第三十九分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（課件）-2024年高考化學(xué)課件習(xí)題

第三十九講

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)學(xué)習(xí)目標(biāo)

1.了解共價(jià)鍵的形成、極性、類型和配位鍵的含義。2.能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等說明簡(jiǎn)單分子的某些性質(zhì)。3.了解雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥理論，并能利用兩種理論推測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的立體構(gòu)型。4.了解范德華力、氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋范德華力和氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。目錄CONTENTS/////////////////////真題驗(yàn)收制勝高考///////知能訓(xùn)練素養(yǎng)落實(shí)///////考點(diǎn)一共價(jià)鍵考點(diǎn)二分子的立體構(gòu)型考點(diǎn)三分子的性質(zhì)1共

價(jià)

鍵

及

其

參

數(shù)1.本質(zhì)和特征(1)本質(zhì)與特征

共價(jià)鍵的本質(zhì)是在原子之間形成共用電子對(duì)(電子云重疊)，特征是具有______性和______性。飽和方向2、分類分類依據(jù)類型形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式原子軌道“頭碰頭”重疊____鍵原子軌道“肩并肩”重疊____鍵形成共價(jià)鍵的共用電子對(duì)是否偏移共用電子對(duì)發(fā)生偏移______鍵共用電子對(duì)不發(fā)生偏移________鍵原子間共用電子對(duì)的數(shù)目原子間有一個(gè)共用電子對(duì)____鍵原子間有兩個(gè)共用電子對(duì)____鍵原子間有三個(gè)共用電子對(duì)____鍵σπ極性非極性單雙三(1)概念鍵能鍵長(zhǎng)鍵角(2)鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響①鍵能越

，鍵長(zhǎng)越

，分子越穩(wěn)定。大短②穩(wěn)定性空間結(jié)構(gòu)3.鍵參數(shù)1.共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子(

)2.在任何情況下，都是σ鍵比π鍵強(qiáng)度大(

)3.σ鍵能單獨(dú)形成，而π鍵一定不能單獨(dú)形成(

)4.σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)(

)5.碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵能的3倍和2倍(

)6.分子的穩(wěn)定性與分子間作用力的大小無關(guān)(

)××√√×√概念辨析4.等電子原理(1)原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子(或離子)互為等電子體。(2)等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)特征和性質(zhì)。1.下列十種物質(zhì)：①CH4

②CH3CH2OH

③N2

④HCl

⑤CO2

⑥CH3CH3

⑦C2H4

⑧C2H2

⑨H2O2

⑩HCHO請(qǐng)按要求回答下列問題(填寫編號(hào))：(1)只有σ鍵的有

，既有σ鍵又有π鍵的有

。(2)只含有極性鍵的化合物有

，既含有極性鍵，又含有非極性鍵的化合物有

。(3)含有雙鍵的有

，含有三鍵的有

。③⑧⑤⑦⑩②⑥⑦⑧⑨①④⑤⑩③⑤⑦⑧⑩①②④⑥⑨概念剖析2.硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)。碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如表所示，簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O鍵能/(kJ·mol－1)365413336226318452(1)硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是__________________________________________________________________________________________________________。(2)SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是____________________________________________________________________________________________________________________。C—C和C—H的鍵能較大，所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中Si—Si和Si—H的鍵能較小，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成C—H的鍵能大于C—O，C—H比C—O穩(wěn)定。而Si—H的鍵能卻小于Si—O，所以Si—H不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O3.已知幾種共價(jià)鍵的鍵能如下：下列說法錯(cuò)誤的是(

)A.鍵能：N≡N＞N=N＞N—NB.H(g)＋Cl(g)=HCl(g)

ΔH＝－431.8kJ·mol－1C.H—N鍵能小于H—Cl鍵能，所以NH3的沸點(diǎn)高于HClD.2NH3(g)＋3Cl2(g)=N2(g)＋6HCl(g)

