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高中化學(xué)競(jìng)賽試題(一)
第1題(12分)最近出版的“重大發(fā)現(xiàn)記實(shí)”中,Cute教授發(fā)表了關(guān)于外星文明遺跡的研
究結(jié)果。他認(rèn)為外星人與人類非常相似,他們可能在億萬(wàn)年前來(lái)過(guò)地球,留下了非常奇異的
碑記。一些碑文已經(jīng)破譯被證明是外星人當(dāng)?shù)卮髮W(xué)的大學(xué)生所用的普通化學(xué)教科書的幾章。
這些內(nèi)容的最初幾行就相當(dāng)今人,看上去象是那個(gè)奇妙的世界里的物質(zhì)定律,與我們的星球
所遵循的規(guī)律不同。特別是原子結(jié)構(gòu)也用四個(gè)量子數(shù)來(lái)描述,只有一個(gè)重大的區(qū)別:
n=l,2,3.......
L=0,1,2,3,…,(n-1)
M=—2L,—(2L—1),…,-1,0,+1,…,+(2L—1),+2L
Ms=+l/2,-1/2
Cute教授允諾要繼續(xù)發(fā)表相關(guān)研究,一旦他找到了財(cái)政支持,將繼續(xù)他的破譯工作并
描述出X星球上的周期表和一些基礎(chǔ)化學(xué)內(nèi)容。然而以揭示的碑文內(nèi)容就足以預(yù)見(jiàn)一些重
要事實(shí)。
1-1試創(chuàng)造出X周期表的前兩個(gè)周期,為簡(jiǎn)便起見(jiàn),用我們的化學(xué)符號(hào)來(lái)表示與我們
原子有相同電子的X原子;
1-2猜測(cè)在那里可用作洗滌和飲用的X—水可能是什么?寫出全部可能,并說(shuō)明理由。
依據(jù)你所構(gòu)造的X周期表,寫出他的化學(xué)式。
1-3寫出“甲烷(X的氫化物)在氧氣中燃燒”的反應(yīng),這是給人類提供能量和熱源的
主要過(guò)程;解釋你選擇X元素的原因?
第2題(13分)光氣學(xué)名“碳酰氯”,化學(xué)式COCb,是窒息性毒劑之一。
2-1光氣化學(xué)性質(zhì)活潑,具有酰鹵的典型反應(yīng),易發(fā)生水解、氨解和醇解。
(1)光氣與足量乙醇反應(yīng)所得產(chǎn)物的化學(xué)名稱是;
(2)光氣與足量氨氣反應(yīng)的化學(xué)方程式;
(3)足量苯在A1CL催化劑作用下與光氣反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;
(4)光氣與苯胺分兩步反應(yīng)可得異氟酸苯酯,中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是,異氟酸苯酯的
結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。
2-2實(shí)驗(yàn)室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸(H2sO「SO3)反應(yīng)制備光氣,寫出化學(xué)方程式。
2-3BTC是一種穩(wěn)定的白色結(jié)晶體,熔點(diǎn)為78?82℃,沸點(diǎn)為203?206℃。ImolBTC
可在一定條件下分解產(chǎn)生3mol光氣,所以又被稱為“三光氣”。工業(yè)上可以利用碳酸二甲
酯的氯代反應(yīng)制備BTC?BTC的反應(yīng)活性與光氣類似,可以和醇、醛、胺、酰胺、竣酸、
酚、羥胺等多種化合物反應(yīng),因此低毒性的BTC在化學(xué)反應(yīng)
(1)
中完全可替代劇毒(被禁用)的光氣合成相關(guān)的化工產(chǎn)品。
(l)BTC分子中所有氯原子都等價(jià),試寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
(2)除毒性外,BTC比光氣還有什么優(yōu)點(diǎn)?
(2)
2-42004年6月15日福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所(簡(jiǎn)稱物構(gòu)所)一下屬企業(yè),因?qū)嶒?yàn)操
作不當(dāng)造成有毒光氣泄漏。造成1人死亡,260多人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解:
COCl2(g)=CO(g)+Cl2(g),《=4.44X10-2(668K,K為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)),在密閉容器中,
當(dāng)混合氣體總壓力為30QkPa時(shí),計(jì)算該混合氣體的平均分子量。
第3題(9分)在真空下,在230℃時(shí)分解,CsB3H8可產(chǎn)生下列化學(xué)反應(yīng):
口CsB3H8-----?EZICszB9H9+口CS2B10H10+IZICszBi2H12+IZICSBH4+口112
3-1配平上述反應(yīng)。單線橋標(biāo)明電子的轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目。
3-2不用硼氫化物的鈉鹽進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的原因是
3-3B9H9?一離子可通過(guò)BioHd-離子的熱分解得到。已知B9H92-為三角棱柱的三個(gè)面上
帶三個(gè)“帽子,,,而B(niǎo)IOH/一的結(jié)構(gòu)為上下兩個(gè)四邊形在上下各帶一個(gè)“帽子”。兩種離子圍
成的封閉多面體均只有三角形面。則B9H92一離子較BioHd-離子(填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。
3-4Bi2H4一是一個(gè)完整的封閉二十面體,可用NaBEU與B2H6反應(yīng)制備其鈉鹽。已知產(chǎn)
物中化合物只有一種。試寫出制備Na2BnHi2的化學(xué)反應(yīng)方程式。
第4題(9分)化合物A)是我國(guó)蟾除皮中的一種物質(zhì),由
CHWOOH(B)合成該化合物的路線如下:
B,->C▲>DLLMH4>E2cH3CI/口比咤>pb)\
4-1寫出C?F各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;
4-2寫出“、6的反應(yīng)條件或使用的無(wú)機(jī)試劑;
4-3E-F中毗咤(G)的作用是什么?
