塑料 聚丙烯（PP）等規(guī)指數(shù)的測定 低分辨率核磁共振光譜法 征求意見稿

1GB/TXXXXX—XXXX塑料聚丙烯（PP）等規(guī)指數(shù)的測定低分辨率核磁共振光譜法本文件規(guī)定了用低分辨核磁共振法測定均聚聚丙烯（PP-H）等規(guī)指數(shù)的相對方法。本文件適用于均聚聚丙烯（PP-H）等規(guī)指數(shù)的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T2546.1塑料聚丙烯（PP）模塑和擠出材料第1部分：命名系統(tǒng)和分類基礎(chǔ)（GB/T2546.1-2022,ISO19069-1:2015，MOD）GB/T2412塑料聚丙烯（PP）和丙烯共聚物熱塑性塑料等規(guī)指數(shù)的測定（GB/T2412-2008,ISO9113:1986,MOD）3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1等規(guī)指數(shù)isotacticindexII聚丙烯樣品在用沸騰正庚烷抽提后樣品剩余質(zhì)量與抽提前樣品質(zhì)量比值的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。4方法概述將樣品置于低分辨率核磁共振譜儀（LR-NMR）中，施加90。射頻脈沖后，記錄樣品質(zhì)子的核磁信號曲線。樣品中不可抽提組分的信號比可抽提組分衰減得快。在信號曲線中，初始核磁信號對應(yīng)于包括不可抽提組分和可抽提組分的整體樣品，后期慢速衰減信號對應(yīng)于樣品中的可抽提組分。通過建立GB/T2412中得到的正庚烷抽提法的等規(guī)指數(shù)與核磁信號的標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算得到樣品的等規(guī)指數(shù)。方法A-比值法，采用樣品不可抽提組分與整個樣品的的核磁信號比值與抽提法等規(guī)指數(shù)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算得到樣品的等規(guī)指數(shù)。方法B-絕對值法，通過樣品可抽提組分核磁信號與抽提法等規(guī)指數(shù)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算得到樣品的等規(guī)指數(shù)。5儀器設(shè)備2GB/TXXXXX—XXXX5.1低分辨率核磁共振譜儀頻率為18MHz～25MHz，通常為20MHz和23MHz；用于方法A的直徑為10mm的探頭或用于方法B的直徑為26mm的探頭；探頭和磁場的溫度為40°C±0.1°C。5.3樣品管樣品管尺寸與探頭尺寸匹配。適用于方法A，玻璃管，外徑為10mm±0.25mm，壁厚為0.9mm±0.25mm，長度不小于為150mm；適用于方法B，玻璃管，外徑為26mm±0.25mm，壁厚為1.3mm±0.25毫米，長度不小于200mm5.4烘箱可保持溫度在140℃±2℃,余壓可保持在25kPa或更小。5.4恒溫器可保持在40°C±0.1°C的溫度。5.5天平應(yīng)精確到0.0001g，僅用于方法B，6試樣制備6.1通則測試樣品和標(biāo)準(zhǔn)樣品可以是粉末或顆粒的形式。將至少10g樣品放在玻璃容器中，并在140°C±2°C、25kPa氮氣真空或更低的條件下將其放入烘箱（5.3）中2h，以完全干燥和退火，然后在干燥器中冷卻至室溫。6.2標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)使用至少5個不同等規(guī)指數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)樣品。標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)應(yīng)覆蓋一般范圍，其分布應(yīng)盡可能均勻。7比值法（方法A）7.1試驗步驟7.1.1正庚烷抽提法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)采用GB/T2412測定標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)。7.1.2標(biāo)準(zhǔn)樣品LR-NMR的測定7.1.2.1將標(biāo)準(zhǔn)樣品放入樣品管（5.2）中，高度為30mm～50mm。3GB/TXXXXX—XXXX7.1.2.2將樣品管放入恒溫器（5.4）中至少30分鐘，使樣品溫度穩(wěn)定至恒溫器設(shè)置溫度。7.1.2.3在15秒內(nèi)將試管轉(zhuǎn)移至LR-NMR探頭（5.1）。恒溫15分鐘，使樣品溫度穩(wěn)定至探頭溫度。7.1.2.4測量標(biāo)準(zhǔn)樣品的核磁信號。樣品對應(yīng)的典型信號區(qū)間為7μs～9μs，可提取組分的信號區(qū)間為50μs～90μs。注：有關(guān)準(zhǔn)確的核磁信號區(qū)間，參照儀器儀制7.1.3樣品的LR-NMR測試步驟應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)樣品測試步驟相同（7.1.2）。7.2結(jié)果計算和表示7.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線根據(jù)LR-NMR信號和抽提法測得的等規(guī)指數(shù)II’建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線線性回歸方程見公式（1方法A的標(biāo)準(zhǔn)曲線的示例見附錄A。