ΔH＝－463.9kJ·mol－1化學(xué)鍵H—NN≡NCl—ClH—Cl鍵能/kJ·mol－1390.8946242.7431.8C

(1)σ鍵、π鍵的判斷：?jiǎn)捂I只有一個(gè)σ鍵；雙鍵是一個(gè)σ鍵一個(gè)π鍵；三鍵是一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵。(2)成鍵原子半徑越大，越難形成π鍵，如Si等難形成雙鍵。(3)σ鍵一般比π鍵穩(wěn)定，但N2中π鍵較穩(wěn)定。(4)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如s－sσ鍵沒有方向性。(5)原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成σ鍵。(6)配位鍵也屬于σ鍵。課堂點(diǎn)撥σ鍵和π鍵的分析與判斷1.概念

在一個(gè)具有平面結(jié)構(gòu)的多原子分子中，如果彼此相鄰的3個(gè)或多個(gè)原子中有垂直于分子平面的、對(duì)稱性一致的、未參與雜化的原子軌道，那么這些軌道可以相互重疊，形成多中心π鍵。這種不局限在兩個(gè)原子之間的π鍵稱為離域π鍵，或共軛大π鍵，簡(jiǎn)稱大π鍵。課堂點(diǎn)撥大π鍵及其判斷2.形成條件

這些原子多數(shù)處于同一平面上，且具有相互平行的p軌道，p軌道上的電子總數(shù)小于p軌道數(shù)的2倍。3.表示符號(hào)Πmn，m表示相互平行的p軌道的數(shù)目，n表示相互平行的p軌道里的電子數(shù)。理論計(jì)算證明n<2m時(shí)可形成大π鍵，解題時(shí)可作為驗(yàn)證大π鍵書寫正誤的方法。4.大π鍵中電子數(shù)的計(jì)算(1)計(jì)算步驟①確定分子中價(jià)電子總數(shù)。②找出分子中的σ鍵以及不與π鍵p軌道平行的孤電子對(duì)的軌道。③用價(jià)電子總數(shù)減去這些σ鍵中的電子數(shù)和孤電子對(duì)中的電子數(shù)，剩余的就是填入大π鍵的電子數(shù)。②CO2分子中的大π鍵：CO2為直線形分子，中心原子C為sp雜化，無孤電子對(duì)，另外2個(gè)未參與雜化的p軌道與sp雜化軌道的軸呈正交關(guān)系，即相互垂直，因而CO2分子有兩套相互平行的p軌道；CO2的價(jià)電子總數(shù)為16，每個(gè)氧原子有1個(gè)容納孤電子對(duì)的軌道不與形成大π鍵的p軌道平行，則大π鍵中電子數(shù)為16－2×2－2×2＝8，則每套平行p軌道里有4個(gè)電子，故CO2分子中的大π鍵表示為Π34。5.常見的大π鍵1.中的大π鍵應(yīng)表示為

，其中碳原子的雜化方式為

。Π56

sp2Π56

sp23.Na3[Co(NO2)6]常用作檢驗(yàn)K＋的試劑，配體NO2-的中心原子的雜化方式為

，立體構(gòu)型為

。大π鍵可用符號(hào)Πmn表示，其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)，n為各原子的單電子數(shù)(形成σ鍵的電子除外)和得電子數(shù)的總和(如苯分子中的大π鍵可表示為Π66)，則NO2-中大π鍵應(yīng)表示為

。sp2V形Π34

對(duì)應(yīng)鞏固2分子的立體構(gòu)型1.價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR)(1)理論要點(diǎn)①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。②孤電子對(duì)的排斥力較大，孤電子對(duì)越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。(2)價(jià)層電子對(duì)互斥理論推測(cè)分子(離子)的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)鍵

——價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算

價(jià)層電子對(duì)數(shù)＝σ鍵電子對(duì)數(shù)＋中心原子的孤電子對(duì)數(shù)說明：σ鍵電子對(duì)數(shù)＝中心原子結(jié)合的原子數(shù)；中心原子的孤電子對(duì)數(shù)＝(a－xb)，其中①a表示中心原子的

