的反應(yīng)等。

②變短：常見的方法有煌的裂化與裂解、某些燒（如苯的同系物、烯煌）的氧化等。

（4）官能團(tuán)的消除

①通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。

②通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)消除羥基（一0H）。

③通過加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)消除醛基（一CHO）。

④通過水解反應(yīng)或消去反應(yīng)消除鹵素原子。

【例11以石油裂解氣為原料，通過一系列化學(xué)反應(yīng)可得到一種重要的化工產(chǎn)品增塑劑G,

如圖。

|CHHH-CH=（洱㈣療83*揩向駕?號坪

------------------------------H+

|CH2=CHCH3%也二函即產(chǎn)/產(chǎn)"摩園H,CHjCH20Hli濾A）

[G（縮聚物）|

請完成下列各題：

（1）寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①,

反應(yīng)④___________________________________________________________________________

（2）寫出反應(yīng)條件：反應(yīng)③,

反應(yīng)⑥___________________________________________________________________________

（3）反應(yīng)②③的目的是。

（4）寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式：_____________________________________________________

（5）B被氧化成C的過程中會有中間產(chǎn)物生成，該中間產(chǎn)物可能是（寫

出一種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式），

檢驗該物質(zhì)存在的試劑是。

（6）寫出G的結(jié)構(gòu)簡式?

解析1,3-丁二烯（CH2-CH-CH-CH2）經(jīng)過反應(yīng)①生成A,然后轉(zhuǎn)化成了

HO—CH2—CH=CH—CH2—OH,所以反應(yīng)①是1,3-丁二烯與鹵素的1,4-加成反應(yīng)。

HO—CH2—CH==CH—CH2—OH經(jīng)過一系列反應(yīng)生成了E,從反應(yīng)條件和組成看，E是

HOOC—CH=CH-COOH,由于B-*C是氧化反應(yīng)，所以②是加成反應(yīng)，③是消去反應(yīng)，

安排這兩步反應(yīng)的目的是防止碳碳雙鍵被氧化。從物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)及反應(yīng)條件看，反應(yīng)④

是CH2-CHCH3中飽和碳原子上的取代反應(yīng)，反應(yīng)⑤是加成反應(yīng)，反應(yīng)⑥是取代（水解）反

應(yīng)，HOCH2cH2cH20H和E到G的反應(yīng)是以酯化反應(yīng)形式進(jìn)行的縮聚反應(yīng)。

答案（1）加成反應(yīng)取代反應(yīng)（2）NaOH/醇溶液（或KOH/醇溶液），加熱、NaOH/水溶液，

加熱（3）防止碳碳雙鍵被氧化

一定條■件

（4）CH2=CHCH2Br+HBr—―CH2Br—CH2—CH2Br

（5）H0CH2cHeICH2CHO（或OHCCHC1CH2CHO或OHCCHC1CH2COOH,任選一種答案即可）

新制氫氧化銅懸濁液（或銀氨溶液）

OO

IIII

（6）HEOCH2cH2cH20—CCH=CHC+OH

解題反思

找解題“突破口”的一般方法有:

(1)特征反應(yīng)條件：反應(yīng)條件可以確定有機(jī)物的官能團(tuán)和有機(jī)反應(yīng)的類型。

(2)特征物質(zhì)的分子式：有的分子式只能有一種結(jié)構(gòu)。

(3)特征物質(zhì)的性質(zhì)：物質(zhì)的官能團(tuán)決定物質(zhì)的性質(zhì)，根據(jù)性質(zhì)推斷官能團(tuán)。

(4)特征反應(yīng)的定量關(guān)系：根據(jù)量的關(guān)系確定分子中官能團(tuán)的數(shù)目。

變式訓(xùn)練1某芳香燒A有如圖所示轉(zhuǎn)化關(guān)系：

固澳4國NaOH溶液,?C)2(Cu,用新制Cu(OH)2懸濁液嶺

CH,COOCH,

C-COOH濃H2sOJA回CH3OH,濃H2SO4磔3支

OH0

回答下列問題:

