課雜環(huán)化合物與生物堿

課雜環(huán)化合物與生物堿章節(jié)目錄黔南民族醫(yī)學高等?？茖W?；瘜W教研室第一節(jié)雜環(huán)化合物第二節(jié)生物堿化學教研室課堂引入雜環(huán)化合物種類繁多,在自然界中分布很廣。具有生物活性得天然雜環(huán)化合物對生物體得生長、發(fā)育、遺傳和衰亡過程都起著關(guān)鍵得作用。而且在醫(yī)藥上也具有重要得地位,如合成藥物中得維生素、抗菌素、抗腫瘤藥等多屬于雜環(huán)化合物。葉綠素核酸血紅素黔南民族醫(yī)學高等?？茖W?；ㄉ鼗瘜W教研室

含義:成環(huán)原子除碳以外,還有其她如O、N、S、P等雜原子得環(huán)狀化合物,統(tǒng)稱為雜環(huán)化合物。非芳香性雜環(huán)化合物,如:芳香性雜環(huán)化合物,如:雜環(huán)化合物

本章要討論得就是環(huán)比較穩(wěn)定,且具有不同程度芳香性得雜環(huán)化合物。黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校

第一節(jié)雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物

六元雜環(huán)

稠雜環(huán)◆分類單雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)苯稠雜環(huán)

一、分類和命名黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校呋喃噻吩吡咯吡唑咪唑1、雜環(huán)母環(huán)得命名

通常采用音譯法,即按照該雜環(huán)化合物得英文名稱,選用與音譯同音得漢字,再加上“口”字旁組成音譯名。例如"Furan"得名稱為呋喃;"Pyridine"得名稱為吡啶。

Furan

ThiophenePyrrolePyrozoleImidazole◆命名黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校2、雜環(huán)母環(huán)得編號(1)含一個雜原子得雜環(huán)得編號

從雜原子開始用阿拉伯數(shù)字或從雜原子相鄰得碳原子開始用希臘字母α、β、γ等進行編號。呋喃吡啶(2)含兩個相同雜原子得雜環(huán)得編號

使雜原子位次之和最小。如果其中一個雜原子上連有氫原子,應從連有氫得雜原子開始編號。黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校(3)含兩個不同雜原子得雜環(huán)得編號

按O、S、N先后順序編號,同時也應使雜原子得位次之和最小。(4)有些稠雜環(huán)有特定得編號黔南民族醫(yī)學高等?？茖W校γαββα(α-甲基呋喃)(β-氨基吡啶)3-氨基吡啶2-甲基呋喃

當雜環(huán)上有取代基時,以雜環(huán)為母體,取代基得位次、名稱和數(shù)目寫在雜環(huán)母體名稱得前面。3、取代雜環(huán)化合物得命名黔南民族醫(yī)學高等專科學校大家有疑問的，可以詢問和交流可以互相討論下，但要小聲點二、常見雜環(huán)化合物都就是平面型分子。碳原子與雜原子均以sp2雜化,并以σ鍵相互連接構(gòu)成五元環(huán)。每個碳原子和雜原子都剩下一個未參與雜化得p軌道。碳原子得p軌道有一個p電子,而雜原子得p軌道有2個p電子,形成了一個環(huán)型封閉得6π電子共軛體系,因此,她們都表現(xiàn)出與苯相似得芳香性。芳香性強弱順序如下:苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃。

黔南民族醫(yī)學高等?？茖W?！粑逶s環(huán)(一)吡咯、呋喃和噻吩得結(jié)構(gòu)因N原子上得一對電子參與了共軛,吡咯堿性很弱(pKb=13、6),不能與酸反應。又因為N原子得給電子共軛效應,使得N原子上得電子云密度降低,N-H鍵得極性增加,所以吡咯顯弱酸性。1、吡咯得酸堿性(二)吡咯、呋喃和噻吩得性質(zhì)2、親電取代反應親電取代反應得位置:主要就是α位。原因:α位得電子云密度高。

呋喃存在于松木焦油中,其蒸氣遇到浸過鹽酸得松木片時呈綠色,叫做松木片反應。此現(xiàn)象可用來鑒定呋喃。噻吩存在于煤焦油得粗苯及石油中,在濃硫酸存在下,與吲哚醌一同加熱顯示藍色,反應靈敏?？捎脕龛b定噻吩。吡咯存在于煤焦油和骨焦油中,其蒸氣或其醇溶液能使浸過鹽酸得松木片呈紅色,此反應可用來鑒定吡咯。3、吡咯、呋喃和噻吩得鑒別(一)吡啶得結(jié)構(gòu)環(huán)中得五個碳原子和一個氮原子均以sp2雜化軌道相互重疊形成σ鍵,每個原子提供一個p軌道相互平行形成大π鍵。符合休克爾規(guī)則,具有芳香性。在吡啶得分子中,由于氮原子電負性大于碳原子,電子云向氮原子偏移,使得環(huán)上得電子云密度分布不均,所以其芳香性比苯差?！袅s環(huán)(二)吡啶得性質(zhì)1、水溶性原因:N原子上得孤電子對未參加共軛。堿性順序:脂肪胺＞氨氣＞吡啶＞苯胺＞吡咯

