大學(xué)有機(jī)化學(xué)含氮化合物

大學(xué)有機(jī)化學(xué)含氮化合物Ⅰ硝基化合物10/17/20241、還原10/17/20242、脂肪族硝基化合物得酸性10/17/20243、硝基對(duì)芳環(huán)上鄰對(duì)位基團(tuán)得影響1)對(duì)鄰對(duì)位上鹵原子得影響2)對(duì)酚得酸性得影響10/17/2024Ⅱ胺一、結(jié)構(gòu)與命名芳胺毒性大,(吸,食,透0、25mL,嚴(yán)重中毒)β-萘胺,聯(lián)苯胺——致癌物10/17/2024二、化學(xué)性質(zhì)1、堿性伯胺<仲胺>叔胺10/17/2024電子效應(yīng)對(duì)胺在水中堿性得影響10/17/2024空間效應(yīng)對(duì)胺在水中堿性得影響N,N-二甲基鄰甲苯胺比N,N-二甲基苯胺得堿性強(qiáng)得多10/17/2024大家學(xué)習(xí)辛苦了，還是要堅(jiān)持繼續(xù)保持安靜2、氧化10/17/20243、烷基化10/17/202410/17/2024用于胺得結(jié)構(gòu)測(cè)定:10/17/2024優(yōu)先生成取代基較少得烯烴——Hoffmann烯電子因素:NR3就是難離去基團(tuán),消去歷程按E2-E1cb、即必須等B-H鍵幾乎完全生成,H-C鍵幾乎完全斷裂,+NR3才開始離去、β-碳上取代基少得,有利于發(fā)展負(fù)電荷,易消除,故生成β-取代少得烯烴-Hoffmann烯。10/17/2024空間因素:10/17/2024C2-C3有3種交叉式構(gòu)象(1)大基團(tuán)處于對(duì)位⑵⑶兩最大基團(tuán)均處于交叉,能量最低鄰位交叉,空間擁擠,但無反式H可消除能量很高,存在幾率很小故消除難于在C2-C3之間發(fā)生,而傾向于在C1-C2之間發(fā)生形成Hoffmann烯10/17/2024下列消除產(chǎn)物哪種為主？就是否符合Hoffmann規(guī)則？10/17/20244、?；?0/17/20245、磺酰化欣斯堡(Hinsberg)反應(yīng),鑒別分離伯、仲、叔胺10/17/20246、與亞硝酸作用1)伯胺脂肪族伯胺10/17/2024芳香族伯胺[-Cl,-Br,-CN替代重氮基團(tuán)得Sandmeyer反應(yīng)]10/17/202410/17/202410/17/20242)仲胺(逆反應(yīng)用于仲胺得分離與純化)10/17/20243)叔胺10/17/20247、芳香環(huán)得取代反應(yīng)10/17/20248、胺在縮合反應(yīng)中得應(yīng)用1)Mannich(滿氏)反應(yīng)10/17/20242)烯胺得反應(yīng)10/17/20249、胺得制備及反應(yīng)(1)S、Gabriel(蓋布瑞爾)合成法10/17/2024(2)Hoffman降解10/17/202410/17/202410/17/2024上述酰疊氮化合物進(jìn)行得Curtius重排反應(yīng)機(jī)理在Hofmann重排和Curtius重排中,與羰基相連得烷基R-連同其電子一起向N原子遷移,因此,如果R-基團(tuán)帶有立體中心,重排后構(gòu)型仍然保持、不會(huì)發(fā)生構(gòu)型反轉(zhuǎn)。10/17/202410、重氮甲烷(CH2N2)10/17/2024碳上有二個(gè)孤電子,如果這兩個(gè)孤電子成對(duì)(自旋相反)稱單線態(tài)卡賓(singletCarbene),如果兩個(gè)孤電子不成對(duì)(自旋平行)稱三線態(tài)卡賓(tripletCarbene)。共占一個(gè)軌道,自旋相反——單線態(tài)高能量各占一個(gè)軌道,自旋平行——三線態(tài)低能量△E=11千卡/mol10/17/2024Ⅲ偶氮化合物及染料10/17/202410/17/2024第12章作業(yè)作業(yè)習(xí)題12、712、812、912、1012、1112、1212、1410/17/202412、1610/17/2024習(xí)題110/17/20242、由硝基苯制備2,6-二溴苯甲酸。3、毒芹得活性成分就是一個(gè)叫作毒芹得生物堿。據(jù)說這個(gè)化合物就是使蘇格拉底致死得原因。從以下所示得反應(yīng)中,推測(cè)毒芹堿得結(jié)構(gòu)。10/17/20244、由指定原料合成下列化合物:(1)、以丙烯為原料合成2,6-二甲基嗎啉(無機(jī)試劑任選)。(2)、由苯和其她必需得試劑為原料,通過重氮鹽,合成間溴氯苯。(3)、從甲苯合成3,5-二溴甲苯和間溴甲苯。(4)、由苯合成對(duì)二硝基苯。(5)、由苯胺、苯酚為原料合成分散黃RGFL染料:10/17/20245、推斷結(jié)構(gòu):(1)化合物A(C7H15N)和碘甲烷反應(yīng)得B(C8H18NI),B和AgOH水懸浮液加熱得C(C8H17N),C再和碘甲烷和AgOH水懸浮液加熱得D(C