PVC出油測試方法報告

現(xiàn)有測試方法對比一、標(biāo)準(zhǔn)號：ISO176（測試增塑劑的揮發(fā)損失）名稱：塑料增塑劑損失的測定活性碳方法測試方法：方案A：把試樣放入特制的金屬容器中，撒上定量的活性碳，將容器置于恒溫70±1℃的烘箱或恒溫水浴槽中，24h后取出試樣，清除表面的活性碳后測定其質(zhì)量損失。方案B：避免活性碳和樣品直接接觸，將樣品掛在容器內(nèi)，測試溫度是100℃±1℃，24h后取出試樣，測定質(zhì)量損失。質(zhì)量損失%=[(W1-W2)/W1]*100高：19.46%；中：3.83%；低：0.81%二、標(biāo)準(zhǔn)號：ISO177（測試增塑劑的遷移損失）名稱：增塑劑遷移測試標(biāo)準(zhǔn)測試方法：將樣品與2片具有吸附吸附增塑劑能力（推薦測試材料：標(biāo)準(zhǔn)橡膠、不含添加劑的聚乙烯、不含增塑劑的聚醋酸乙烯酯）的薄片疊放在一起，放在兩塊玻璃板之間，將一個5kg的重物放在測試用的堆積好的玻璃板上后放入烘箱，烘箱溫度根據(jù)需要控制在50℃、70℃或85℃，也可以根據(jù)實(shí)際需要確定測試溫度。24h后，將樣品從烘箱取出，將測試樣品分離出來后按開始的測試條件下重新對樣品和吸附片進(jìn)行標(biāo)定。為了測定遷移過程隨時間的變化，間隔0.15和30天時間對樣品進(jìn)行測試。評價塑料的遷移率，特別是膜或片形狀的，當(dāng)它與親油性材料接觸時會發(fā)生增塑劑遷移損失；研究一個或多個濃度下的一種或一系列樹脂中增塑劑遷移率。三、標(biāo)準(zhǔn)號：ASTMD2383-97（特定環(huán)境下的增塑劑遷移）名稱：潮濕條件下PVC增塑劑相容性的測試標(biāo)準(zhǔn)測試方法：在一個封閉容器中，在密閉容器中將試樣懸掛在蒸餾水上方，不能接觸到水面和容器，將容器放于循環(huán)水域箱（溫度在60±1℃或80±1℃）內(nèi)，也可根據(jù)提供的材料等級來選擇溫度。在指定的時間內(nèi)（一般情況下，PVC塑料間隔時間：60℃，總共4星期，每次間隔一個星期；80℃，0和14天），將樣品從容器中取出并按照下面幾條記錄下樣品的現(xiàn)象。A、干燥—無析出現(xiàn)象B、輕微（發(fā)粘）—有輕微析出導(dǎo)致樣品表面發(fā)粘C、適度（油膩的）—析出的增塑劑薄膜覆蓋在樣品表面，薄膜可能是油脂、油或油蠟狀D、嚴(yán)重（濕的）—析出的增塑劑在樣品表面積聚成液滴，樣品可能氣泡。潮濕條件下PVC增塑劑相容性的測試標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號：ASTMD2383-97一、試驗(yàn)方法：1、在一個封閉容器中，將樣品懸掛在60℃或80℃的水面上。在指定的時間內(nèi)，將樣品從容器中取出并按照下面幾條記錄下樣品的現(xiàn)象。A、干燥—無析出現(xiàn)象B、輕微（發(fā)粘）—有輕微析出導(dǎo)致樣品表面發(fā)粘C、適度（油膩的）—析出的增塑劑薄膜覆蓋在樣品表面，薄膜可能是油脂、油或油蠟狀D、嚴(yán)重（濕的）—析出的增塑劑在樣品表面積聚成液滴，樣品可能氣泡。測試溫度和濕度條件最好可以代表使用條件，目的主要為對材料進(jìn)行評估。二、儀器和設(shè)備足夠大的螺旋玻璃罐或帶蓋的金屬容器，避免試樣與容器接觸。試樣應(yīng)用不銹鋼、鎳鉻合金或鎳金屬鉤掛在里面。強(qiáng)制通風(fēng)的實(shí)驗(yàn)箱，A級II型，符合E145規(guī)格。三、試樣制備切出的測試樣品厚度：0.75mm±0.05mm，面積：25cm2，在靠邊的位置打一個小孔。備注2：標(biāo)準(zhǔn)試樣配方：分量PVC樹脂（分子量40000）100增塑劑（鄰苯二甲酸酯類）50穩(wěn)定劑（鋇鎘月桂酸鹽混合物）1混合物在合適的溫度下（對于鄰苯二甲酸酯類增塑劑170℃）雙輥密煉機(jī)5min。然后在比密煉溫度高出5-10℃條件下，壓力10.3MPa壓5min后進(jìn)行切片。備注3：備注2的測試混合物在4.2的測試條件下不能有析出。四、測試過程4.1在密閉容器中將試樣懸掛在蒸餾水上方，不能接觸到水面和容器4.2將容器放于循環(huán)水域箱（溫度在60±1℃或80±1℃）內(nèi)，根據(jù)提供的材料等級來選擇溫度。先將容器蓋子掩上，待容器溫度達(dá)到試驗(yàn)溫度后擰緊蓋子。4.3在指定的時間間隔內(nèi)，將容器從水浴箱中取出。一般情況下，PVC塑料間隔時間如下：4.3.160℃，總共4星期，每次間隔一個星期4.3.280℃，0和14天4.4檢查樣品析出現(xiàn)象并記錄4.5將樣品放回原容器繼續(xù)下一個周期試驗(yàn)五、報告報告內(nèi)容應(yīng)包括：5.1樣品識別5.2測試溫度5.3每個間隔對樣品外觀評級

