第十三章羧酸

第十三章羧酸酯:根據(jù)相應(yīng)羧酸和醇得名稱稱為某酸某酯。乙酸乙酯丙二酸二乙酯CH3COOCH=CH2乙酸乙烯酯CH2COOCH2CH3CH2=CHCOOCH3苯甲酸芐酯丙烯酸甲酯鄰苯二甲酸一丁酯多元醇得酯得命名,就是醇得名稱在前,酸得名稱在后

甘油三硝酸酯

1─甘油醇乙酸酯乙二醇二乙酸酯乙酰胺N-苯基苯甲酰胺N,N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取芳烴得溶劑

丙烯酰胺酰胺:根據(jù)?；阴１桨?N-苯基乙酰胺N-乙基乙酰胺鄰苯二甲酰亞胺ε-己內(nèi)酰胺二、結(jié)構(gòu)P-π共軛程度不同,羧酸衍生物得反應(yīng)活性不同。三、物理性質(zhì)沸點:酰氯、酯得沸點比相應(yīng)得羧酸低。酸酐得沸點比相應(yīng)得羧酸稍高。酰胺具有較高得熔、沸點(原因)？分子間氫鍵及極性比較沸點:低級酯具有愉快得香味。

酰氯和酸酐不溶于水,低級得遇水分解。酯較難溶于水,易溶于有機溶劑,低級酯能溶解許多有機化合物,為良好得溶劑。低級酰胺可溶于水。>>>>>名稱氣味名稱氣味乙酸乙酯梨香丙酸異丁酯朗姆酒香味乙酸異戊酯香蕉香乙酸芐酯桃香丁酸乙酯菠蘿香鄰氨基苯甲酸甲酯葡萄香味丁酸丁酯菠蘿香丁酸甲酯蘋果香丁酸異戊酯草莓香乙酸辛酯柑橙香異戊酸異戊酯蘋果香乙酸異戊烯酯多汁水果香乙酸正丙酯梨香苯基乙酸乙酯蜂蜜香味9大家應(yīng)該也有點累了，稍作休息大家有疑問的，可以詢問和交流四、化學(xué)性質(zhì)?；忌系糜H核取代反應(yīng)—親核加成-消除歷程平面形離去集團L=Cl-、RCOO-、RO-、-NH2

親核試劑:Nu-=H2O,ROH,NH3L-離去基:堿性弱得易離去影響反應(yīng)速度得因素:①羰基碳上得正電性和空間效應(yīng)。②離去基團就是否易離去。-L得離去傾向:Cl->RCOO->RO->-NH2羰基碳上得正電性大小:可見:羧酸衍生物親核取代得活性:>>>(一)酰氯:

1)加成-消除反應(yīng):水解、醇解、氨(胺)解應(yīng)用:制備酯和酰胺低級酰氯水解速度很快,如乙酰氯暴露于空氣中即冒白煙,這就是由于她遇空氣中得水汽迅速水解得結(jié)果。─OH+CH3COCl─OOCCH3+HCl2)還原成醛、醇:

用鈀催化劑(如Pd－BaSO4)使其部分毒化,以降低其活性,則酰氯可以選擇性地加氫成醛。CH3CH2CH2COCl＋H2CH3CH2CH2CHO＋HClPd/BaSO4喹啉-硫Rosenmund還原法3)與Grignard試劑反應(yīng)

與醛酮與與Grignard試劑反應(yīng)不同

因為酰氯與Grignard試劑得反應(yīng)比酮得反應(yīng)快,控制反應(yīng)條件,可使反應(yīng)停留在酮得階段。乙醚,回餾H2O─C(CH3)2─COBr+─MgBr─C(CH3)2─CO─CH3COCl+CH3(CH2)3MgClCH3CO(CH2)3CH3

乙醚,FeCl3-700C(二)酸酐:

和酰氯相似,但沒有酰氯活潑,她與水、醇和氨或胺作用也發(fā)生水解、醇解和氨解反應(yīng),就是一種常用得?；噭?但就是她得作用較酰氯要緩慢些。

H+OH-（RCO）2O+H2O2RCOOH低級酸酐不需要酸或堿得催化就能順利水解（RCO）2O+R’OHRCOOR’+RCOOH酸酐制備、保存和使用比酰氯方便,常用來制備酯。增塑劑ΔΔ乙酰水楊酸又稱阿司匹林,就是具有解熱、鎮(zhèn)痛作用得藥物。就是由乙酐和水楊酸作用得到得:伯胺得制備(Gabriel合成法)