第5題(10分)疏水作用是決定生物分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的重要因素,特別是在蛋白質(zhì)
的折疊,藥物分子與受體(蛋白質(zhì)、DNA等)的相互作用中扮演著重要的角色。非極性化
合物例如苯、環(huán)己烷在水中的溶解度非常小,與水混合時(shí)會(huì)形成互不相溶的兩相,即非極性
分子有離開(kāi)水相進(jìn)入非極性相的趨勢(shì),即所謂的疏水性(Hydro曲obicity),非極性溶質(zhì)與水
溶劑的相互作用則稱為疏水效應(yīng)。
5-1有關(guān)相似相溶原則可以用熱力學(xué)自由能的降低來(lái)理解。(WG<0;AG=AH-TAS,
式中/〃是焰變,代表降低體系的能量因素;/S是體系贈(zèng)增的因素。在常溫下(25℃),
非極性溶質(zhì)溶于水焰的變化(W8)通常較小,有時(shí)甚至是負(fù)的,似乎是有利于溶解的;但
實(shí)際上溶解度不大!請(qǐng)分析原因。
5-2疏水基團(tuán)之間的相互作用通常被認(rèn)為是沒(méi)有方向性的,但是最近對(duì)劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)
據(jù)庫(kù)(CSD)和蛋白質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(kù)(PDB)的研究發(fā)現(xiàn),疏水作用是有方向傾向性的。
請(qǐng)分析富電子的口引口朵芳環(huán)與苯環(huán)、缺電子的惡陛環(huán)與苯環(huán)的可能接觸方式,畫出示意圖。
5-3下面的研究有助于進(jìn)一步揭示疏水效應(yīng)和疏水作用的本質(zhì)。芳香化合物在水中的溶
解度其實(shí)也不是很小,這取決于相互間的氫鍵作用,該氫鍵是因?yàn)槭裁炊a(chǎn)生?;
Na+,K+等陽(yáng)離子能與有些芳香化合物很好的互溶取決于。
第6題(10分)今有一金屬鹵化物A,在水溶液中完全電離,生成一種陰離子和一種
陽(yáng)離子,個(gè)數(shù)比為4:1。取4.004gA溶于水,加入過(guò)量AgNO3溶液,生成2.294g白色沉淀。
經(jīng)測(cè)定,陽(yáng)離子由X和Y兩種元素構(gòu)成,結(jié)構(gòu)呈正方體狀,十分對(duì)稱。任意兩個(gè)相離最遠(yuǎn)
的X原子的連線為此離子的三重軸,任意兩個(gè)相離最遠(yuǎn)的Y原子的連線為此離子的四重軸
(n重軸表示某物質(zhì)繞此軸旋轉(zhuǎn)360。/n的角度,不能察覺(jué)其是否旋轉(zhuǎn)過(guò))。
6-1寫出A的化學(xué)式(陰陽(yáng)離子分開(kāi)寫)
6-2寫出X和Y的元素符號(hào)、
6-3在右框中畫出A溶液中陽(yáng)離子的結(jié)構(gòu):
6-4小明把一種常見(jiàn)含X的二元化合物的晶胞去掉所
有的X原子,發(fā)現(xiàn)剩余部分與A溶液中陽(yáng)離子的結(jié)
構(gòu)竟十分相似。這種常見(jiàn)二元化合物是。
6-5你認(rèn)為A溶液中陽(yáng)離子中,同種原子間存在著什
么樣的作用力,并簡(jiǎn)略說(shuō)明你的依據(jù):
第7題(6分)科學(xué)家預(yù)言,燃料電池將成為20世紀(jì)獲得電力的重要途徑。因?yàn)槿剂?/p>
電池有很多的優(yōu)點(diǎn)。它的能量轉(zhuǎn)化率比火力發(fā)電高一倍多,環(huán)境污染少,節(jié)能。按燃料電池
化學(xué)成分的不同,有氫、一氧化碳、聯(lián)氨、醇和燒等類型;按電解液的性質(zhì)不同,可分為堿
性、酸性、熔鹽和固體電解質(zhì)、高聚物電解質(zhì)、離子交換膜等類型。
以滲透于多孔基質(zhì)惰性導(dǎo)電物材料為電極,用35%?50%KOH為電解液,天然氣和空
氣為原料,構(gòu)成的電池為堿性燃料電池。請(qǐng)寫出:
陽(yáng)極反應(yīng):;陰極反應(yīng):;
電池總反應(yīng)式:=
用兩種或多種碳酸鹽的低熔點(diǎn)混合物為電解質(zhì),例如Li2co352%、Na2CO348%,采用
吸滲錦粉作陰極,多孔性氧化鎂作陽(yáng)極,以含一氧化碳為主要成分的陽(yáng)極燃料氣,混有CO2
的空氣為陰極燃?xì)?,?50℃電池中發(fā)生電極反應(yīng),這種電池在國(guó)外已經(jīng)問(wèn)世。請(qǐng)寫出有關(guān)
的反應(yīng)式。
陽(yáng)極反應(yīng):;陰極反應(yīng):;
電池總反應(yīng)式:。
第8題(9分)有強(qiáng)烈氣味的無(wú)色液體A在100℃蒸儲(chǔ)時(shí),其組成不變。此液體的蒸氣
密度(相對(duì)于空氣)隨溫度而改變,100℃時(shí)為1.335,20℃時(shí)為1.50。若將液體加到新制的
氫氧化銅(取化學(xué)計(jì)量的堿)中,沉淀溶解,形成淡藍(lán)色溶液。將1g液體A與過(guò)量濃硫酸
在一起加熱時(shí),放出密度(相對(duì)于空氣)為0.966的氣體360mL,若將1g液體A加到含過(guò)
量MnCh的硫酸溶液中,則放出同樣體積的、比前一種氣體重1.57倍的另一種氣體(體積
均以標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)計(jì))。
8-1確定液體A的組成,并以必要的計(jì)算和反應(yīng)的化學(xué)方程式證明答案。
8-2為什么蒸儲(chǔ)時(shí)此液體的組成不變?為什么它的蒸氣的相對(duì)密度隨溫度的變化而變
化?
第9題(14分)日本的白川英樹(shù)等于1977年首先合成出帶有金屬光澤的聚乙煥薄膜,
發(fā)現(xiàn)它具有導(dǎo)電性。這是世界上第一個(gè)導(dǎo)電高分子聚合物。研究者為此獲得了2000年諾貝
爾化學(xué)獎(jiǎng)。
9-1寫出聚乙煥分子的順式和反式兩種構(gòu)型。再另舉一例常見(jiàn)高分子化合物,它也有
順?lè)磧煞N構(gòu)型(但不具有導(dǎo)電性)。
9-2若把聚乙快分子看成一維晶體,指出該晶體的結(jié)構(gòu)基元。
9-3簡(jiǎn)述該聚乙煥塑料的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。
9-4假設(shè)有一種聚乙快由9個(gè)乙煥分子聚合而成,聚乙快分子中碳-碳平均鍵長(zhǎng)為
140pm。若將上述線型聚乙煥分子頭尾連接起來(lái),形成一個(gè)大環(huán)輪烯分子,請(qǐng)畫出該分子的
結(jié)構(gòu)。
9-5如果3個(gè)乙煥分子聚合,可得到什么物質(zhì)。并比較與由9個(gè)乙快分子聚合而成的
大環(huán)輪烯分子在結(jié)構(gòu)上有什么共同之處O
第10題(8分)稱取含鉛試樣0.500g,用HNO3溶解,然后用Imol/LNaOH溶液將試
液調(diào)至中性。①加入足量KzCrCU溶液,鉛完全生成鋁酸鉛沉淀;②將沉淀過(guò)濾洗凈,用酸
溶解,調(diào)節(jié)溶液為酸性;③再加入足量的KI溶液,釋放出L;④用O.lOOmol/LNa2s2O3溶液
滴定至終點(diǎn)時(shí),消耗30.0mL。
10-1寫出上述①、②、③、④步主要離子反應(yīng)方程式;
10-2寫出該含鉛試樣中Pb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算式和結(jié)果。
高中化學(xué)競(jìng)賽試題(二)
第1題(3分)下表是摘自當(dāng)前高中化學(xué)教材附錄中的相對(duì)原子質(zhì)量(部分)
HHeLiBeBCN0
1.007944.0026026.9419.01218210.81112.010714.006715.9994
FNeNaMgAlSiPS
18.998403220.179722.98977024.305626.98153828.085530.97376132.062
上表元素(及更多元素)中,有的元素的相對(duì)原子質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字的位數(shù)多
達(dá)7?9位,而有的元素的相對(duì)原子質(zhì)量的有效數(shù)字位數(shù)少至3?4位,為什么?