增塑劑遷移測試標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)號：ENISO177一介紹本標(biāo)準(zhǔn)描述了一種當(dāng)塑料與其它材料或其他塑料緊密接觸時，增塑劑在塑料中遷移率的測試方法。備注1—遷移表面可能由有機(jī)涂層形成，例如漆。本測試方法適用于：評價塑料的遷移率，特別是膜或片形狀的，當(dāng)它與親油性材料接觸時會失去液體成分；研究一個或多個濃度下的一種或一系列樹脂中增塑劑遷移率。B情況下，標(biāo)準(zhǔn)混合物根據(jù)規(guī)定的增塑劑比率和樹脂含量進(jìn)行制備。備注2—當(dāng)吸附片自身包含能遷移的物質(zhì)，連續(xù)的遷移就會出現(xiàn)在測試樣品與吸附片之間，反之亦然。結(jié)果可能會受其它塑料材料組分（如低聚物）的遷移或除了從塑料材料或吸附層中增塑劑揮發(fā)成分的損失等的影響。二定義增塑劑遷移：在指定條件下，增塑的塑料片當(dāng)放置在2個其它材料的吸附片之間所損失的重量。三原理樣品可以從材料片或板或從準(zhǔn)備測試的最終產(chǎn)品上切，放置在2片有吸附增塑劑能力的薄片之間。然后讓其在指定條件下加熱。測試樣品損失的重量，理論上等于薄片增加的重量，這是測試增塑劑遷移的一個方法。四設(shè)備分析天平，精度0.001g微米尺，精度0.01mm空氣循環(huán)箱，50-100℃±2℃玻璃板，平面足夠大以支撐吸附盤重物：5kg吸附片，親油性，60±1mm直徑至少0.5mm厚推薦測試材料：標(biāo)準(zhǔn)橡膠（ISO4649:1985，附錄B，條款B.2）不含添加劑的聚乙烯不含增塑劑的聚醋酸乙烯酯在特殊應(yīng)用的條件下，在進(jìn)行維修時，吸附盤需要使用與測試的塑料有關(guān)的材料。吸附盤的表面必須足夠光滑保證能與測試樣品充分接觸。五樣品制備5.1測試樣品直徑50±1mm，厚度至少0.5mm，從適當(dāng)厚度的模壓成型（ISO293）或注射成型（ISO294）片上切。測試樣品表面需要足夠光滑以確保吸附盤能充分接觸5.2薄膜條件下，測試樣品厚度不小于0.5mm，通過將足夠的膜在適當(dāng)溫度下壓1min左右得到。5.3如果測試是打算測試從成品的遷移，后者需要測試厚度均勻。5.4如果被測試產(chǎn)品由（布、紙或其他適當(dāng)?shù)牟牧希┹d體組成，通過鋪展或壓延將一面用增塑的樹脂包覆（例如織物用乙烯樹脂或相類似的產(chǎn)品包覆），切出的兩片測試樣品將其沒有涂覆的兩個支撐面（織物、布或紙）疊放在一起，塑料位于另一面形成三明治結(jié)構(gòu)。