高等化學(xué)-難溶強電解質(zhì)溶液的沉淀溶解平衡

1第5章難溶強電解質(zhì)溶液的沉淀-溶解

平衡5-1溶度積原理

難溶強電解質(zhì)飽和溶液中存在著多相離子平衡：飽和溶液中BaSO4的濃度即為其溶解度--s

(mol·L-1):c(BaSO4)=s(BaSO4)=c(Ba2+)=c(SO42-)溶解沉淀溶度積常數(shù)：表征難溶電解質(zhì)溶解能力的特性常數(shù)。受溫度影響，不受濃度影響。通式：對于一般難溶強電解質(zhì)：4.1.1溶度積常數(shù)

溶解

沉淀4.1.2溶度積與溶解度的相互換算平衡濃度/mol·L－1smsnsQuestion4.1.3沉淀溶解平衡的移動1、同離子效應(yīng)難溶強電解質(zhì)飽和溶液中加入含有相同離子的易溶強電解質(zhì)時,難溶電解質(zhì)溶解度s下降。同離子效應(yīng)是呂·查德里原理的又一種體現(xiàn)形式，重量分析中利用這種效應(yīng),通過加大沉淀劑的用量使被測組分沉淀更完全.CaCO3(s)Ca2++

CO32-Na2CO32Na++

CO32-7Solution2、鹽效應(yīng)在難溶電解質(zhì)飽和溶液中，加入不具備相同離子的易溶強電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)的溶解度s增大.

但增加很少。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)0.0000.0010.0050.0101.2781.3251.3851.427c(KNO3)/mol·dm-3AgCl溶解度/10-5(mol·dm-3)9僅增大1/4下降到原來的

1/35鹽效應(yīng)大都比同離子效應(yīng)影響小得多，一般不考慮鹽效應(yīng)。5.2溶度積規(guī)則及其運用對于AnBm飽和溶液：對于其它狀態(tài)下的AnBm溶液：由Kspθ與Qi相對大小確定溶液是否處于飽和狀態(tài)(離子積)(溶度積)5.2.1溶度積規(guī)則

沉淀形成和沉淀溶解的判據(jù)——溶度積規(guī)則Solution1、沉淀的生成Question

將等體積的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和

4×10-3mo1·L-1K2CrO4混合，有無Ag2CrO4沉淀產(chǎn)生?已知K

SP(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。等體積混合后,濃度為原來的一半。

c(Ag+)=2×10-3mol·L-1;c(CrO4-2)＝2×10-3mol·L-1

Qi＝c2(Ag+)·c(CrO4-2)＝(2×l0-3)2×2×l0-3＝8×l0-9＞K

SP(CrO4-2)

所以有沉淀析出2、分步沉淀實驗問題3、沉淀的轉(zhuǎn)化

在含沉淀的溶液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?使其形成更難溶的另一種沉淀,稱沉淀的轉(zhuǎn)化。5.2.3、沉淀的溶解▼生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解▼通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解▼生成配合物使沉淀溶解

1.生成弱電解質(zhì)使沉淀溶解

例：在含有固體CaCO3的飽和溶液中加入鹽酸后，體系中存在著下列平衡的移動。CaCO3(s)=Ca2++CO32-+HClCl-+H+‖HCO3-+H+=H2CO3CO2↑+H2O由于加入酸生成弱電解質(zhì)而使沉淀溶解的方法稱為沉淀的酸溶解。2.通過氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解

如CuS(K

SP為1.27×10-36)溶于硝酸。

CuS(s)=Cu2++S2-+HNO3S↓+NO↑+H2OHgS(K

SP為6.44×10-53)需用王水來溶解。3HgS+2HNO3+12HCl3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O3.生成配合物使沉淀溶解

例如AgCl不溶于酸，但可溶于NH3溶液。

AgCl(s)＝Ag++Cl-+

2NH3‖