通過GB/T2412正庚烷抽提法測定的標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)II’，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式（1）計算：式中：N’1a——標(biāo)準(zhǔn)樣品的核磁信號平均值；N’2a——標(biāo)準(zhǔn)樣品中可抽提組分的核磁信號平均值；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。7.2.2等規(guī)指數(shù)IIna的計算通過方法A測定的樣品的等規(guī)指數(shù)IIna,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式（2）計算：式中：N1a——樣品的核磁信號平均值；N2a——樣品中可抽提組分的核磁信號平均值；A——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。4GB/TXXXXX—XXXX8絕對值法（方法B）8.1試驗步驟8.1.1正庚烷抽提法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)見7.1.1。8．1.2標(biāo)準(zhǔn)樣品LR-NMR測定8.1.2.1稱取約5克標(biāo)準(zhǔn)樣品，精確到1毫克，放入樣品管（5.2）中，樣品高度應(yīng)不大于探頭高度。8.1.2.2見7.1.2.2。8.1.2.3見7.1.2.3。8.1.2.4測量標(biāo)準(zhǔn)樣品核磁信號。對應(yīng)于可抽提組分的典型核磁信號區(qū)間為100μs～120μs。注：有關(guān)準(zhǔn)確的核磁信號區(qū)間，參照儀器儀制8.1.3試樣的LR-NMR測試步驟應(yīng)與標(biāo)準(zhǔn)樣品測試步驟相同（8.1.2）。8.2結(jié)果計算8.2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線根據(jù)LR-NMR信號和抽提法測得的等規(guī)指數(shù)II’建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線線性回歸方程見公式（3B法的標(biāo)準(zhǔn)曲線的示例見附錄B。通過GB/T2412正庚烷抽提法測定的標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)II’，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式（3）計算：式中：N’2b——標(biāo)準(zhǔn)樣品的核磁信號平均值；m’——標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量，以克（g）表示；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。8.2.2等規(guī)指數(shù)IInb的計算通過方法B測定的樣品的等規(guī)指數(shù)IIna,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按公式（4）計算：IInb=a×（4）式中：N2b——B法測定的樣品的核磁信號平均值；5GB/TXXXXX—XXXXm——樣品的質(zhì)量，以克（g）表示；a——標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；b——標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距。9結(jié)果表示將結(jié)果表示為兩次測定的算術(shù)平均值。將結(jié)果報告到小數(shù)點后一位。兩次測定之間的絕對差應(yīng)在0.2%以內(nèi)。如果不滿足此條件，應(yīng)重新測試。10試驗報告測試報告應(yīng)包括以下詳細(xì)信息：a）使用本文件。b）使用的方法（方法A或方法B）；c）完整識別試樣所需的所有信息；d）所用LR-NMR儀器的詳細(xì)信息；e）校準(zhǔn)結(jié)果：標(biāo)準(zhǔn)樣品的數(shù)量和等規(guī)指數(shù)、用于計算的核磁衰減信號、校準(zhǔn)曲線和系數(shù)；f）單個結(jié)果、其平均值和兩次測定之間的絕對差，對于超過兩個單獨值的結(jié)果，對于兩個以上的單獨值獲得的結(jié)果；g）本文件未規(guī)定或視為選項的任何操作;h）測試日期及時間。6GB/TXXXXX—XXXX附錄A方法A標(biāo)準(zhǔn)曲線示例方法A的六個標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的標(biāo)準(zhǔn)曲線示例如下所示。a）標(biāo)準(zhǔn)樣品數(shù)量：6b）標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)（根據(jù)GB/T2412測定）：96.2%、96.8%、97.2%、98.4%、98.9%、99.2%；c）用于計算的核磁衰減信號范圍（參考光譜儀制造商的說明）：N1a為7.5μs～9.5μs，N2a為47.5μs～87.5μs；d）標(biāo)準(zhǔn)曲線和相關(guān)系數(shù)：通過繪制等規(guī)指數(shù)II’斜率1.14，線性相關(guān)系數(shù)0.998。圖A.1方法A標(biāo)準(zhǔn)曲線示例7GB/TXXXXX—XXXX附錄B方法B標(biāo)準(zhǔn)曲線示例方法B的六個標(biāo)準(zhǔn)樣品獲得的標(biāo)準(zhǔn)曲線示例如下所示。a）標(biāo)準(zhǔn)樣品數(shù)量：7b）標(biāo)準(zhǔn)樣品的等規(guī)指數(shù)（根據(jù)GB/