第2題(12分)將H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固體A,A是一種鹽類,
其陰離子呈八面體結(jié)構(gòu)。
2-1A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,生成A的化學(xué)方程式。
2-2A不穩(wěn)定,能定量分解,B是產(chǎn)物之一,其中亦含有八面體結(jié)構(gòu),B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
為。
2-3若將H2s氣體通入SbFs的HF溶液中,則得晶體C,C中仍含有八面體結(jié)構(gòu),寫
出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式是。
2-4將H2O2滴入液氨中得白色固體D,D是一種鹽,含有正四面體結(jié)構(gòu),寫出D的結(jié)
構(gòu)式和生成反應(yīng)方程式。
比較H2O2和H2s的性質(zhì)異同。
第3題(8分)有機(jī)物X具有旋光活性,其分子由C、H、O、N4種元素組成,其中C、
H、0的原子個(gè)數(shù)比是3:5:2;工業(yè)上可以用A和B以物質(zhì)的量1:4通過(guò)取代反應(yīng)制備
X;X能與4倍其物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng),并能與Ca?+等與大部分金屬離子1:1絡(luò)合,所
得螯合物結(jié)構(gòu)中存在5個(gè)五原子環(huán)。
3-1寫出X的化學(xué)式和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
3-2寫出滿足條件的全部X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,分別命名和計(jì)算光學(xué)異構(gòu)體的個(gè)數(shù)。
第4題(12分)據(jù)《中國(guó)制藥》報(bào)道,化合物F是用于制備抗“非典”藥品(鹽酸祛
炎痛)的中間產(chǎn)物,其合成路線為:
4-1請(qǐng)寫出有機(jī)物字母代碼的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
4-2第③、④步反應(yīng)的順序能否填倒,說(shuō)明理由。
4-3寫出D+E-F的化學(xué)方程式,并用系統(tǒng)命名法命名F。
4-4第④步反應(yīng)的反應(yīng)類型是。
4-5E在一定條件下可聚合成熱固性很好的功能高分子,寫出合成此高聚物的化學(xué)方
程式。
第5題(6分)現(xiàn)在,我們來(lái)研究AgNCh溶液和(NHSS溶液之間的反應(yīng)。
①將AgNO3溶液和(NH4)2S溶液混合,會(huì)發(fā)生反應(yīng)。
②若在31℃時(shí),將5mL2moi/LAgNCh溶液和5mL接近飽和的(NH^S溶液分別放在2
個(gè)青霉素瓶中,用一段60cm長(zhǎng)充滿飽和KNCh溶液的一次性醫(yī)用輸液管作鹽橋,如圖所示:
經(jīng)觀察,電解一段時(shí)間后,二個(gè)青霉素瓶中都有新物質(zhì)生成。
5-1插入AgNCMaq)的碳棒上有,是因?yàn)橛猩?;插入(NH4”S溶液的碳棒附近的液體
顯色,是因?yàn)橛猩?;上述電解的離子反應(yīng)方程式為。
5-2在盛AgNCh溶液和(NH4)2S溶液液面上分別用1cm厚的石蠟油封閉液面的原因是
第6題(20分)A物質(zhì)是實(shí)驗(yàn)室一種無(wú)色有毒的揮發(fā)性液體,由X、Y兩種短周期元
素組成。A在空氣中極易著火生成B氣體和C氣體;A不溶于水,但加熱到423K可以和水
反應(yīng),生成B氣體和D氣體,D只含兩種元素,其中一種是Y。在交流放電的情況下,分
解生成E氣體、F固體兩種物質(zhì),E物質(zhì)和B化學(xué)式量幾乎相等,含Y元素約72.7%;F是
環(huán)狀單質(zhì)分子,具有冠狀結(jié)構(gòu),易溶于A,F的式量約是C的4倍。E可在液氮條件下與
HBr于77K生成含雙鍵結(jié)構(gòu)的物質(zhì)G,冷卻至室溫可得G的環(huán)狀三聚體H。
6-1寫出A、B、C、D、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
6-2用X射線衍射法測(cè)得F的晶體為正交晶系,晶胞參數(shù)a=1048pm,b=1292pm,c
=2455pm。己知該物質(zhì)的密度為2.07g?cm、。計(jì)算每個(gè)晶胞中F分子的數(shù)目。
6-3自發(fā)現(xiàn)富勒烯以來(lái),其神奇的結(jié)構(gòu)和性能引起了人們對(duì)碳原子團(tuán)簇廣泛和深入的研
究。除了碳原子團(tuán)簇之外,其它元素的原子團(tuán)簇是否也具有類似碳原子團(tuán)簇的奇異的特性,
這是個(gè)十分有趣的研究課題。F物質(zhì)有很多同分異構(gòu)體,在實(shí)驗(yàn)手段受到各種條件的限制時(shí),
理論研究是一種重要的補(bǔ)充。廈門大學(xué)化學(xué)系對(duì)F物質(zhì)的原子團(tuán)簇進(jìn)行了理論計(jì)算,發(fā)現(xiàn)
除了冠狀結(jié)構(gòu)外還有多種結(jié)構(gòu)。其中一種X具有2次對(duì)稱軸,以及兩個(gè)包含對(duì)稱軸的對(duì)稱
面,一配位和三配位原子數(shù)目相等;另外一種Y是一種椅式結(jié)構(gòu)原子團(tuán)簇增加2個(gè)原子形
成,也具有二次對(duì)稱軸,對(duì)稱面和對(duì)稱軸垂直。請(qǐng)畫出這兩種結(jié)構(gòu)的原子團(tuán)簇。
6-4五氟化碑AsFs(2.93g)和上述物質(zhì)F(0.37g)用四氮化四硫S4N4(0.53g)在液態(tài)
SO2溶劑中發(fā)生完全的反應(yīng),溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物被泵抽出后得黃色固體殘留物L(fēng)(3.08g),
分析J知其含有:As28.04%,F42.70%,N5.25%,經(jīng)分析L是離子化合物,陰離子為正八
面體結(jié)構(gòu),陽(yáng)離子為兩種元素組成,結(jié)構(gòu)是直線形。固體L(0.48g)溶于液態(tài)二氧化硫,
和疊氮化鈉CS+N3「(0.31g)完全反應(yīng),收集應(yīng)釋放出得氮?dú)庥?6.5kPa、298K為67.1的3。
反應(yīng)混合物過(guò)濾得難溶藍(lán)黑色纖維狀固體J(0.16g)。分析J知其含有2種元素,其中含N
30.3%。紅外光譜、X射線粉末衍射結(jié)果表明抽出SO2后殘留物是六氟碑(V)酸鋒。
(1)L的實(shí)驗(yàn)式是什么?