5.5每一個材料需要測試3個樣品六條件除非特殊指定，測試樣品和吸附片必須在ISO291規(guī)定的條件下七試驗(yàn)過程7.1在條件下，準(zhǔn)確稱量樣品和吸附片的重量（精確到0.001g）并測試他們平均直徑精確到0.01mm7.2將測試樣品放在兩片吸附片之間，中心一致近似形成一個三明治結(jié)構(gòu)，將其放在兩塊玻璃板之間7.3如果要測試一種特殊的增塑劑的特性，需要使用具有特殊組成的標(biāo)準(zhǔn)化合物，必須符合相關(guān)方的要求7.4為了保證壓力均勻分布在吸附片和測試樣品之間，將一片橡膠放于吸附片和玻璃板直徑。吸附片與橡皮之間用鋁箔分割開。7.5將一個5kg的重物放在測試用的堆積好的片和板上，并放在烘箱里，溫度保持在70±2℃允許裝配多個組件，但不能超過5個，用玻璃板分隔開，從而形成一個載荷5kg的圓柱。試驗(yàn)過程中，需準(zhǔn)確測試堆疊體內(nèi)部的溫度，例如吸附片之間插入橡膠片來均勻分布壓力。備注：如果需要考慮材料的使用溫度，測試溫度推薦按照材料應(yīng)用的規(guī)格選擇。在缺乏某一特定規(guī)格時，如果希望在低于或高于70℃，50℃或85℃溫度下測試，也必須使用。7.6每次測試需換新的吸附片7.724h后，將樣品從烘箱取出，將測試樣品分離出來后按開始的測試條件下重新對樣品和吸附片進(jìn)行標(biāo)定。7.8為了測定遷移過程隨時間的變化，間隔0.15和30天時間進(jìn)行測試，每個測試包括3個樣品。八試驗(yàn)結(jié)果通過計(jì)算重量方面的變化三套樣品的質(zhì)量三套兩盤的質(zhì)量如果對于一連串三個測試樣品或?qū)τ谝贿B串三對片最大分散度（相對于三個樣品結(jié)果的平均值）達(dá)到±10%，重復(fù)試驗(yàn)。增塑劑在產(chǎn)品內(nèi)的遷移測試通過2組數(shù)據(jù)來表示，例如：ISO177增塑劑遷移：指測試樣品0.450g，一對吸附片0.380g備注：測試樣品的質(zhì)量損失，理論上等于兩個吸附片增加的重量。但是由于揮發(fā)兩者質(zhì)量不相等。九測試報告測試報告信息：符合國際標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)識和測試樣品制備方法吸附片的化學(xué)組成和設(shè)計(jì)制作程序條件測試樣品和吸附片的尺寸（厚度必須精確到0.01mm）測試樣品和吸附片測試前的重量g損失或增加的重量（毫克），每個測試樣品和相應(yīng)的一對吸附片，測試時間。三個樣品和相應(yīng)的三對吸附片的平均值測試樣品外觀發(fā)生的變化