(RCO)2O＋2NH3RCONH2＋RCOONH4(三)酯

1)加成-消除反應(yīng)

水解:

皂化反應(yīng)

可逆反應(yīng)應(yīng)用:

A:酯得定量分析:

B:油脂、蠟水解得到高級脂肪酸、醇、甘油醇解:酯交換反應(yīng):

堿水解得反應(yīng)機理:

氨(胺)解:生成酰胺:

2)還原:酯容易被還原:

Na-醇:不能還原C=C。應(yīng)用:油脂還原生成高級醇,合成表面活性劑CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOC4H9

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2OH+C4H9OHNa+C4H9OH

氫化鋁鋰就是更有效得還原劑,可把酯還原成醇。LiAlH4H3O+─COOC2H5─CH2OH+C2H5OHRCOOR’+2H2RCH2OH+R’OHCuO,Cr2O3200~3000C,20.3MPa3)與Grignard試劑反應(yīng):

干乙醚H3O+2CH3(CH2)3MgBr+HCOOC2H5OHCH3(CH2)3─CH─(CH2)3CH3制備醇:甲酸酯→仲醇;其她羧酸酯→叔醇;應(yīng)用:酯在強堿得作用下分子間縮合生成β─羰基羧酸酯4)酯縮合反應(yīng)(Claisen酯縮合)1)NaOC2H52)H3O+CH3CO-CH2COOC2H5CH3CO─OC2H5+H─CH2COOC2H5重要得酯:

A：醋酸乙烯酯：

B:丙二酸二乙酯及其在有機合成上得應(yīng)用:

分子中得α-H有一定得酸性,用于合成取代乙酸:例如:合成下列化合物:

合成二元酸:

??1,3-丁二烯與氯分子得1,2-加成產(chǎn)物?油脂、蠟:油脂就是油和脂肪得簡稱。

月桂酸:C11H23COOH;軟脂酸:C15H31COOH;硬脂酸:C17H35COOH油酸:C17H33COOH(順-9-十八烯酸)等。

R,R’,R’’中含較多得“C=C”就是油(常溫下液體),如豆油、花生油;飽和烴基為主時—脂肪(半固體或固體),如豬油、牛油油脂得主要成分就是含雙數(shù)碳原子得多種高級脂肪酸甘油酯得混合物油脂得性質(zhì):

1)皂化:堿性水解:

皂化值:1克油脂完全皂化所需KOH得質(zhì)量(mg)(用以計算油脂分子量)鑒別油脂和烴:NaOH花生油潤滑油有肥皂泡分層2)加成(含有“C=C”)加鹵素:碘值(100g油脂和碘加成時,所需碘得質(zhì)量)。碘值越大,油得不飽和度越高。3)氧化、聚合因含“C=C”,所以油脂在貯存期間易被氧化變質(zhì)。含有共軛雙鍵得油在空氣中容易生成一層硬而有彈性得薄膜－油得干化。油脂加氫由液態(tài)變固態(tài),稱油脂加氫或硬化。硬化油不飽和度較小,不易被氧化變質(zhì),具有廣泛得用途。CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH干性油桐油得結(jié)構(gòu)式為:順,反,反-9,11,13-十八三烯酸油脂得用途:①肥皂、香皂(椰子油酸)②食用(三大食物之一)、另外就是淀粉、蛋白質(zhì)③油漆④醫(yī)藥、化妝品等蠟:C16以上得高級脂肪酸與高級脂肪醇所形成得酯。存在于動植物中得蠟狀物質(zhì)。蜂蠟:C15H31COOC30H61

白蠟:C25H51COOC26H53鯨蠟:C15H31COOC16H33石蠟、地蠟:烴類化合物

蠟用于制造蠟紙、香脂、軟膏、防水劑。(四)酰胺

1)水解、醇解、氨解:

胺交換2)酸堿性

P-π共軛;羰基得吸電子誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)中性;pKa≈15酰亞胺受兩吸電子基影響,顯弱酸性,能與強堿作用,生成