(2)提出L的結(jié)構(gòu)式;
(3)寫出配平的生成L的方程式;
(4)1molL發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí)生成氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量;
(5)J的化學(xué)式;
(6)寫出〃molL生成J的普遍離子方程式。
1
第7題(12分)已知298.2K時(shí),^cHm(C2H5OH,液)=-1366.8kJ-mol,水和
乙醇的摩爾蒸發(fā)焰即兄”/(kJ分別為44.01和42.6,C2H4(g),也0匹)和CC)2(g)的
1
A/H,?/(kJ-mol)分別為52.26、—241.8及一393.5,求
7-1同溫度下,分子式為C.H2"的物質(zhì)的AjfH,in“與之v間in的關(guān)系式;
7-2求298.2K時(shí)C2H4(g)Ac””,
7-3298.2K時(shí)C2H50H(氣)的A/H,“
7-4298.2K時(shí)C2H通)+H2O(g)-C2H50H(g)的ArHm
第8題(7分)苯巴比妥是1903年就開(kāi)始使用的安眠藥,其合成路線表示如下。請(qǐng)?jiān)?/p>
相應(yīng)的方格中寫出A-F和苯巴比妥的結(jié)構(gòu):
第9題(14分)鋰電池由于其安全可靠的性能,體積小、質(zhì)量輕、高效能及可逆等卓
越品質(zhì)被廣泛應(yīng)用于移動(dòng)、筆記本電腦、數(shù)碼相機(jī)等便攜式電子器材中。下圖為鋰電池
工作原理圖,陰極材料由LiMCh(M=Co,Ni,V,Mn)構(gòu)成,陽(yáng)極材料由石墨構(gòu)成,陰、陽(yáng)
兩極之間用半透膜隔開(kāi),充電時(shí)鋰離子由陰極向陽(yáng)極遷移,放電時(shí)則相反,電池可表示為:
(-)Cn/LiClO4/LiMO2(+)
9-1寫出鋰電池充放電時(shí)的可逆電極反應(yīng)。
9-2根據(jù)上圖所示的LiMCh的尖晶石結(jié)構(gòu),寫出氧的堆積方式,并指出Li和M占據(jù)
何種空隙,畫出以氧為頂點(diǎn)的一個(gè)晶胞。
9-3鋰離子在陽(yáng)極與石墨形成固體混合物,試推測(cè)并畫出鋰離子嵌入石墨的可能結(jié)構(gòu)。
9-4早期的陽(yáng)極材料用的是鋰金屬,試指出鋰金屬作陽(yáng)極材料的不足,并說(shuō)明還可以
用什么物質(zhì)替代石墨作陽(yáng)極材料?
第10題(6分)稱取含有KBrC>3、KBr及惰性物質(zhì)試樣1.000g,溶解定容于100mL容
量瓶中。移取25.00mL試液,在H2so4介質(zhì)中以Na2sCh還原BrCh-至Br,調(diào)至中性,用
0.1010mol/LAgNC)3滴定至終點(diǎn),用去10.51mL,另取25.00mL試液,用硫酸酸化后,加熱
趕去Bn,再調(diào)至中性,滴定剩余的,用去上述的AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液3.25mL。計(jì)算試樣
中KBrCh、KBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。(已知KBrO3>KBr的摩爾質(zhì)量分別為167.0g/mol,119.0g/mol)
高中化學(xué)競(jìng)賽試題(三)
第1題(9分)某一簡(jiǎn)易保健用品,由一個(gè)產(chǎn)氣瓶、A齊U、B劑組成,使用時(shí),將A劑
放入產(chǎn)氣瓶中,加入水,無(wú)明顯現(xiàn)象發(fā)生,再加入B齊U,則產(chǎn)生大量的氣體供保健之用。
經(jīng)分析,A劑為略帶淡黃色的白色顆粒,可溶于水,取少量A溶液,加入H2s04、戊醇、
冷。2。7溶液,戊醇層中呈現(xiàn)藍(lán)色,水層中則不斷有氣體放出,呈現(xiàn)藍(lán)綠色。B劑為棕黑色
粉末,不溶于水,可與KOH和KC1O3共溶,得深綠色近黑色晶體,該晶體溶在水中又得到
固體B與紫紅色溶液。回答下列問(wèn)題:
1-1填表:
主要成分在保健用品中的作用
A劑
B劑
1-2寫出各過(guò)程的方程式。
1-3在A齊IJ、B劑的量足夠時(shí),要想在常溫下使產(chǎn)氣速率較均勻,你認(rèn)為關(guān)鍵是控制什
么?
第2題(8分)離子晶體X是由三種短周期元素組成,三種短周期元素的簡(jiǎn)單離子的核
外電子排布相同,晶胞參數(shù)a=780pm,晶胞中陰離子組成立方最密堆積,陽(yáng)離子(r=102pm)
占據(jù)全部八面體和四面體空隙。
2-1寫出X的化學(xué)式和化學(xué)名稱;
2-2指出陰離子的空間構(gòu)型;
2-3計(jì)算晶體X的密度;
2-4X在化工生產(chǎn)中有什么用途;
2-5另有一種晶體Y,其陰離子也組成立方最密堆積,且與X的陰
離子互為等電子體,而陽(yáng)離子與X的陽(yáng)離子相同,但只占據(jù)全部四面體
空隙,請(qǐng)寫出Y的化學(xué)式。
第3題(8分)“搖頭丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是國(guó)家監(jiān)管的藥品,它具有致幻
作用。氯胺酮在一定條件下發(fā)生下列一系列轉(zhuǎn)化:
3-1寫出氯胺酮的分子式;系統(tǒng)命名為。氯胺酮(填“溶”或“不溶”,下同)于水,
于乙醛。
3-2上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中發(fā)生取代反應(yīng)的是;反應(yīng)③的條件是。
3-3C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為Ci:、C2:。其中最有可能的是o
第4題(7分)測(cè)定硫磺的純凈度,可采用如下的方法:準(zhǔn)確稱取一定量的硫磺,與已
知濃度和質(zhì)量的氫氧化鈉溶液(過(guò)量)(反應(yīng)I),直到硫磺完全溶解。冷卻至室溫,緩緩加
入15%的過(guò)氧化氫溶液至過(guò)量,并不斷搖動(dòng)(反應(yīng)II,硫元素全部轉(zhuǎn)化為S(VI))=反應(yīng)完
成后,加熱至沸騰,冷卻至室溫,加2?3滴酚醐,用已知濃度的鹽酸滴入,至溶液剛好褪
色。記錄鹽酸的消耗量。
4-1寫出反應(yīng)I、II的各步化學(xué)方程式。
4-2簡(jiǎn)述這一方法如何能知道硫磺的純度?(不必列式計(jì)算,只需把原理說(shuō)明)
4-3"反應(yīng)完成后,加熱至沸騰”這一操作是否必要,為什么?