(1)寫出反應(yīng)類型：⑤,⑥。

(2)寫出結(jié)構(gòu)簡式：A,F。

(3)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：②,

⑦0

(4)E有多種同分異構(gòu)體，其中苯環(huán)、官能團(tuán)的種類和數(shù)目都不變的同分異構(gòu)體有

種(E除外)。

答案(1)消去反應(yīng)酯化(取代)反應(yīng)

4))4

CI

Z\-C-COOH

解析分析題目可知，已知物是中間產(chǎn)物，所以宜用中間突破法。從已知物

正向推導(dǎo)，據(jù)⑤的反應(yīng)條件可知為消去反應(yīng)，生成C()OH(E)；⑥為酯化反應(yīng)，生

7CH2

2CH3

COOC1I3(F).⑦為加聚反應(yīng)。從已知物I>f—COOH逆向推導(dǎo)，據(jù)④的反

'/on

應(yīng)條件可推出④為氧化反應(yīng)，D為進(jìn)而推出C為再結(jié)

合反應(yīng)①是加Bt2,E的4種同分異構(gòu)

二、有機(jī)合成路線的選擇

1.合成路線選擇的原則

(1)原料的選擇：

a.原料要廉價、易得、低毒、低污染。

b.原料一般含有目標(biāo)產(chǎn)品的某個“子結(jié)構(gòu)”(或可轉(zhuǎn)化為某個“子結(jié)構(gòu)”)。

(2)路線的選擇：

a.盡量選擇步驟最少的合成路線。步驟越小，最后產(chǎn)率越高。

b.合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊?。要最大限度地利用原料分子中的每個原子，盡

量達(dá)到零排放。

(3)條件的選擇：

要求操作簡單、條件溫和、能耗低，易于實現(xiàn)。

2.合成路線選擇的實例

HXNaOH水溶液[O][O]

⑴一元合成路線：R—CH=CH2鹵代姓一工元醇元醛元竣

酸一酯。

⑵二元合成路線：溶液,

CH2=CH2CH2X—CH2XNaOfCH2OH—CH2OH

OHC—CHO-^LHOOC-COOH-鏈酯、環(huán)酯、聚酯。

（3）芳香化合物合成路線：

一芳香酯

3.有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)

（1）酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，

把一OH變?yōu)橐籓Na（或一OCH3）將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓H。

（2）碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HC1等的加

成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。

⑶氨基（一NH?）的保護(hù)：如對硝基甲苯巫對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把一CH,氧化成

—COOH之后，再把一NO?還原為一NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化一C%時，一NH2（具有還原

性）也被氧化。

【例2】已知：

0-——H'OHH：

IlILi_________L?

R-CH2-CH+R-CH-CHO--R-CH2-CH-C-CHO

4II

△R

會RCH2cH=C-CHO

-H,0I

R

請運(yùn)用己學(xué)過的知識和上述給出的信息寫出由乙烯制正丁醇各步反應(yīng)的化學(xué)方程式（不必寫

出反應(yīng)條件）。

解析由題給信息知：兩個醛分子在一定條件下通過自身加成反應(yīng)，得到的不飽和醛分子中

的碳原子數(shù)是原參加反應(yīng)的兩個醛分子的碳原子數(shù)之和。根據(jù)最終產(chǎn)物正丁醇中有4個碳原

子，原料乙烯分子中只有2個碳原子，運(yùn)用題給信息，將乙烯氧化為乙醛，兩個乙醛分子再

進(jìn)行自身加成變成丁烯醛，最后用H2與丁烯醛中的碳碳雙鍵和醛基進(jìn)行加成反應(yīng)，便可得

到正丁醇。本題基本采用正向思維方法。

乙烯」9L乙醛"呼丁烯醛一！工正丁醇。

本題中乙烯合成乙醛的方法有兩種:

其一：乙烯」與乙醇一⑼一乙醛

其二：乙烯乙醛

答案⑴CH2=CH2+H2。-CH3cH20H

(2)2CH3cH20H+O2-*2CH3CHO+2H2O

(3)2CH3CIIO-CH3—CH—CHCHO

OHII

OHH

II

(4)CIhCHCHCHO>CH3CI1-CHCHO+H2O

(5)CH3cH-CHCHO+2H2-CH3cH2cH2cH20H

解題反思有機(jī)合成的分析方法

1.正合成分析法(即順推法)