塑料中增塑劑遷移測試方法的研究進(jìn)展陳金愛馬玫苑麗紅

摘要：主要介紹了塑料中增塑劑遷移測定方法，包括增塑劑的分類、遷移測試的國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)，增塑劑損失、遷移滲出、液體抽出的測試，以及遷移測定方法的研究進(jìn)展。提出我國應(yīng)盡快研究并頒布增塑劑在不同環(huán)境和條件下遷移測試的方法標(biāo)準(zhǔn)等建議。

關(guān)鍵詞：增塑劑；遷移；滲出；揮發(fā)；溶出；測試；標(biāo)準(zhǔn)

中圖分類號：TQ352

增塑劑是一種加入到材料(通常是塑料、樹脂或彈性體)中以改進(jìn)其加工性、可塑性、柔韌性和拉伸性的物質(zhì)。加入增塑劑可以降低熔體粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和產(chǎn)品的彈性模量而不會改變被增塑材料的基本化學(xué)性質(zhì)。

伴隨塑料(尤其是PVC塑料)、橡膠、涂料、合成纖維工業(yè)的快速發(fā)展，增塑劑已成為最重要的加工助劑之一，為了使塑料能夠加工和改善制品的性能，生產(chǎn)時會添加各種增塑劑。但是添加到塑料中的增塑劑在加工、使用的過程中會溶出、遷移和揮發(fā)損失，一方面影響制品的使用性能，一方面釋放到周圍環(huán)境中對人體健康和環(huán)境可能造成損害。自從人體組織內(nèi)和尸檢時檢出DOP后，大量研究已證實(shí)增塑劑可以通過人們?nèi)粘Ｎ?、皮膚吸收和環(huán)境污染等多種途徑進(jìn)入人體內(nèi)并損害健康。因此，增塑劑毒性問題引發(fā)國際社會的廣泛關(guān)注，塑料中增塑劑遷移測定方法的研究也日益受到重視，本文主要介紹塑料增塑劑遷移及其測試方法的研究進(jìn)展。

1增塑劑分類與選用

1·1增塑劑的分類

增塑劑種類繁多，分類方法不一。常用的有按相容性大小、結(jié)構(gòu)和性能分為三類。最常用的普通分類法是根據(jù)增塑劑化學(xué)結(jié)構(gòu)分為以下幾類：

(1)鄰苯二甲酸酯類。增塑劑主體，占消費(fèi)量80%，應(yīng)用廣泛，大部分做主增塑劑。最重要品種是DOP，其次是DBP、DIOP和DIDP。

(2)脂肪族二元酸酯類。主要用于改進(jìn)低溫性能的增塑劑，通常與鄰苯二甲酸酯類并用。最常用品種是DOA和DOS。

(3)環(huán)氧酯類。占消費(fèi)量7%，主要作用既有增塑又有穩(wěn)定，突出優(yōu)點(diǎn)是無毒、耐熱和耐光穩(wěn)定性好。主要品種有環(huán)氧大豆油(ESO)、環(huán)氧硬脂酸辛酯。

(4)聚酯類。是增塑劑中重要的系列產(chǎn)品。具有遷移性小、耐高溫、不易被水和溶劑抽提優(yōu)點(diǎn)，但相溶性、加工性和低溫性差。主要品種有己二酸丙二醇類聚酯。

(5)苯多酸酯類。具有分子量大、粘度大、閃點(diǎn)高、揮發(fā)性低、耐抽出等優(yōu)點(diǎn)。主要產(chǎn)品有偏苯三酸三酯類(TOTM)等。

(6)多元醇酯類。具有耐熱、耐污染、耐抽出、耐低溫、揮發(fā)度小等性能。主要產(chǎn)品包括季戊四醇酯、雙季戊四醇酯等耐熱增塑劑和乙二醇等脂肪酸酯類耐寒增塑劑。