第5題(12分)無(wú)機(jī)化合物A由同主族的短周期元素X、Y及C1組成,其中C1元素
的質(zhì)量百分含量為61.18%,可由氯化物B(含氯85.13%)和C(含氯66.27%)以物質(zhì)的量
1:1反應(yīng)得到。用冰點(diǎn)測(cè)定儀確定其摩爾質(zhì)量為(340+15)g/mol=A只有兩種鍵長(zhǎng):X-
Y160pm,Y-Cl198pm?A顯示出非常有趣的物理性質(zhì):速熱可在114℃時(shí)熔化,256℃時(shí)
沸騰;而緩慢加熱,約在250℃時(shí)才觀察到熔化。緩慢加熱所得到的熔化物冷卻固化時(shí)得到
橡皮狀樹(shù)脂(D,線形高分子化合物)。256℃蒸儲(chǔ)該熔化物,得一液體,它可在114℃固化。
5-1寫出元素X、Y的符號(hào);
5-2寫出化合物A、B、C、D的化學(xué)式;
5-3畫出A、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式;
5-4估算相鄰氯原子間的距離;
5-5預(yù)測(cè)聚合物D是否有導(dǎo)電性,說(shuō)明理由。
第6題(16分)根據(jù)下面的合成路線回答
A(嫌)孕蟲(chóng)1匕〉B"g.不水.邈.>C(格氏試劑)
D(氟代乙酸乙酯)+C⑴無(wú)水乙酸(2)次.//°>E—工jFQHSOHIH二)G
FCH2OH
6-1請(qǐng)命名產(chǎn)物K;并用*標(biāo)出手性碳原子
6-2寫出A/B;B-C的反應(yīng)條件
6-3寫出A?J各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
6-4寫出D和C加成反應(yīng)的歷程。
第7題(16分)將NaHCCh固體放入真空容器中發(fā)生下列反應(yīng)
2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)
已知298K時(shí)有下列數(shù)據(jù):
WNaHCO3(s)Na2co3(s)H2O(g)CO2(g)
[
^fHmkJ.rnor-947.7-1130.9-241.8-393.5
x
Sm!J.K~\mor102.1136.6188.7213.6
7-1求298K時(shí)平衡體系的總壓力;
7-2體系的溫度為多高時(shí),平衡壓力為10L3kPa;
7-3298K的大氣中,H2O(g)與CCh(g)的分壓分別為3167Pa與30.4Pa,將純NaHCO3
固體放入大氣中讓其發(fā)生上述分解反應(yīng)。
(1)問(wèn)此時(shí)該分解反應(yīng)的AS,“比AS1大還是?。繛槭裁??
(2)用。戶與Kp比較說(shuō)明NaHCO3固體迅速分解還是穩(wěn)定存在?
(3)用吉布斯自由能判據(jù)說(shuō)明NaHCO3固體迅速分解還是穩(wěn)定存在?[視H2O(g)與
C02(g)為理想氣體]
第8題(10分)無(wú)機(jī)橡膠是一類橡膠狀的彈性體,磷睛聚合物為典型的代表,它由五
氯化磷和氯化鏤在四氯乙烯溶劑中反應(yīng)制得,經(jīng)減壓蒸儲(chǔ)可將聚合度為3~4得分子分離出
來(lái),將三聚產(chǎn)物在真空管加熱至300℃左右,則開(kāi)環(huán)聚合成具有鏈狀結(jié)構(gòu)的氯代磷月青高聚物,
其分子量大于2000,它是無(wú)色透明不溶于任何有機(jī)溶劑的橡膠狀彈性體。無(wú)機(jī)橡膠在潮濕
空氣中彈性會(huì)降低,改性無(wú)機(jī)橡膠具有優(yōu)良的耐水性、耐熱性、抗燃燒性及低溫彈性好等優(yōu)
良的特性。
試寫出:
8-1生成聚磷晴的化學(xué)反應(yīng)方程式。
8-2寫出聚磷月青的基本結(jié)構(gòu)單元及三聚磷月青的結(jié)構(gòu)式。
8-3三聚磷懵加熱聚合的化學(xué)方程式。
8-4無(wú)機(jī)橡膠在潮濕的空氣中彈性降低的原因是什么。
8-5采用什么樣的方法才能有效的防止其遇潮彈性降低。
8-6試說(shuō)出改性無(wú)機(jī)橡膠的兩個(gè)用途。
第9題(8分)本題涉及4種組成不同的配合物,它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。
9-lPtCh-2KC1的水溶液與二乙硫酸(Et2S)反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種結(jié)構(gòu)不同的
黃色配合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是:
9-2PtCl2-2KCl的水溶液與足量Et2s反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體,它與AgNCh反應(yīng)
(摩爾比1:2)得到兩種組成不同的配合物,寫出上述兩個(gè)反應(yīng)的化學(xué)方程式
第10題(10分)維生素C又稱抗壞血酸,廣泛存在于水果、蔬菜中,屬于外源性維生
素,人體不能自身合成,必須從食物中攝取。其化學(xué)式為C6H8。6,相對(duì)分子量為176.1,由
于分子中的烯二醇基具有還原性,能被b定量地氧化成二酮基,半反應(yīng)為:
C6H8。6=c6H6。6+2H++2e(pQ=0.18V
因此,可以采用碘量法測(cè)定維生素C藥片中抗壞血酸的含量。具體實(shí)驗(yàn)步驟及結(jié)果如
下:
(1)準(zhǔn)確移取0.01667mol/L的KzCnO標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL于碘量瓶中,加3mol/L
H2SO4溶液10mL,10%KI溶液10mL,塞上瓶塞,暗處放置反應(yīng)5min,加入100mL水
稀釋,用Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色時(shí),加入2mL淀粉溶液,繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色
變?yōu)榱辆G色。平行三次實(shí)驗(yàn),消耗Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為19.76mL。
(2)準(zhǔn)確移取上述Na2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00mL于錐瓶中,加水50mL,淀粉溶液2mL,