設(shè)計思路：基礎(chǔ)原料一中間體一中間體一目標(biāo)有機(jī)物。

采用正向思維方法，從已知原料分子開始，找出可直接合成所需的中間產(chǎn)物，并同樣找出它

的下一步產(chǎn)物，依次類推，逐步推向合成目標(biāo)產(chǎn)物。

2.逆合成分析法(即逆推法)

設(shè)計思路：目標(biāo)有機(jī)物—*中間體—,■中間體—?■基礎(chǔ)原料。

采用逆向思維方法，先找出合成目標(biāo)有機(jī)物的前一步原料(中間體)，依次類推，直至選出合

適的起始原料為止。

3.綜合分析法

采用綜合思維的方法，將正向和逆向推導(dǎo)的幾條不同的合成路線進(jìn)行比較，得出最佳合成路

線。

CH2

變式訓(xùn)練2寫出以CH2cleH2cH2cH20H為原料制備c.”'cH,的各步反應(yīng)方程式(必要

II

()——O

的無機(jī)試劑自選)。

答案①2cH2cleH2cH2cH20H+022cH2cleH2cH2CHO+2H2O

②2cH2cleH2cH2CHO+0:2cH2cleH2cH2coOH

③CH2cleH2cH28OH+H2OHOCH2CH2CH2COOH+HC1

H2C—CII2

?ClhCH9CH^COOH」衣上fL+HO

I△「2

OHI

解析本題考查“逆合成分析法”，突破口在于最終產(chǎn)物是一種環(huán)酯，應(yīng)通過酯化反應(yīng)生成,

故其上一步中間產(chǎn)物是HO—CH2—CH2—CH2—COOHo分析比較給出的原料與所要制備的

產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)特點可知；原料為鹵代醇，產(chǎn)品為同碳原子數(shù)的環(huán)內(nèi)酯，因此可以用醇羥基氧化

成較基，鹵原子再水解成為一0H,最后再酯化。但氧化和水解順序不能顛倒，因為先水解

后無法控制只氧化一個一OHo

:當(dāng)堂過關(guān)重鞏固?應(yīng)用?反饋_______________________________________________________________

1.下列各化合物中，能發(fā)生酯化、還原、加成、消去四種反應(yīng)的是（）

OH（）11

II

A.CH3—CH=CH—CHOB.CH3—CH—CH—CH3

0

II

C.HOCH2—CH2—CH=CH—CHOD.HOCH2—C—CH?CHO

答案c

解析A不能發(fā)生酯化、消去反應(yīng)，B不能發(fā)生還原、加成反應(yīng)，D不能發(fā)生消去反應(yīng)。

2.以澳乙烷為原料制備乙二醇，下列方案合理的是（）

A.CH3cH2BrNa°警溶液》CH3CH20H濃硫酸,"°qcH2=CH2-^CH2BrCH2Br-^乙二醇

B.CH3cH2Br』LCH2BrCH2Br&*乙二醇

C.CH3cH2Br》幽幽CH2-CH2」雪CH3cH2Br-^、CH2BrCH2Br」"乙二醇

D.CH3cH2BrM咽邈?CH2=CH2/L*CH2BrCH2Br口”乙二醇

答案D

解析題干中強(qiáng)調(diào)的是最合理的方案，A項與D項相比，步驟多一步，且在乙醇發(fā)生消去

反應(yīng)時，容易發(fā)生分子間脫水、氧化反應(yīng)等副反應(yīng)；B項步驟最少，但取代反應(yīng)不會停留在

“CHzBrCHzBr”階段，副產(chǎn)物多，分離困難，原料浪費；C項比D項多一步取代反應(yīng)，顯

然不合理；D項相對步驟少，操作簡單，副產(chǎn)物少，較合理。所以選D。

3.由2-漠丙烷為原料制取1,2-丙二醇，需要經(jīng)過的反應(yīng)為（）

A.加成—消去—取代B.消去—加成—取代

C.消去一取代一加成D.取代一消去一加成

答案B

解析通過解答這道題，有利于掌握鹵代燒的水解和消去反應(yīng)的性質(zhì)，有利于利用這些性質(zhì)