pKb:4、88、89、413、6能與水互溶(其氮原子上得一對未公用電子對能與水形成氫鍵)。2、酸堿性親電取代反應位置:β位。原因:β位電子云密度較大。3、親電取代4、親核取代反應當α和γ位有好得離去基團(鹵素,硝基等)時,弱得親核試劑(NH3,H2O等)就能反應。親核取代反應得位置:α位和γ位,特別就是α位。原因:α位和γ位電子云密度低。5、氧化與還原吡啶環(huán)比苯環(huán)難氧化,環(huán)上連有烴基時,側(cè)鏈可被氧化。吡啶還原后生成飽和得仲胺哌啶?；瘜W教研室知識拓展黔南民族醫(yī)學高等專科學校格哈德·多馬克就是德國病理解剖學家,因發(fā)明磺胺藥而獲得1939年諾貝爾生理學和醫(yī)學獎,被稱為磺胺之父。1932年圣誕節(jié)前夕,當多馬克給一些感染了鏈球菌得小白鼠注射了一種稱為“百浪多息”得橘紅色磺胺類染料后,一個奇跡發(fā)生了:這些小白鼠康復了。此后,她女兒因手指被刺破受了感染,全身發(fā)燒并惡化成敗血癥。她將“百浪多息”推進女兒體內(nèi),使她女兒成為世界上第一個用這種藥戰(zhàn)勝了鏈球菌敗血癥得人?！鞍倮硕嘞ⅰ痹诨铙w中發(fā)生作用得原因就是她在體內(nèi)能分解出磺胺基因——對氨基苯磺酰胺(簡稱磺胺)?；前粪奏せ前奉惪咕幇咨霉腆w,熔點216~217℃,易溶于水。嘌呤呈中性,可與酸和堿成鹽。9H-嘌呤7H-嘌呤一、嘌呤◆稠雜環(huán)化合物鳥嘌呤(G)(2-氨基-6-羥基嘌呤)二、嘌呤得衍生物1、腺嘌呤和鳥嘌呤(RNA和DNA中均有)腺嘌呤(A)(6-氨基嘌呤)2、尿酸

尿酸2,6,8-三羥基嘌呤尿酸難溶于水。正常人血漿中含尿酸2-6mg%。每天由尿中排出0、5-1g?；瘜W教研室第二節(jié)生物堿

本節(jié)將學習一類存在于生物體且具有明顯生理活性得含氮堿性有機化合物——生物堿。生物堿大都具有一種較復雜得環(huán)狀結(jié)構(gòu),就是一類含氮雜環(huán)化合物。由于生物堿主要分布于植物界,所以又稱植物堿。

一、生物堿得一般通性

(一)

物理性質(zhì)大多數(shù)生物堿:難溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑,也可以溶于稀酸溶液中。多為無色晶體或白色粉末,少數(shù)就是液體,味苦。特殊:小檗堿為黃色針狀晶體

(二)化學性質(zhì)⑴弱堿性生物堿大多具有弱堿性,可與酸形成易溶于水得鹽。生物堿(難溶于水)生物堿鹽(易溶于水)臨床上常利用此性質(zhì)來改善生物堿類藥物得水溶性,如硫酸阿托品、磷酸可待因等。利用生物堿得游離體與其鹽得溶解性不同,還可以提取分離和精制生物堿。⑵沉淀反應

生物堿+

生物堿沉淀劑→沉淀苦味酸、鞣酸等主要應用于生物堿得分離、檢測或鑒別。

⑶顯色反應甲醛得濃硫酸溶液、重鉻酸鉀得濃硫酸溶液等生物堿+生物堿顯色劑→有色化合物主要應用于進行生物堿得檢測或鑒別。二、藥物中常見得生物堿1、麻黃堿(麻黃素)我國特產(chǎn)中藥麻黃得主要成分

鹽酸麻黃堿治療支氣管哮喘、過敏反應、鼻黏膜腫脹及低血壓等病癥。

2、阿托品

來自于從顛茄、莨菪等植物中提取得莨菪堿

硫酸阿托品治療胃腸平滑肌痙攣、胃及十二指腸潰瘍、解有機磷中毒等,還用于擴散瞳孔。

3、小檗堿(黃連素)存在于黃連中

鹽酸小檗堿治療胃腸炎及細菌性痢疾。

4、喜樹堿存在于喜樹中得一種生物堿喜樹堿常用于治療胃癌、腸癌及白血病等。

5、嗎啡和可待因

嗎啡主要用于解除晚期癌癥患者得劇烈疼痛、可待因主要用于鎮(zhèn)咳。

存在于罌粟科植物,就是第一個被提純得生物堿,人類最早使用得鎮(zhèn)痛劑。

化學教研室雜環(huán)化合物和生物堿AddYourTitleAddYourTitle小結(jié)雜環(huán)化合物得分類和命名重要雜環(huán)化合物生物堿得一般通性panyLogoA型選擇題(單選,共20題)屬于雜環(huán)化合物得就是為()A、B、C、D、2、下列化合物中堿性最強得就是(

)氨B、甲胺C、吡咯D、吡啶3、不屬于生物堿得就是()麻黃素B、嗎啡C、吲哚D、阿托品4、