用b標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色且30s不褪。平行三次實(shí)驗(yàn),消耗12標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為10.15mLo
(3)準(zhǔn)確稱取0.2205g的維生素C粉末(維生素C藥片研細(xì)所得)于錐瓶中,加新煮
沸過(guò)并冷卻的蒸儲(chǔ)水100mL,2mol/LHAc溶液10mL,淀粉溶液2mL,立即用上標(biāo)準(zhǔn)溶
液滴定至藍(lán)色且30s不褪,消耗12.50mL。
(4)重復(fù)操作步驟(3),稱取維生素C粉末0.2176g,消耗I2標(biāo)準(zhǔn)溶液為12.36mL;
稱取維生素C粉末0.2332g,消耗L標(biāo)準(zhǔn)溶液為13.21mL。
根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算出該維生素C藥片中所含抗壞血酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
高中化學(xué)競(jìng)賽試題(四)
第1題(8分)根據(jù)提供的信息寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式:
1-1據(jù)認(rèn)為“紅巨星”星體內(nèi)部發(fā)生著合成重元素的中子俘獲反應(yīng),例如::Zn可以俘
獲1個(gè)中子形成A,過(guò)剩的能量以光子形式帶走;A發(fā)生B衰變轉(zhuǎn)化為B。
試寫出平衡的核反應(yīng)方程式。
1-2被與某些普通配體形成的配合物相當(dāng)穩(wěn)定,比如被的化合物A為無(wú)色可升華的分
子型化合物,易溶于氯仿并可從氯仿溶液中重結(jié)晶。A物質(zhì)中心氧原子周圍按四面體方式排
布4個(gè)Be原子,Be原子兩兩間又被醋酸根所橋聯(lián)。該物質(zhì)可以通過(guò)碳酸鉞與醋酸反應(yīng)制備,
請(qǐng)寫出該制備反應(yīng)的化學(xué)方程式;
1-3C1F3是比F2更有效的氟化劑,遇有機(jī)物往往爆炸,能燃燒石棉,能驅(qū)除許多金屬
氧化物中的氧。比如氣態(tài)C1F3與CO3O4反應(yīng),作為還原劑的元素有兩種,物質(zhì)的量之比為1
:4,請(qǐng)寫出反應(yīng)方程式。
第2題(11分)上世紀(jì)末,中國(guó)科大的化學(xué)家把CC14⑴和Na混合放入真空容器中,再
置于高壓容器中逐漸加熱,可得一些固體顆粒。經(jīng)X—射線研究發(fā)現(xiàn):該固體顆粒實(shí)際由A
和B兩種物質(zhì)組成,其中A含量較少,B含量較多。試回答下列問(wèn)題:
2-1CC14和Na為何要放在真空容器中?隨后為何要置于高壓容器中?
2-2指出CCL分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和碳原子的雜化態(tài)。
2-3上述實(shí)驗(yàn)的理論依據(jù)是什么?請(qǐng)從化學(xué)反應(yīng)的角度加以說(shuō)明。
2-4試確定A、B各為何物?A、B之間有何關(guān)系?
2-5寫出上述反應(yīng)方程式,并從熱力學(xué)的角度說(shuō)明A為何含量較少,B為何含量較多?
2-6請(qǐng)你從純理論的角度說(shuō)明:采取什么措施后,A的含量將大幅度增多?
2-7請(qǐng)?jiān)u述一下上述實(shí)驗(yàn)有何應(yīng)用前景?
第3題(12分)罌粟堿可以按下列路線(不得增加反應(yīng)步驟)合成:
3-1命名反應(yīng)物A;
3-2寫出合成的中間產(chǎn)物B、C、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
3-3確定無(wú)機(jī)試劑。、b、c、d
第4題(12分)鋼鐵表面發(fā)藍(lán)(或發(fā)黑,在鋼鐵表面形成一層致密的氧化物Fe3O4)可
提高其耐磨、耐蝕性能。其原理是:
①在NaOH溶液中,將鐵粉溶解在NaNCh溶液中,除水之外,還可產(chǎn)生A和C。其中
C為氣體,能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)。
②A能在過(guò)量的NaNO2溶液中繼續(xù)反應(yīng),生成B和C。
③A和B的溶液能繼續(xù)反應(yīng),生成Fe3O4o
經(jīng)研究發(fā)現(xiàn):A和B的焰色反應(yīng)均為黃色,其導(dǎo)電性實(shí)驗(yàn)均為K2SO4型。生成物中A
與C、B與C的物質(zhì)的量之比均為3:1?;卮鹣铝袉?wèn)題:
4-1寫出并配平化學(xué)反應(yīng)方程式。
4-2實(shí)踐中發(fā)現(xiàn)適當(dāng)提高溫度或增大NaNO2溶液的濃度有利于氧化膜增厚,但加大
NaOH溶液濃度對(duì)膜層厚度影響不大。試說(shuō)明原因。
4-3發(fā)藍(lán)層遇光氣(COCb),若不及時(shí)清洗,則發(fā)藍(lán)層的完整性將被破壞。寫出有關(guān)
的化學(xué)反應(yīng)方程式。
4-4有一種隱形材料D可由B與Zn(NO3)2反應(yīng)生成,也可用以硝酸鐵、硝酸鋅、氫
氧化鈉等為原料的水熱合成法。請(qǐng)確定D的化學(xué)式,并判斷上述制備D的反應(yīng)是否屬于氧
化還原反應(yīng)。此法所得產(chǎn)品D能夠隱形的原因是什么?
第5題(11分)卡賓又稱為碳烯,是某些有機(jī)反應(yīng)的中間物質(zhì),碳原子最外層有兩個(gè)電
子沒(méi)有參與成鍵。由于其結(jié)構(gòu)的特殊性,所以有很高的活性。卡賓主要分單線態(tài)和三線態(tài)兩
種狀態(tài),三線態(tài)穩(wěn)定性最差。然而,2001年Nature雜志報(bào)
道了日本研究人員偶然獲得了迄今為止最穩(wěn)定的三線態(tài)卡
賓(如圖,實(shí)心圓點(diǎn)表示電子),其在室溫溶液中半衰期高
達(dá)19分鐘,比1999年報(bào)道的最長(zhǎng)半衰期三線態(tài)卡賓的半衰
期長(zhǎng)10分鐘。三線態(tài)對(duì)于形成鐵磁性有機(jī)材料具有潛在意
義,故該偶然發(fā)現(xiàn)有可能導(dǎo)致新的有機(jī)磁性材料。
回答下列問(wèn)題:
5-1合成中重要的碳烯是二氯卡賓(:CCL),請(qǐng)分
析其具有高反應(yīng)活性的原因。
5-2右圖中A的化學(xué)式為
5-3分子B中所有苯環(huán)是否會(huì)共平面,為什么?