解決實際問題。利用鹵代度的兩個重要性質(zhì)：①鹵代度在NaOH的醇溶液中加熱發(fā)生消去

反應(yīng)，②鹵代煌在NaOH的水溶液中發(fā)生水解即取代反應(yīng)。即：2-漠丙烷丙烯1,2-二澳丙烷

1,2-丙二醇。

4.下列反應(yīng)不能在有機(jī)分子中引入羥基的是（）

A.乙酸和乙醇的酯化反應(yīng)B.聚酯的水解反應(yīng)

C.油脂的水解反應(yīng)D.烯炫與水的加成反應(yīng)

答案A

解析酯的水解反應(yīng)、烯燒與水的加成反應(yīng)都能引入羥基。

5.現(xiàn)有f-CHa、漠、濃硫酸和其他無機(jī)試劑，請設(shè)計出由「廣（、CH3一C-COOH

的正確合成路線。

C=CH2

—

C.H3

解析本題中需要保護(hù)原有官能團(tuán)碳碳雙鍵，在設(shè)計合成路線時，可以暫時使碳碳雙鍵發(fā)生

加成反應(yīng)，等引入新的官能團(tuán)后，再通過消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵。

守分層訓(xùn)練J解疑?糾偏?檢測

［經(jīng)典基礎(chǔ)題］

1.用苯作原料，不能經(jīng)一步化學(xué)反應(yīng)制得的是（）

A.硝基苯B.環(huán)己烷C.苯酚D.苯磺酸

答案C

解析合成苯酚需要將苯鹵代后，再水解共兩步，才能制得。

2.以氯乙烷為原料制取乙二酸（HOOC-COOH）的過程中，耍依次經(jīng)過下列步驟中的（）

①與NaOH的水溶液共熱②與NaOH的醇溶液共熱③與濃硫酸共熱到170℃④在催

化劑存在情況下與氯氣反應(yīng)⑤在Cu或Ag存在的情況下與氧氣共熱⑥與新制的

CU（OH）2懸濁液共熱

A.①③④②⑥B.①③④②⑤C.②④①⑤⑥D(zhuǎn).②④①⑥⑤

答案C

解析采取逆向分析可知，乙二酸一乙二醛~乙二醇-1,2-二氯乙烷一乙烯一氯乙烷。然后

再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項設(shè)計合理。

3.已知乙烯醉：（CH2==CH—OH）不穩(wěn)定，可自動轉(zhuǎn)化為乙醛。乙二醇在一定條件下發(fā)生脫

水反應(yīng)，也有類似現(xiàn)象發(fā)生，所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式有人寫出下列幾種，其中不可能的是（）

CH>—CH

/\2

①CH2=CH2②CH3CHO③C112Cli2④()()

\/\/

0CH2-CI12

⑤HOCH2cH2—O—CH2cH20H

A.①B.②③C.③④D.④⑤

答案A

解析CIb—C1I2分子內(nèi)脫水可得CH3cHe）（CH，-CH，一KTb=CH一CII3CHO）或

I

011011OHOHOH

CH?—CH?

CH，CHv（CH,-CH）分子間脫水可得（/、o或HO—CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH。

\/I.---I--'\/'

OCHz—CH2

4.有下述有機(jī)反應(yīng)類型：①消去反應(yīng)，②水解反應(yīng)，③加聚反應(yīng)，④加成反應(yīng)，⑤還原反

應(yīng)，⑥氧化反應(yīng)。以丙醛為原料制取1,2-丙二醇，所需進(jìn)行的反應(yīng)類型依次是（）

A.⑥④②①B.⑤①④②C.①③②⑤D.⑤②④①

答案B

解析合成過程為CHCHKHO正餐CH3cH2CH9H空BCH3cH=CH2

NaOH溶液心

CH3cHeH?Br取代（水解）.