(7)石油酯類。具有好的相容性、高的增塑效率，是通用增塑劑。主要產(chǎn)品石油酯也稱為T-50或M-50。

(8)檸檬酸酯類。具有較好的耐抽出性，遷移性低。主要產(chǎn)品有檸檬酸三乙酯、乙酰檸檬酸三乙酯等。

(9)氯化石蠟類。我國氯化石蠟主要產(chǎn)品是碳鏈為C10~C26，含氯量為40%~70%的氯化石蠟。

(10)磷酸酯類。是重要的多功能阻燃型增塑劑，相容性好。主要產(chǎn)品是磷酸三苯酯TCP和TPP。

(11)反應(yīng)性增塑劑。比較重要的產(chǎn)品如丙烯酸酯增塑劑。

1·2增塑劑的選用

為了使塑料制品有良好的綜合性能，應(yīng)根據(jù)制品的質(zhì)量要求、用途和加工需要選擇增塑劑。一般來說，選擇增塑劑應(yīng)滿足要求如下：

(1)與樹脂有良好的相容性；

(2)增塑效率高，增塑速度快；

(3)耐久性好，具有低揮發(fā)性、遷移性小、耐抽出性高；

(4)毒性低，污染??；

(5)電絕緣性好；粘度穩(wěn)定；無色無味；價廉易得等。

雖然目前市售的增塑劑品種很多，但要求所選增塑劑全部符合以上條件是不可能的。要選擇綜合性能良好的增塑劑，優(yōu)先考慮的因素是相容性、增塑效率和耐久性。

2增塑劑遷移的測試方法

2·1增塑劑遷移的定義

遷移(migration，move，transfer)是指人(動物)或物品(植物、住所等)由于自然力的作用從一地移向另一地。

塑料工業(yè)辭典中給出增塑劑?移的定義是：指含有增塑劑的軟質(zhì)聚氯乙烯等樹脂與其他物體接觸時，增塑劑會?出并能擴(kuò)散到其他物體的現(xiàn)象。

國際標(biāo)準(zhǔn)ISO177給出增塑劑遷移的定義是：置于由其他材料制成的兩片吸收片之間并與之緊密接觸的一片增塑塑料片在規(guī)定條件下的質(zhì)量損失。

本文所討論的增塑劑遷移是指塑料制品中的增塑劑以揮發(fā)、?出、溶出等方式遷移到制品表面、與之接觸的介質(zhì)或釋放到環(huán)境中。也就是包括了增塑劑從制品中揮發(fā)到空氣、遷移至相接觸固體或液體介質(zhì)，與增塑劑相容性和耐久性相關(guān)。相容性是增塑劑最基本最重要的特性，相容性差，增塑劑就更容易從制品中析出，從而影響耐久性、影響制品性能。

2·2增塑劑遷移的測試方法

增塑劑生產(chǎn)歷史長，用量大。國內(nèi)外早已經(jīng)制定了比較完善的增塑劑物理性能測試方法，如：GB1657-1680；BS573，BS574；ASTMD1249等。對于增塑劑的增塑性能尤其是最重要的相容性和包括遷移、損失、滲出的耐久性，美國材料試驗(yàn)協(xié)會ASTM及國際標(biāo)準(zhǔn)化組織等已制訂了如下相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)：

(1)ASTMD1203-94(2003)塑料中增塑劑揮發(fā)損失的試驗(yàn)方法(活性碳法)

(2)ASTMD2383-97(2001)潮濕條件下聚氯乙烯(PVC)混合物中增塑劑相容性的測定規(guī)程

(3)ASTMD3291-97(2003)壓縮作用下增塑劑在聚氯乙烯中相容性的測定規(guī)程

(4)ASTMD2199-03(2007)增塑劑從乙烯基織物遷移到漆膜的測定方法

(5)ASTMC722-03預(yù)制封縫帶泛油或增塑劑滲出的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法

(6)BSEN655-1995彈性地板覆蓋物增塑劑滲漏的測定

(7)GM9672P增塑劑遷移-罐身?邊成型

(8)ISO176：2005(E)塑料增塑劑損失的測定活性碳方法

(9)ISO1771988(第二版)塑料-增塑劑遷移的測定

目前，我國尚未頒布與上述標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容相關(guān)的測定方法。但頒布了以下測定增塑劑遷移標(biāo)準(zhǔn)：GB/T20499-2006食品包裝用聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基)己酯遷移量的測定

3增塑劑遷移的測試

遷移測試方法是研究增塑劑遷移的重要手段。分析國外尤其是美國材料試驗(yàn)協(xié)會ASTM已形成的比較系統(tǒng)的評價增塑劑遷移的標(biāo)準(zhǔn)，包括了增塑劑從制品中揮發(fā)、遷移至相接觸固體或液體介質(zhì)中幾方面的測試。

3·1揮發(fā)損失的測試

含增塑劑的制品在加工或使用過程中，增塑劑會從制品表面揮發(fā)到空氣中，而且溫度越高，揮發(fā)損失越大。增塑劑的揮發(fā)損失還與內(nèi)部擴(kuò)散速度有關(guān)，也與增塑劑分子量大小相關(guān)。增塑劑的揮發(fā)損失不但污染環(huán)境，還縮短制品的使用壽命，影響耐久性。

