TJAASS 101-2023 糧谷中多氯聯(lián)苯殘留量測定氣相色譜-質(zhì)譜法

ICS67.050CCSX04JAASSDeterminationofpolychlorinatedbiphenylsresiduesingrains—gaschromatography-massspeIT/JAASS101—2023前言 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4原理 5試劑與材料 5.1試劑 5.2溶液配制 5.3多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 5.5材料 26儀器 27分析步驟 27.1試樣制備 27.2試樣前處理 27.3測定 27.4平行試驗(yàn) 37.5空白試驗(yàn) 38結(jié)果計(jì)算 39精密度 310準(zhǔn)確度 4 4附錄A（資料性）多氯聯(lián)苯化合物信息 5附錄B（資料性）多氯聯(lián)苯化合物的測定參考參數(shù) 6附錄C（資料性）多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GC-MS選擇離子色譜圖 7附錄D（規(guī)范性）實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性 8附錄E（規(guī)范性）實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性 9附錄F（資料性）方法準(zhǔn)確度 10附錄G（資料性）方法的檢出限和定量限 12T/JAASS101—2023本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由蘇州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測中心提出。本文件由江蘇省農(nóng)學(xué)會(huì)歸口。本文件起草單位：蘇州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測中心、江蘇太湖地區(qū)農(nóng)業(yè)科學(xué)研究所、蘇州市職業(yè)大學(xué)、揚(yáng)州市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心、蘇州市食品檢驗(yàn)檢測中心。本文件主要起草人：周鋒杰、劉騰飛、章雪明、黃芳、楊代鳳、張麗、胡仁莉、吳紅軍、方強(qiáng)、楊劍波、沈林林、梁鳳玲、陳旭晉、曹佳、胡文濤、姚菱一。1T/JAASS101—2023糧谷中多氯聯(lián)苯殘留量測定氣相色譜-質(zhì)譜法本文件規(guī)定了氣相色譜-質(zhì)譜法測定稻米、玉米、小麥中多氯聯(lián)苯殘留量的原理、試劑與材料、儀器、分析步驟、結(jié)果計(jì)算、精密度、準(zhǔn)確度、檢出限和定量限。本文件適用于稻米、玉米、小麥中多氯聯(lián)苯殘留量的測定。其他糧谷通過驗(yàn)證也可用本方法測定。2規(guī)范性引用文件本文件沒有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1多氯聯(lián)苯polychlorinatedbiphenyls指聯(lián)苯苯環(huán)上的氫被氯取代而形成的多氯化合物。3.218種多氯聯(lián)苯18kindsofpolychlorinatedbiphenyls包括2,4,4′-三氯聯(lián)苯、2,2′,5,5′-四氯聯(lián)苯、2,2′,4,5,5′-五氯聯(lián)苯、2,3′,4,4′,5-五氯3,4,4′,5-四氯聯(lián)苯、3,3′,4,4′-四氯聯(lián)苯、2′,3,4,4′,5-五氯聯(lián)苯、2,3,4,4′,5-五氯聯(lián)苯、六氯聯(lián)苯、2,3,3′,4,4′,5′-六氯聯(lián)苯、3,3′,4,4′,5,5′-六氯聯(lián)苯、2,3,3′,4,4′,5,5′-七氯聯(lián)苯。4原理試樣中多氯聯(lián)苯經(jīng)丙酮-正己烷溶液超聲提取，分散固相萃取凈化，濃縮，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測，外標(biāo)法定量。5試劑與材料5.1試劑5.1.1丙酮：色譜純。5.1.2正己烷：色譜純。5.1.3甲苯：分析純。5.1.4無水硫酸鎂（MgSO4分析純，在馬弗爐中620℃烘4h后冷卻，置于干燥器內(nèi)玻璃瓶中備用。5.2溶液配制丙酮-正己烷溶液（1+2，體積比）：用丙酮（5.1.1）和正己烷（5.1.2）按1:2的體積比混合。5.3多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液購買有證多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照標(biāo)準(zhǔn)溶液證書保存，使用時(shí)恢復(fù)至室溫并搖勻。多氯聯(lián)苯化合物信息見附錄A。5.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制2T/JAASS101—20235.4.1標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液：吸取一定量的多氯聯(lián)苯混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.3），用正己烷（5.1.2）稀釋成濃度為1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，于-18℃及以下條件保存。5.4.2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取一定量的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液（5.4.1），用正己烷（5.1.2）稀釋成為濃度分別為0.5μg/L、1μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、50μg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。5.5材料5.5.1羧基化多壁碳納米管（MWCNTs-COOH）：長度10μm～30μm，外徑10nm～20nm。5.5.2乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：粒徑40μm～60μm。5.5.3有機(jī)相微孔濾膜：13mm×0.22μm。6儀器儀器應(yīng)包括但不限于以下內(nèi)容：a)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配有電子轟擊離子源；b)分析天平：感量0.001g和0.01g；c)離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于9000r/min；d)超聲波清洗器；e)渦旋混合器；f)氮吹濃縮儀；g)食品粉碎機(jī)。7分析步驟7.1試樣制備糧谷樣品隨機(jī)取樣500g，粉碎后全部通過425μm的標(biāo)準(zhǔn)網(wǎng)篩，制成待測樣，放入潔凈的盛樣容器中，備用。