CH3CHCH2OHo

I

Oil

5.A的分子式為C8Hl6。2,可發(fā)生如圖所示轉(zhuǎn)化:

Tg］氧化.叵產(chǎn)也也

其中B與E互為同分異構(gòu)體，則A可能的結(jié)構(gòu)有（）

A.1種B.2種C.3種D.4種

答案B

解析B、E互為同分異構(gòu)體，說明二者分子中含相同數(shù)目的碳原子。從題中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可

知，B和E為飽和一元較酸（A為飽和一元酯），分子式為C4H8。2,其同分異構(gòu)體有

CH3cH2cH2coOH、CH3cHeOOH兩種，所以A可能的結(jié)構(gòu)有2種。

CII3

6.以乙醇為原料，用下述6種類型的反應(yīng)：①氧化；②消去；③加成；④酯化；⑤水解；

O-CH2

一）的正確順序是（）

⑥加聚，來合成乙二酸乙二酯（)CI1

*2

A.①⑤②③④B.①②③④⑤C.②③⑤①④D.②③⑤①⑥

答案c

解析首先乙醇通過消去反應(yīng)生成乙烯，然后乙烯與澳加成生成1,2-二澳乙烷，1,2-二澳乙

烷水解得到乙二醇，乙二醇進(jìn)一步氧化成乙二酸，最后乙二酸和前面制得的乙二醇發(fā)生酯化

反應(yīng)得到乙二酸乙二酯。

7.對氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成，已知苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基，

（一，、（兒J任&產(chǎn)物苯胺還原性強(qiáng)，易被氧化，則由甲苯合成對

氨基苯甲酸的步驟合理的是（）

A.甲苯工X幽兆整壁對氨基苯甲酸

B.甲苯幽啰X.Y整壁對氨基苯甲酸

c.甲苯包整丫則邑對氨基苯甲酸

D.甲苯工X%孽Y鋰啰對氨基苯甲酸

答案A

解析由甲苯制取產(chǎn)物時，需發(fā)生硝化反應(yīng)引入硝基，再還原得到氨基，將甲基氧化才得到

期基；但氨基易被氧化，故甲基氧化為疑基應(yīng)在硝基還原前，否則生成的氨基也被氧化，故

先進(jìn)行硝化反應(yīng)，再將甲基氧化為陵基，最后將硝基還原為氮基。另外還要注意一CH3為鄰、

對位取代定位基；而一COOH為間位取代定位基，所以B選項也不對。

CH300

I①。3IIII

8.已知CH3—CH=C—CH3?八，丁CH3Y—H+CH3—C—C%。

②Zn卜上0

0

下列物質(zhì)中，在①。3和②Zn/FhO的作用下能生成Cl卜C—II的是（）

A.CH3—CH2—CH=CH—CH3B.CH2=CH2

C.CH2rCHsD.CII—C~=C-CII-CII3

3II2

CH3CH3CH3

答案A

\/\

解析由題給信息可知，在所給條件下反應(yīng)時，變?yōu)檫x項生成

/C-\C/C-O,ACH3cH2cHO

O

和CH3CHO兩種物質(zhì);B選項生成兩分子HCHO;C選項生成HCHO和（'七一C—CH”D選項

00

IIII

生成CIL一C一CIL和CII3—C—CII?—CH3o

（WH

以有以下一系列反應(yīng)‘如圖所示‘最終產(chǎn)物為草酸?。?！?。

光cNaOH,醇-B「2，Ho-NaOH,H,0「O,,催化劑l。，催化劑COO11

A――B-----;----->C---------2-*D-----;---->E------;------

Br△△△

2('OC)11

已知B的相對分子質(zhì)量比A的大79,寫出有關(guān)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式

A；B；C；D；E；Fo

CH2OHCHO

答案CH3cH3CH3cH?BrCH2=CH2CH2BrCH2Br

CH2OHCHO

CH，OH

解析結(jié)合反應(yīng)條件可逆推知，A—?|,碳的骨架未變，A?F均含2個C。由M(B)