5-4比較A和B的穩(wěn)定性,并說(shuō)明可能的原因。
第6題(6分)合成氨工業(yè)中,原料氣(N2,上及少量CO,NH3的混合氣)在進(jìn)入合
成塔前常用[CU(NH3)2]AC溶液來(lái)吸收原料氣中的CO,其反應(yīng)為:
[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3[CU(NH3)3]AC?CO+Q
6-1命名:[CU(NH3)2]AC
6-2必須除去原料氣中的CO的原因是;
6-3[CU(NH3)2]AC吸收CO的生產(chǎn)適宜條件應(yīng)是;
6-4吸收CO的[CU(NH3)2]AC溶液經(jīng)適當(dāng)處理后又可再生,恢復(fù)其CO的吸收能力以
供循環(huán)使用,[Cu(NH3)2]Ac再生的適宜條件是。
第7題(12分)2001年曾報(bào)道,硼鎂化合物刷新了金屬化合
物超導(dǎo)溫度的最高記錄。該化合晶體結(jié)構(gòu)中的一種重復(fù)單位如右
圖所示。鎂原子間形成正六棱柱,六個(gè)硼原子位于棱柱內(nèi)。
7-1則該化合物的化學(xué)式可表示為;
7-2畫出該晶體的晶胞示意圖(Mg原子在晶胞的頂點(diǎn));
7-3Mg原子的配位數(shù)是,B原子的配位數(shù)是;
7-4B原子的空間排列方式與(物質(zhì)名稱)的排列方式
類似;并判斷Mg、B在平面片層的排列是否為最密排列。
7-5如果將B原子畫在晶胞的頂點(diǎn),在右框中畫
出此時(shí)晶胞的示意圖;
7-6上述所畫兩個(gè)晶胞的體積比是。
第8題(8分)近年來(lái),化學(xué)家將F2通入KC1和CuCl的混合物中,制得了一種淺綠色
的晶體A和一種黃綠色氣體B。經(jīng)分析,A有磁性,其磁矩為P=2.8B.M,且能被氧化。
將A在高溫高壓下繼續(xù)和F2反應(yīng),可得C,C的陰離子和A的陰離子共價(jià)鍵數(shù)不變(陰離
子結(jié)構(gòu)對(duì)稱)。已知A、C中銅元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為21.55%和24.85%。
8-1試寫出A?C的化學(xué)式,分別指出A、C中銅的化合價(jià)和價(jià)電子構(gòu)型。
8-2寫出上述化學(xué)反應(yīng)方程式。
8-3簡(jiǎn)述A、C陰離子形成的原因。
第9題(9分)20世紀(jì)60年代,化學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一類酸性比100%的硫酸還要強(qiáng)的酸,
稱之為魔酸,其酸性強(qiáng)至可以將質(zhì)子給予6受體,CF3so3H就是其中常見(jiàn)的魔酸之一。
9-1試寫出CH3cH3與CF3so3H可能的反應(yīng)式。
9-2以上反應(yīng)所得產(chǎn)物活性均很高,立即發(fā)生分解,試寫出分解以后所得到的全部可能產(chǎn)
物。
第10題(11分)1866年H.Rithausen從谷膠的硫酸分解產(chǎn)物中分離出谷氨酸
H00C—CH2cH2nC00H
(NH,)。1890年L.Wollf合成并確定了它的結(jié)構(gòu),1908年池田菊苗從海
HOOC—CH2CH2-CH-COONa
帶的熱水提取物中分離出谷氨酸的鈉鹽(N%),它才是具有鮮味的成
分,即味精。
10-1谷氨酸的電離常數(shù)K“I=6.46X1(T3,K〃2=5.62X10-5,心=2.14義10一1°;pKa=一
lgKa,所以pK0i=2.19,pK°2=4.25,pK03=9.67。
目前工業(yè)上生產(chǎn)味精的方法有水解法、糖蜜提取法、淀粉發(fā)酵法及合成法等。當(dāng)前我國(guó)
生產(chǎn)的味精主要采用淀粉發(fā)酵法。
以發(fā)酵法生產(chǎn)的工藝流程如下:淀粉,蟠.>葡萄糖尿素>發(fā)酵等電點(diǎn)>谷氨酸鏤
——>L—谷氨酸4谷氨酸一鈉鹽。
若生成谷氨酸二鈉鹽,則不具有鮮味,所以工業(yè)生產(chǎn)中控制各階段的pH是一項(xiàng)關(guān)鍵。
(1)Kal、K“2、K“3相對(duì)應(yīng)的基團(tuán)各是哪個(gè)?--------------------------
(2)計(jì)算谷氨酸等電點(diǎn)的pH(所謂等電點(diǎn),就是谷氨(1)
酸呈電中性時(shí)所處環(huán)境的pH)。在下面正確的選項(xiàng)上畫圈。
A.2.19B.3.22C.4.25D.6.96
(3)中和、脫色、結(jié)晶時(shí)的pH應(yīng)保持在多少?在下--------------------------
面正確的選項(xiàng)上畫圈。
A.3.22B.4.25C.6.96D.9.67
(4)用什么物質(zhì)脫色?
10-2味精中有效成分是谷氨酸鈉,可用沙倫遜甲醛滴定法測(cè)定其含量。準(zhǔn)確稱取味精
1.000g,加蒸儲(chǔ)水溶解后稀釋到10.0mL;從中取2.0mL放
入100mL錐形瓶中,加入2.0mL36%的甲醛溶液,加入20mL(1)
水。以酚醐為指示劑,用0.1000mol/L的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液進(jìn)
行滴定,消耗10.80mL。
(1)谷氨酸鈉與甲醛反應(yīng)得到化學(xué)式為C6H8N(%Na,
寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。
(2)加入甲醛的目的是什么?