國際標(biāo)準(zhǔn)化組織ISO發(fā)布的《塑料增塑劑損失的測定活性碳方法》，規(guī)定了用于定量測定存在活性碳時塑料在規(guī)定時間溫度條件下質(zhì)量損失的兩種方法。方法A是把試樣放入規(guī)格的金屬容器中，撒上定量的活性碳，容器置于恒溫70℃±1℃的烘箱或恒溫水浴槽中，24h后取出試樣經(jīng)處理后測定其質(zhì)量損失。方法B與方法A的不同點(diǎn)是：試樣避免與活性碳直接接觸，測試溫度是100℃±1℃。該方法適用于快速比較不同的塑料中增塑劑(通常是揮發(fā)物)損失或比較不同增塑劑的損失。美國材料試驗(yàn)協(xié)會發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)方法基本相同。

我國沒有頒布類似的標(biāo)準(zhǔn)方法。在研究測定塑料中增塑劑遷移揮發(fā)時使用的方法不盡相同：如葛紅花等人在研究聚氯乙烯膠帶增塑劑遷移時試樣在60℃中老化6天或12天，然后測定表面增塑劑遷移量。而張凱琳等人在研究抑制PVC制品中小分子增塑劑遷移時使用80℃中烘干150小時，然后測定失重率。另有報道各類增塑劑在PVC中的揮發(fā)損失是采用活性碳，在80℃處理24小時后測定的。

3·2遷移滲出的測試

當(dāng)增塑劑從塑料制品內(nèi)部向表面移動，再向相接觸的物質(zhì)由表到里滲透就是遷移滲出。各種增塑劑在不同條件下的遷移損失是不同的，產(chǎn)生遷移的制品發(fā)粘變軟，遷移也會導(dǎo)致制品污染，如食品。反過來，增塑制品與相接觸物質(zhì)接觸時，相接觸物質(zhì)也會遷入增塑制品中，使其外觀和氣味發(fā)生變化。

國際標(biāo)準(zhǔn)化組織ISO發(fā)布的《塑料增塑劑遷移的測定》，規(guī)定了受試樣品置于兩片可吸收增塑劑的片狀物之間并與之緊密接觸，在規(guī)定的條件下加熱，測定試樣的質(zhì)量損失以表征增塑劑遷移。吸收增塑劑的材料推薦使用標(biāo)準(zhǔn)橡膠、不含添加劑的聚乙烯或不含增塑劑的聚乙酸乙烯酯制作。測定時把試樣放置到兩片吸收片之間，軸心對齊，形成夾層結(jié)構(gòu)，在5kg的壓力下，置恒溫70℃±2℃的環(huán)境中，24h后取出試樣經(jīng)處理后測定其質(zhì)量損失。使用該方法還可以測定遷移與時間的函數(shù)關(guān)系。美國材料試驗(yàn)協(xié)會發(fā)布的《增塑劑從乙烯基織物遷移到漆膜的測定方法》，規(guī)定了把織物樣品與溫濕調(diào)控過的漆層在3·45kPa的壓力下疊合在一起，在50℃下放置72h，取出后檢查損毀和軟化的程度。對于在50℃或更低溫度下會結(jié)塊或出現(xiàn)印痕的漆層，可設(shè)定較低的溫度和較長的測試時間。該標(biāo)準(zhǔn)僅提供測定增塑劑從織物遷移到漆膜趨勢的一種方法。有文獻(xiàn)報道了測定增塑劑遷移至清漆等涂料中遷移損失的情況。

我國沒有頒布類似的標(biāo)準(zhǔn)方法。張傳鐵等人研究測定了PVC-P防水卷材的增塑劑遷移，采用硬質(zhì)PVC為吸收材料，在5kg的壓力下，置恒溫80℃±2℃的環(huán)境中，按需要的時間間隔取出試樣后測定其質(zhì)量損失。

3·3特定環(huán)境條件下遷移滲出的測試

被增塑制品在加工成型后，有時會在特定的環(huán)境條件(受壓、溫度、濕度)下使用，如各種密封條。如果增塑劑與制品不相容或相容性差，增塑劑就會從制品中遷移滲出，根據(jù)滲出情況，可以定性測定滲出量。