。對(duì)于主族元素：a＝

。對(duì)于陽離子：a＝

－

。對(duì)于陰離子：a＝

＋

。②x表示

。③b表示與中心原子結(jié)合的原子

(氫為

，其他原子＝_______

。如氧和氧族元素中的S、Se等均為2，鹵族元素均為1)。價(jià)電子數(shù)原子的最外層電子數(shù)中心原子的價(jià)電子數(shù)離子的電荷數(shù)中心原子的價(jià)電子數(shù)離子的電荷數(shù)(絕對(duì)值)與中心原子結(jié)合的原子數(shù)最多能接受的電子數(shù)18－該原子的價(jià)電子數(shù)(3)示例分析價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型分子立體構(gòu)型實(shí)例220CO2330平面三角形BF321SO2440正四面體形CH431NH322H2O直線形直線形平面三角形V形正四面體形三角錐形V形2.雜化軌道理論(1)理論要點(diǎn)當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。(2)雜化軌道三種類型1個(gè)s軌道1個(gè)p軌道180°直線1個(gè)s軌道2個(gè)p軌道120°平面三角形1個(gè)s軌道3個(gè)p軌道109°28′正四面體形(3)由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型雜化軌道用來形成σ鍵和容納孤電子對(duì)，所以有公式：雜化軌道數(shù)＝______________

＋

＝

。中心原子的孤電子對(duì)數(shù)中心原子的σ鍵個(gè)數(shù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)【舉例練習(xí)】雜化軌道與分子空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角分子構(gòu)型實(shí)例sp2180°直線形BeCl2sp23120°BF3sp34109°28′CH4平面三角形正四面體形分子(A為中心原子)中心原子孤電子對(duì)數(shù)中心原子雜化方式分子空間結(jié)構(gòu)示例AB20BeCl21SO22H2OAB30BF31NH3AB40CH4sp直線形sp2V形sp3V形sp2平面三角形sp3三角錐形sp3正四面體形3.配位鍵與配合物(1)配位鍵①含義：成鍵原子一方提供__________，另一方提供________形成共價(jià)鍵。孤電子對(duì)空軌道②表示方法：常用“A→B”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如

NH4＋可表示為_________________________。(2)配合物①概念：__________或______

(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為______________)以________結(jié)合形成的化合物，簡(jiǎn)稱配合物。金屬離子原子配體或配位體配位鍵中心離子或原子：有空軌道，一般是帶正電的金屬離子，特別是過渡金屬離子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有電中性的原子等。配位體：其中的配位原子(配位體中直接同中心離子或原子配合的原子)有孤電子對(duì)。配位體可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是離子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。②形成條件：④配合物形成時(shí)性質(zhì)的改變a.溶解度的改變：一些難溶于水的金屬化合物形成配合物后，易溶解，

如AgCl→[Ag(NH3)2]＋。b.顏色的改變：當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配合物時(shí)顏色會(huì)發(fā)生改變，如Fe(SCN)3的形成。利用此性質(zhì)可檢驗(yàn)離子的存在；c.穩(wěn)定性改變：形成配合物后，物質(zhì)的穩(wěn)定性增強(qiáng)。配位原子中心原子配位數(shù)③配合物的組成(以[Cu(NH3)4]SO4為例)實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及有關(guān)的離子方程式

滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)

：____________________________，氨水過量后沉淀逐漸

，得到深藍(lán)色的透明溶液：____________________________________，滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體：[Cu(NH3)4]2＋＋

[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓

溶液變?yōu)?/p>

色：___________________________4.配合物的制備藍(lán)色沉淀Cu2＋＋2NH3·H2O=Cu(OH)2↓＋2NH4+溶解Cu(OH)2＋4NH3=[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－紅Fe3＋＋3SCN－?Fe(SCN)3

滴加AgNO3溶液后，試管中出現(xiàn)

：_________________,再滴加氨水后沉淀

，溶液呈

色：_________________________________白色沉淀Ag＋＋Cl－

=AgCl↓溶解無AgCl＋2NH3=[Ag(NH3)2]＋＋Cl－概念辨析1.價(jià)層電子對(duì)互斥模型中，π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)(

)2.N2分子中N原子沒有雜化，分子中有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵(

)3.只要分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子均為sp2雜化(

)4.分子中中心原子通過sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子一定為正四面體結(jié)構(gòu)(

)5.SiF4與

的中心原子均為sp3雜化(

)√√√×√6.價(jià)層電子對(duì)互斥理論中，π鍵電子對(duì)數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)。(