7.2試樣前處理試樣前處理應(yīng)按下列步驟執(zhí)行：a)準(zhǔn)確稱取2g（精確至0.01g）糧谷試樣于50mL塑料離心管中，加入10mL丙酮-正己烷溶液，渦旋震蕩1min，用功率500W超聲波萃取15min后，于9000r/min離心3min；b)吸取5mL上清液于10mL試管中，于80℃水浴中氮吹濃縮至近干，加入4.0mL甲苯，渦旋混勻，轉(zhuǎn)移至內(nèi)含0.01gMWCNTs-COOH、0.12gPSA和0.15g無水MgSO4的離心管中，渦旋震蕩2min，于9000r/min離心4min；c)吸取全部上清液于10mL試管中，于80℃水浴中氮吹濃縮至近干，加入1.0mL正己烷，充分溶解，過0.22μm微孔濾膜，待測定。7.3測定7.3.1氣相色譜條件應(yīng)符合下列規(guī)定：a)色譜柱：石英毛細(xì)管柱，長30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm，固定相為5%-苯基-甲基聚硅氧烷，或等效的色譜柱；b)進(jìn)樣口溫度：250℃;c)載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.2mL/min；d)進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣；e)進(jìn)樣量：1.0μL；7.3.2質(zhì)譜條件應(yīng)符合下列規(guī)定：a)電子轟擊源：70eV；b)離子源溫度：280℃;3T/JAASS101—2023c)色譜與質(zhì)譜接口溫度：280℃;d)四級桿溫度：150℃;e)溶劑延遲時(shí)間：5min；f)選擇離子掃描監(jiān)測：每種化合物分別選擇1個(gè)定量離子，2～3個(gè)定性離子。每組檢測離子按出峰順序，分時(shí)段分別檢測。每種待測物保留時(shí)間、定量定性離子與離子豐度比信息，見附錄B。7.3.3定性及定量7.3.3.1定性可按下列規(guī)定判斷：a)在同一實(shí)驗(yàn)條件下對樣品測定時(shí)，檢出色譜峰保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品相對誤差不大于±2.5%，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，目標(biāo)化合物質(zhì)譜定量和定性離子均出現(xiàn)，且同一檢測批次，對同一化合物，樣品中目標(biāo)化合物定性離子和定量離子相對豐度比與質(zhì)量濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液相比，允許偏差不超過表1的規(guī)定，可判斷樣品中存在目標(biāo)化合物；b)多氯聯(lián)苯保留時(shí)間、定性離子和定量離子見附錄B；c)多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GC-MS選擇離子色譜圖見附錄C。表1定性時(shí)離子豐度比的允許偏差>50>20～50>10～207.3.3.2定量應(yīng)以多氯聯(lián)苯的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線方程，根據(jù)待測樣峰面積，外標(biāo)法定量。7.4平行試驗(yàn)平行試驗(yàn)應(yīng)按以上步驟對同一試樣行平行試驗(yàn)測定。7.5空白試驗(yàn)除不稱取試樣外，空白試驗(yàn)均應(yīng)按上述步驟執(zhí)行。8結(jié)果計(jì)算結(jié)果計(jì)算應(yīng)符合下列規(guī)定：a)試樣中多氯聯(lián)苯殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，單位以毫克每千克(μg/kg）表示，按公式（1）計(jì)式中：ω——試樣中被測物值殘留量，單位為微克每千克(μg/kgρ——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線中得到的試樣溶液中被測物質(zhì)質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/LV——樣液最終定容體積，單位為毫升（mL）；m——試樣質(zhì)量，單位為克（gf——稀釋倍數(shù)。b)測定結(jié)果以重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，測定結(jié)果＜1μg/kg時(shí)保留小數(shù)點(diǎn)后兩位，測定結(jié)果≥1μg/kg時(shí)保留三位有效數(shù)字。9精密度4T/JAASS101—20239.1在重復(fù)性條件下，獲得的2次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值與算術(shù)平均值的比值，應(yīng)符合附錄D的規(guī)9.2在再現(xiàn)性條件下，獲得的2次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值與算術(shù)平均值的比值，應(yīng)符合附錄E的規(guī)10準(zhǔn)確度對添加0.5μg/kg、5μg/kg和10μg/kg的糧谷試樣測試，添加回收率見附錄F。本方法對被測物質(zhì)的檢出限為0.04μg/kg～0.1μg/kg，定量限為0.1μg/kg～0.4μg/kg，見附錄5T/JAASS101—2023多氯聯(lián)苯化合物信息表A.1給出了18種多氯聯(lián)苯化合物的信息。表A.118種多氯聯(lián)苯化合物信息表1CHCl2CHCl3CHCl4CHCl5CHCl6CHCl7CHCl8CHCl9CHClCHClCHClCHClCHClCHClCHClCHClCHClCHCl6T/JAASS101—2023多氯聯(lián)苯化合物的測定參考參數(shù)表B.1給出了18種多氯聯(lián)苯化合物的保留時(shí)間、定性離子和定量離子。表B.118種多氯聯(lián)苯化合物的保留時(shí)間、定量定性離子和離子豐度比信息256(100):258(96.12):292(100):220(73.86):292(100):289(77.89):292(100):289(78.86):326(100):328(60.92)326(100):328(61.59)326(100):328(65.14)360(100):362(77.58)326(100):328(63.28)360(100):362(79.22)326(100):328(66.40)360(100):362(81.82)360(100):362(79.22)360(100):362(82.36)394(100):396(92.91)360(100):362(80.44)394(100):396(90.51)8T/JAASS101—2023實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性表D.1規(guī)定了實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性。表D.1實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性%>0.001≤0.01>0.01≤0.1>0.1≤1>19T/JAASS101—2023（規(guī)范性）實(shí)驗(yàn)室間再