(3)計(jì)算該味精中谷氨酸鈉的含量。
10-3味精中往往會(huì)加入食鹽,某學(xué)生設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案測(cè)定NaCl含量:取味精樣品
5.0g,并溶于蒸儲(chǔ)水;加入足量用稀硝酸酸化的硝酸銀溶液,使沉淀完全;過(guò)濾;用蒸儲(chǔ)水
反復(fù)洗滌沉淀多次;將沉淀低溫烘干、稱量;重復(fù)操作3次,計(jì)算NaCl含量。
另一學(xué)生覺(jué)得這個(gè)實(shí)驗(yàn)方案的誤差較大,且測(cè)定沉淀的質(zhì)量很不方便。于是他設(shè)計(jì)了另
一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案來(lái)測(cè)定NaCl的含量。已知AgSCN是難溶于水的沉淀。
請(qǐng)簡(jiǎn)要寫出測(cè)定NaCl含量的新方案。
高中化學(xué)競(jìng)賽試題(五)
第1題(6分)完成下列化學(xué)方程式
1-1某校曾發(fā)生誤將高鎰酸鉀與紅磷相混,造成一死一殘的嚴(yán)重事故。試寫出這一變
化的化學(xué)方程式。
1-2在一支試管中,盛少量As2s3和K2s粉末(物質(zhì)的量之比為1:2),往其中加入足
量硝酸并微熱。寫出化學(xué)反應(yīng)方程式(用一個(gè)化學(xué)方程式表示,HNCh還原為NO)
1-3在SnCb的硫酸溶液中滴入KMnCU至剛好反應(yīng)完全。寫出離子反應(yīng)方程式。
第2題(13分)金屬X被喻為“含在口中就熔化的金屬”,是1871年俄國(guó)化學(xué)家門捷
列夫在編制化學(xué)元素周期表時(shí)曾預(yù)言的“類鋁”、1875年法國(guó)化學(xué)家布瓦博德朗從閃鋅礦中
離析出的金屬。近年來(lái),X成為電子工業(yè)的新寵,其主要用途是制造半導(dǎo)體材料,被譽(yù)為“半
導(dǎo)體材料的新糧食”。
2-1X的元素符號(hào)是,電子構(gòu)型是。呈現(xiàn)的化合價(jià)可能是和。
2-2X的化學(xué)性質(zhì)不活潑,在常溫下幾乎不與氧和水發(fā)生反應(yīng),但溶于強(qiáng)酸和強(qiáng)堿。
寫出離子反應(yīng)方程式。
2-3X的熔點(diǎn)為(請(qǐng)估計(jì)),沸點(diǎn)卻高達(dá)2403℃,更奇妙的是X有過(guò)冷現(xiàn)象(即熔化
后不易凝固),它可過(guò)冷到一120℃,是一種低熔點(diǎn)、高沸點(diǎn)的液態(tài)范圍最大的金屬,是金屬
制造材料中的千古絕唱。
并分析X做該材料時(shí)還可能具有哪些性質(zhì)。
2-4X不能像普通金屬那樣任意堆放,也不能盛裝在玻璃容器內(nèi),試分析可能原因,
并提出保存方案。
第3題(11分)化合物A含硫(每個(gè)分子只含1個(gè)硫原子)、氧以及一種或幾種鹵素;
少量A與水反應(yīng)可完全水解而不被氧化或還原,所有反應(yīng)產(chǎn)物均可溶于水;將A配成水溶
液稀釋后分成幾份,分別加入一系列O.lmol/L的試劑,現(xiàn)象如下:
①加入硝酸和硝酸銀,產(chǎn)生微黃色沉淀。
②加入硝酸領(lǐng),無(wú)沉淀產(chǎn)生。
③用氨水將溶液調(diào)至pH=7,然后加入硝酸鈣,無(wú)現(xiàn)象發(fā)生。
④溶液經(jīng)酸化后加入高鋸酸鉀,紫色褪去,再加入硝酸鋼,產(chǎn)生白色沉淀。
⑤加入硝酸銅,無(wú)沉淀。
3-1①、②、③的目的是為了檢出什么離子?試分別寫出欲檢出離子的化學(xué)式。
3-2寫出④發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式。
3-3⑤的欲測(cè)物質(zhì)是什么?寫出欲測(cè)物質(zhì)與加入試劑的離子方程式。
3-4以上測(cè)試結(jié)果表明A可能是什么物質(zhì)?寫出A的化學(xué)式。
33
3-5稱取7.190gA溶于水稀釋至250.0cm25.00cm溶液加入HNCh和足量的AgNO3,
使沉淀完全,沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱重,為1.452g。寫出A的化學(xué)式。
3-6寫出A與水的反應(yīng)的方程式。若你未在回答以上問(wèn)題時(shí)得到A的化學(xué)式,請(qǐng)用
SChClF代替A。
第4題(9分)Ar、Xe、CH4>Cb等分子能和水形成氣體水合物晶體。在這種晶體中,
水分子形成三維氫鍵骨架體系。在骨架中有空穴,它可以容納這些氣體小分子形成籠型結(jié)構(gòu)。
4-1甲烷的氣體水合物晶體成為可燃冰。已知每In?這種晶體能釋放出164m3的甲烷氣
體。試估算晶體中水與甲烷的分子比。(不足的數(shù)據(jù)由自己假定,只要假設(shè)合理均按正確論)
4-2X—射線衍射分析表明,該晶體屬于立方晶系a=1200pm。晶胞中46個(gè)水分子圍成
兩個(gè)五角十二面體和六個(gè)稍大的十四面體(2個(gè)六角形面,12個(gè)五角形面),八個(gè)CH4分子
可以進(jìn)入這些多面體籠中。計(jì)算甲烷和水的分子數(shù)之比和該晶體的密度。
4-3已知Cb的氣體水合物晶體中,Cb和H2O的分子數(shù)之體為1:8,在其晶體中水分
子所圍成的籠型結(jié)構(gòu)與可燃冰相同。推測(cè)它的結(jié)構(gòu)。
第5題(11分)不久前,美國(guó)威斯康星洲Emory大學(xué)的研究者們H,C,
發(fā)現(xiàn)了一種可以在溫和條件下將硫酸(普通酸的氧原子被硫代替)選(|)N°2CH,
Cl—Au111—
擇性地氧化為硫氧化物的水溶性催化劑。新催化劑是金(HI)配合物I、CH,
Cl/-
(如圖),催化速度比已知以氧氣為氧化劑的高溫水溶性催化劑高幾H3d
個(gè)數(shù)量級(jí)。該發(fā)現(xiàn)的潛在應(yīng)用價(jià)值是可以在空氣中分解掉化妝品、涂
1NCW\JOIUC(IHliySl
料、織物的污染物。回答下列問(wèn)題:
5-1下列物質(zhì)中屬于硫酸的有()。
00
A.CH3-SHB.CH3-S-CH3C.CH3-S-CH3D.CH3cH2—4一OH
II
n
5-2配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵,共享電子對(duì)完全由一個(gè)原子提供。該催化劑分子中
的配位鍵是O
5-3“金(III)配合物"中'III'表示o
5-4氧化硫酸的氧化劑一般選擇過(guò)氧化氫,由于副產(chǎn)物是水,對(duì)環(huán)境十分友好,所以,
過(guò)氧化氫被稱為“綠色氧化劑”。
①過(guò)氧化氫與水比較:沸點(diǎn)較高的是;密度較大的是;常見(jiàn)分子中,
與過(guò)氧化氫式量相同的分子是(填化學(xué)式)。
②過(guò)氧化氫可以看作二元弱酸,在低溫、稀溶液狀態(tài)下能較穩(wěn)定地存在,其水溶液俗稱
雙氧水。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一條實(shí)驗(yàn)室制備少量純凈的雙氧水的合成路線(只寫出原理即可)。
③HOF是較新發(fā)現(xiàn)的一種特殊物質(zhì),該物質(zhì)容易水解能得到有氧化性的酸性溶液。請(qǐng)
寫出該水解方程式_________________________o
第6題(4分)“瘦肉精”學(xué)名鹽酸克侖特羅。用作飼料后,豬吃了它能減肥,人吃了
它會(huì)中毒甚至死亡。自20世紀(jì)80年代開(kāi)始,歐美等世界各國(guó)均將其定為禁用藥品。
6-1鹽酸克侖特羅的化學(xué)名為a—[(叔丁氨基)甲基]一對(duì)氨基一3,5一二氯苯甲
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