)7.配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵。(

)8.配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子。(

)√√√1.(2023·咸陽模擬)下列分子或離子中，中心原子的價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形且分子或離子的空間結(jié)構(gòu)為V形的是()D典例·剖析A.NO2－ B.PH3 C.H3O＋ D.OF22.血紅素是吡咯(C4H5N)的重要衍生物，血紅素(含F(xiàn)e2＋)可用于治療缺鐵性貧血。吡咯的結(jié)構(gòu)如圖所示。已知吡咯分子中的各個(gè)原子均在同一平面內(nèi)，則吡咯分子中N原子的雜化類型為(

)A.spB.sp2 C.sp3

D.沒有雜化軌道B實(shí)例價(jià)層電子對(duì)數(shù)σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)中心原子雜化軌道類型VSEPR模型分子(離子)空間結(jié)構(gòu)BeCl2、CS2_______________________________BF3、SO3、___________________________________O3、SO2_________________SnCl4、

、____________________________________PH3、

_________________________________________3.完成下列表格220sp直線形直線形330sp2平面三角形平面三角形21sp2V形440sp3四面體形正四面體形三角錐形V形sp3sp312324.氮的最高價(jià)氧化物為無色晶體，它由兩種離子構(gòu)成，已知其陰離子的立體構(gòu)型為平面三角形，則其陽離子的立體構(gòu)型和陽離子中氮的雜化方式為(

)A.直線形sp雜化 B.V形sp2雜化C.三角錐形sp3雜化 D.平面三角形sp2雜化AA.分子結(jié)構(gòu)中C和N原子的雜化方式均為sp2B.分子中含有極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵C.軌道之間的夾角∠1比∠2小D.分子間可以形成氫鍵C5.(2022·山東高三模擬)嘌呤類是含有氮的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一類化合物，一種結(jié)構(gòu)如圖所示，關(guān)于這個(gè)平面分子描述錯(cuò)誤的是(

)6.順鉑[Pt(NH3)2Cl2]是1969年發(fā)現(xiàn)的第一種具有抗癌活性的金屬配合物；碳鉑是1，1－環(huán)丁二羧酸二氨合鉑(Ⅱ)的簡(jiǎn)稱，屬于第二代鉑族抗癌藥物，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，其毒副作用低于順鉑。下列說法正確的是(

)A.碳鉑中所有碳原子在同一平面上B.順鉑分子中氮原子的雜化方式是sp2C.碳鉑分子中sp3雜化的碳原子與sp2雜化的碳原子數(shù)目之比為2∶1D.1mol1，1－環(huán)丁二羧酸含有σ鍵的數(shù)目為12NAC碳鉑①請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。CoCl3·6NH3

，CoCl3·4NH3(綠色和紫色)______________________。②上述配合物中，中心離子的配位數(shù)都是___________。[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)4Cl2]Cl67.(1)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn)，取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1mol，分別溶于水，加入足量硝酸銀溶液，立即產(chǎn)生氯化銀，沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液，溶液變成血紅色，該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN=Fe(SCN)3＋3KCl表示。經(jīng)研究表明，F(xiàn)e(SCN)3是配合物，F(xiàn)e3＋與SCN－不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合，還可以以其他個(gè)數(shù)比配合，請(qǐng)按要求填空：①Fe3＋與SCN－反應(yīng)時(shí)，F(xiàn)e3＋提供

，SCN－提供

，二者通過配位鍵結(jié)合。②所得Fe3＋與SCN－的配合物中，主要是Fe3＋與SCN－以個(gè)數(shù)比1∶1配合所得離子顯紅色，含該離子的配合物的化學(xué)式是____________________________。空軌道孤電子對(duì)[Fe(SCN)]Cl2(1)根據(jù)雜化軌道的立體構(gòu)型判斷①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。典例·剖析“四方法”判斷分子中中心原子的雜化類型(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為109°28′，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。(3)根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷如中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2是sp雜化。(4)根據(jù)分子或離子中有無π鍵及π鍵數(shù)目判斷如沒有π鍵為sp3雜化，含1個(gè)π鍵為sp2雜化，含2個(gè)π鍵為sp雜化。(1)比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“＞”“＜”或“＝”)：①BF3______NCl3，H2O________CS2。②H2O________NH3________CH4，

________。③H2O________H2S，NCl3________PCl3。④NF3________NCl3，PCl3________PBr3。(2)在

分子中，鍵角∠HCO________(填“＞”“＜”或“＝”)∠HCH。理由是______________________。＞＜＜＜＜＞＞＜＜＞π鍵斥力大于σ鍵斥力練