CH2OH

=M(A)+79知，A中一個H被一個Br取代，A為乙烷。

結(jié)合反應(yīng)條件及有機(jī)物轉(zhuǎn)化規(guī)律逆推得轉(zhuǎn)化過程為

Bro.HOCHBr溶液,'

BrNaOH.ftf2NaOHH20H

—:?CI13CH>Br----------->CH2rH2-I

光△CHoBrCH，OH

氧化CHO氧化COOH

—*I**I

CHOCOOHo

10.石油是一種不可再生能源，石油及其產(chǎn)品不僅是重要的燃料，也是重要的工業(yè)原料。如

圖無色氣體A為石油裂解的產(chǎn)品之一，氣體A與相同條件下一氧化碳的密度相同；B是一

種人工合成的高分子化合物；C是農(nóng)作物秸桿的主要成分，利用C可以得到重要的替代能

源E。各有機(jī)物相互轉(zhuǎn)化的關(guān)系如圖所示：

國回

［濃HSO4

催化劑2

白催化劑

au2c)

催化劑

他化刑銀氨溶液

H2O水浴加熱

(1)寫出D的化學(xué)式：；

F的結(jié)構(gòu)簡式：o

(2)D在酒化酶的作用下可轉(zhuǎn)化為兩種等物質(zhì)的量的E和X,且X為一種常見的氣體，該氣

體是?

(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①E+GfH：_________________________________________________________________

②A-B：_____________________________________________________________________

答案（1）C6Hl2。6CH3cH0（2）CO2

⑶①CH3cH2OH+CH3coOH吸"CH3coOCH2cH3+H2O

催化劑r

②〃CH，=CH，f干r（H?一（H?玉

解析由題意知A為乙烯，B為聚乙烯，C為纖維素，D為葡萄糖，E為乙醇，F(xiàn)為乙醛,

G為乙酸，H為乙酸乙酯。

［能力提升題］

N9N

11.已知澳乙烷與氧化鈉反應(yīng)后再水解可以得到丙酸：CH3CH2Br^^CH3CH2CN

CH3CH2COOH

產(chǎn)物分子比原化合物分子多了一個碳原子，增長了碳鏈。請根據(jù)以下框圖回答問題。

圖中F分子中含有8個原子組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

“八”、的CC14溶液稀NaOH溶邃

A(C3H6)------------'②一’

NaCN③

（1）反應(yīng)①②③中屬于取代反應(yīng)的是（填反應(yīng)代號）。

（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式：E_________________________________________________________

Fo

答案（1）②③（2）CH—CHCIICH3cH—COO-CH—CH或

3II2II3

HOOCCOOHCII2—COO—C1I2

CH3CII——COO—CH?

II

CH2―coo—cn—CH3

解析本題主要考查了有機(jī)物轉(zhuǎn)化過程中碳鏈的延長和碳環(huán)的生成，延長碳鏈的方法是先引

入一CN,再進(jìn)行水解；碳環(huán)的生成是利用酯化反應(yīng)。A是丙烯，從參加反應(yīng)的物質(zhì)來看，

反應(yīng)①是一個加成反應(yīng)，生成的B是1,2-二膜丙烷；反應(yīng)②是鹵代煌的水解反應(yīng)，生成的D

是1,2-丙二醇；結(jié)合題給信息可以確定反應(yīng)③是用一CN代替B中的一Br,B中有兩個一Br,

都應(yīng)該被取代了，生成的C再經(jīng)過水解，生成的E是2-甲基丁二酸。

12.對羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，

工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)

的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：

c,B￡12^CNaOHD

K(C7H7CI)(CMCb)H2O"(C7H.OCD

a［新化劑

對羥基苯,丁醇H+稀NaOHE

甲酸酯.濃硫酸一回

r高溫、高壓（

(C；IhO3)C7H5O2CD

已知以下信息：

①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成城基。

②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡。

③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1：1。

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為，該反應(yīng)的類型

為。

(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)F的分子式為o

(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為。

(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振氫譜有三

種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是______________________(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

ClCHC12

答案(1)甲苯(2)()+2C