習(xí)【提后歸納】鍵角大小原因解釋的三種模型1.電子對(duì)結(jié)構(gòu)(或雜化方式)不相同，優(yōu)先看雜化方式，鍵角：sp>sp2>sp3。答題模板：×××中心原子采取×××雜化，鍵角為×××，而×××中心原子采取×××雜化，鍵角為×××。2.電子對(duì)結(jié)構(gòu)(或雜化方式)相同，看電子對(duì)間的斥力。答題模板：×××分子中無孤電子對(duì)，×××分子中含有n個(gè)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大，因而鍵角較小。(1)中心原子不同，配位原子相同(AC3與BC3，若電負(fù)性：A＞B，則鍵角：AC3____BC3)。原因：中心原子的電負(fù)性A強(qiáng)于B，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對(duì)離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大。(2)中心原子相同，配位原子不同(AB3與AC3，若電負(fù)性：B＞A＞C，則鍵角：AB3_____AC3)。原因?yàn)殡娯?fù)性：B＞A＞C，在AB3中成鍵電子對(duì)離中心原子較遠(yuǎn)，斥力較小，因而鍵角較小。＞＜3.空間結(jié)構(gòu)相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的電負(fù)性。1.Si與C元素位于同一主族，SiO2鍵角小于CO2的原因是_________________________

。SiO2中中心Si原子采取sp3雜化，鍵角為109°28′；CO2中中心C原子采取sp雜化，鍵角為180°2.H3BO3

分子中的O—B—O的鍵角______(填“大于”“等于”或“小于”)

中的H—B—H的鍵角，判斷依據(jù)是___________________________________________________________________________________。大于H3BO3分子中的B采取sp2雜化，而

中的B采取sp3雜化，sp2雜化形成的鍵角大于sp3雜化3.高溫陶瓷材料Si3N4晶體中鍵角N—Si—N______(填“>”“<”或“＝”)Si—N—Si，原因是_________________________________________________________________________________。>N原子上有孤電子對(duì)，由于孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)的排斥力更大，使得Si—N—Si鍵角較小模板練習(xí)4.已知H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是CH4＞NH3＞H2O，原因?yàn)開____________________________________________________________________________________________________________________________________。5.(1)NH3的鍵角＞PH3的鍵角，原因是_______________________________________________________________________________________________。(2)NF3的鍵角<NH3的鍵角，理由是___________________________________________________________________________。CH4分子中無孤電子對(duì)，NH3分子中含有1個(gè)孤電子對(duì)，H2O分子中含有2個(gè)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用依次增大，故鍵角逐漸減小

中心原子的電負(fù)性N強(qiáng)于P，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對(duì)離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大F的電負(fù)性比H大，NF3中成鍵電子對(duì)離中心原子較遠(yuǎn)，斥力較小，因而鍵角也較小3分子間作用力與分子的性質(zhì)1.分子間作用力及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

范德華力氫鍵存在分子間普遍存在已經(jīng)與________很大的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)________很大的原子之間特征無方向性、無飽和性具有一定的________和________強(qiáng)度共價(jià)鍵＞______＞__________電負(fù)性電負(fù)性方向性飽和性氫鍵范德華力影響其強(qiáng)度的因素①組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量______，范德華力越大；②分子的極性______，范德華力越大對(duì)于A—H…B，A、B的電負(fù)性______，B原子的半徑______，氫鍵鍵能越大對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，如熔、沸點(diǎn)等。范德華力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)______分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)______，分子內(nèi)氫鍵常使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)______，對(duì)電離、溶解度等產(chǎn)生影響越大越大越高越大越小升高降低(2)氫鍵的表示方法(以HF分子間氫鍵為例)

極性鍵非極性鍵成鍵原子

種元素的原子間

元素的原子間電子對(duì)

偏移(電荷分布不均勻)

偏移(電荷分布均勻)成鍵原子的電性呈電中性2.分子的極性(1)極性鍵與非極性鍵的比較不同同種發(fā)生不發(fā)生（2）非極性分子與極性分子的判斷非極性極性3.溶解性(1)“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于________溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于______溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度______。(2)隨著溶質(zhì)分子中憎水基個(gè)數(shù)的增大，溶質(zhì)在水中的溶解度減小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小。非極性極性增大4.分子的手性(1)手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為

，在三維空間里

的現(xiàn)象。(2)手性分子：具有

的分子。(3)手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有

的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如

。鏡像不能疊合手性異構(gòu)體四個(gè)不同基團(tuán)或原子5.無機(jī)含氧酸分子的酸性對(duì)于同一種元素的無機(jī)含氧酸來說，該元素的化合價(jià)越高，其含氧酸的酸性越____。如果把含氧酸的通式寫成(HO)mROn，R相同時(shí)，n值越大，酸性越____。強(qiáng)強(qiáng)1.氫鍵是一種特殊的化學(xué)鍵(

)2.鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大(

)3.氨水中氨分子與水分子間形成了氫鍵(

)4.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子之間形成了氫鍵(

)5.H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵(

)6.氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高(

)7.BCl3與NCl3均為三角錐形，為極性分子。(

)××√××××概念辨析1.液氨、液氯、清洗劑、萃取劑等重點(diǎn)品種使用企業(yè)和白酒企業(yè)，應(yīng)加強(qiáng)儲(chǔ)罐區(qū)、危化品庫(kù)房、危化品輸送等的管理，確?；どa(chǎn)安全。下列說法正確的是（

）A.液氨中只存在范德華力B.液氨分子間作用力強(qiáng)，所以其穩(wěn)定性大于PH3C.液氯揮發(fā)導(dǎo)致人體吸入后中毒，是因?yàn)橐郝确肿又械墓矁r(jià)鍵鍵能較小D.萃取劑CCl4的沸點(diǎn)高于CH4的沸點(diǎn)D典例·剖析2.S2Cl2的分子結(jié)構(gòu)與H2O2相似，如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(

)A.S2Cl2是極性分子B.S2Cl2分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.S2Cl2分子中既含有極性鍵又含有非極性鍵D.S2Cl2的相對(duì)分子質(zhì)量比H2O2大，熔、沸點(diǎn)高D3.下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是(

)①乙醇、乙酸可以和水以任意比互溶②NH3的熔沸點(diǎn)比PH3的熔、沸點(diǎn)高③穩(wěn)定性：HF＞HCl④冰的密度比液態(tài)水的密度?、菟肿痈邷叵乱埠芊€(wěn)定A.①②③④⑤ B.①②⑤C.①②④ D.①③④⑤C4.有關(guān)分子的溶解性，解答下列各題：(1)H2O2難溶于CS2，簡(jiǎn)要說明理由____________________________________________________________________。H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2(2)ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，原因___________________________________________________________。ZnF2為離子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主，極性較小(3)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都極易溶于水的原因_______________________________________________________。NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是極性分子，且都能與H2O形成氫鍵5.有關(guān)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)，解答下列問題。(1)有機(jī)物A(

)的結(jié)構(gòu)可以表示為

(虛線表示氫鍵)，而有機(jī)物B(

)只能形成分子間氫鍵。工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將A和B進(jìn)行分離，首先被蒸出的成分是____，原因是：_______________________________________________________。AA易形成分子內(nèi)氫鍵，B易形成分子間氫鍵，所以B的沸點(diǎn)比A的高

鍵的極性、分子空間結(jié)構(gòu)與分子極性的關(guān)系類型實(shí)例鍵的極性空間結(jié)構(gòu)分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形極性分子XY2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形極性分子XY3BF3極性鍵平面正三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子課堂點(diǎn)撥4真題驗(yàn)收制勝高考A.所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)

B.N原子的雜化方式有2種C.空間結(jié)構(gòu)為四面體形

D.常溫下不穩(wěn)定B2.(2022·全國(guó)甲卷)2008年北京奧運(yùn)會(huì)的“水立方”，在2022年冬奧會(huì)上華麗轉(zhuǎn)身為“冰立方”，實(shí)現(xiàn)了奧運(yùn)場(chǎng)館的再利用，其美麗的透光氣囊材料由乙烯(CH2=CH2)與四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成?；卮鹣铝袉栴}：(1)固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)

。(2)CF2===CF2和ETFE分子中C的雜化軌道類型分別為

和

；聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，從化學(xué)鍵的角度解釋原因_______________________________________________________________。sp2sp3C-F鍵的鍵能大于聚乙烯中C—H鍵的鍵能，鍵能越大，化學(xué)性質(zhì)越穩(wěn)定3.(1)[2021·全國(guó)甲卷，35(3)]甲醇的沸點(diǎn)(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之間，其原因是______________________________________________________________________________________。甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能形成氫鍵，且物質(zhì)的量相等時(shí)水比甲醇的氫鍵多(2)[2021·湖南，18(2)①]硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4。SiX4的熔、沸點(diǎn)0℃時(shí)，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液態(tài)的是______(填化學(xué)式)，沸點(diǎn)依次升高的原因是_________________________________________________________________________，氣態(tài)SiX4分子的空間結(jié)構(gòu)是___________。SiCl4SiX4都是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增大正四面體形

SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.74.(1)[2021·全國(guó)甲卷，35(1)節(jié)選]SiCl4是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為________。SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng)，機(jī)理如下：含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中間體SiCl4(H2O)中Si采取的雜化類型為________(填標(biāo)號(hào))。sp3②(2)[2021·全國(guó)乙卷，35(3)節(jié)選]PH3中P的雜化類型是________。sp3(3)[2021·湖南，18(2)②節(jié)選]N-甲基咪唑(

)中碳原子的雜化軌道類型為________。sp3、sp25.（1）[2022·河北，17(3)]

的空間結(jié)構(gòu)為_________，其中心離子雜化方式為______。三角錐形sp3（2）.[2022·北京，15(2)]比較

和H2O分子中的鍵角大小并給出相應(yīng)解釋：____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。數(shù)為0，離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，H2O分子中O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤電子對(duì)數(shù)為2，分子的空間結(jié)構(gòu)為V形（3）.[2021·山東，16(3)]Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為____，下列對(duì)XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是____(填標(biāo)號(hào))。A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d5D6.(2021·全國(guó)乙卷)過渡金屬元素鉻(Cr)是不銹鋼的重要成分，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和國(guó)防建設(shè)中有著廣泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(1)三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是

，中心離子的配位數(shù)為

。(2)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中配體分子NH3、H2O以及分子PH3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如圖所示。PH3中P的雜化類型是

。NH3的沸點(diǎn)比PH3的

，原因是

，H2O的鍵角小于NH3的，分析原因__________________________________________________________________________________________________________________。N、O、Cl6sp3高NH3存在分子間氫鍵NH3含有一對(duì)孤對(duì)電子，而H2O含有兩對(duì)孤對(duì)電子，H2O中的孤對(duì)電子對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用較大5知能訓(xùn)練素養(yǎng)落實(shí)1.下列說法錯(cuò)誤的是（

）A.鹵化氫中，HF的沸點(diǎn)最高，是由于HF分子間存在氫鍵B.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)低C.H2O的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高，是由于水中氫鍵鍵能大D.氨氣極易溶于水與氨氣分子和水分子間形成氫鍵有關(guān)C2.(2022·寧夏利通模擬)下列中心原子的雜化軌道類型和分子幾何構(gòu)型不正確的是(

)A.PCl3中P原子為sp3雜化，為三角錐形

B.BCl3中B原子為sp2雜化，為平面三角形C.CS2中C原子為sp雜化，為直線形

D.H2S中S原子為sp雜化，為直線形D3.(2023·西寧模擬)下列說法正確的是（

）A.鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越大，分子越穩(wěn)定B.H—Cl的鍵能為431.8kJ·mol－1、H—I的鍵能為298.7kJ·mol－1，這可以說明HCl分子比HI分子穩(wěn)定C.水分子可表示為H—O—H，分子的鍵角為180°D.H-O的鍵能為462.8kJ·mol－1，即18gH2O分解成H2和O2時(shí)，消耗的能量為2×462.8kJB4.現(xiàn)有下列兩組命題，②組命題正確，且能用①組命題正確解釋的是(

)C選項(xiàng)①組②組AH—I鍵的鍵能大于H—Cl鍵的鍵能HI比HCl穩(wěn)定BH—I鍵的鍵能小于H—Cl鍵的鍵能HI比HCl穩(wěn)定CH