美國材料試驗(yàn)協(xié)會發(fā)布的《潮濕條件下聚氯乙烯(PVC)混合物中增塑劑相容性的測定規(guī)程》，該方法是一種加速試驗(yàn)方法，把規(guī)定尺寸的試樣懸掛在密閉容器中水的上方，在60℃或80℃下進(jìn)行老化。在規(guī)定的時間對試樣滲出進(jìn)行評級，判斷增塑劑的相容性分不滲出、輕微滲出、中等及大量滲出幾個級別。

美國材料試驗(yàn)協(xié)會發(fā)布的《壓縮作用下增塑劑在聚氯乙烯中相容性的測定規(guī)程》，把規(guī)定尺寸的試樣彎曲成約180°的弧形，固定在特制夾具中保持預(yù)設(shè)的形狀，在規(guī)定的恒溫恒濕條件下處理，在4h、24h或7天，觀測彎折處增塑劑的滲出情況，評價增塑劑的相容性分0級、1級、2級和3級。

美國材料試驗(yàn)協(xié)會發(fā)布的《預(yù)制封縫帶泛油或增塑劑滲出的標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》，英國標(biāo)準(zhǔn)《彈性地板覆蓋物增塑劑滲漏的測定BSEN655》和德國標(biāo)準(zhǔn)《增塑劑遷移-罐身?邊成型GM9672P》，都是規(guī)定特定制品(如預(yù)制封縫帶、地板和彈性發(fā)泡物)是否存在增塑劑遷移，并評價遷移滲出的程度。

含增塑劑混合料在受壓時，增塑劑更易于遷移滲出。當(dāng)增塑聚氯乙烯片被彎曲180°而承受壓縮應(yīng)力時，所受應(yīng)力可通過增塑劑從壓縮區(qū)向拉伸區(qū)的遷移得以減小。如果通過增塑劑的內(nèi)部遷移不能夠迅速解除壓縮應(yīng)力，增塑劑就會滲出。雖然在添加增塑劑的塑料制品中，冰箱和洗衣機(jī)密封條、地板覆蓋物、塑料涼鞋等都會存在受潮和受壓的情況，但國際標(biāo)準(zhǔn)組織和我國均無頒布相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法。

3·4液體介質(zhì)抽出的測試

增塑劑不能永久地保留在增塑制品中，它可以部分地被石油、肥皂水、煤油或環(huán)己烷等溶劑抽出。這種抽出遷移傾向的大小一方面取決于塑料與增塑劑的結(jié)構(gòu)、極性、分子量等因素，另一方面取決于所接觸的液體介質(zhì)的性質(zhì)。增塑劑也會被人體的汗、皮脂腺和血抽出，增塑劑被抽出后，制品性質(zhì)會發(fā)生變化。

國際標(biāo)準(zhǔn)化組織和國外沒有專門制訂增塑劑被液體介質(zhì)抽出的標(biāo)準(zhǔn)，在研究塑料增塑劑被液體介質(zhì)抽出時，有人引用了ASTMD543《塑料耐化學(xué)試劑的試驗(yàn)方法》對PVC中不同增塑劑進(jìn)行了耐NaOH、H2SO4、HCl等化學(xué)品的比較試驗(yàn)，可與此對應(yīng)的試驗(yàn)方法是國際標(biāo)準(zhǔn)ISO175《塑料-測定在液態(tài)化學(xué)品中浸泡影響的試驗(yàn)方法》。

我國在2006年9月首次發(fā)布了標(biāo)準(zhǔn)GB/T20499-2006《食品包裝用聚氯乙烯膜中己二酸二(2-乙基)己酯遷移量的測定》，規(guī)范了在規(guī)定時間和溫度等條件下，食品包裝用PVC膜中增塑劑DEHA單面遷移至食品模擬物水、乙酸、乙醇和異辛烷溶液中量的測試。

4增塑劑遷移測定方法的研究進(jìn)展

隨著世界各國對消費(fèi)者健康和安全意識的提高，都對涉及醫(yī)藥、食品包裝、日用品、兒童玩具等塑料制品的增塑劑提出了許可或限制的要求，如：美國FDA規(guī)定，一種食品接觸物質(zhì)(包括食品包裝材料和器具)其所致累積飲食濃度<0·5μg/kg時，F(xiàn)DA認(rèn)為其是安全的。歐盟委員會2005年12月27日公布第2005/84/EC指令，限制兒童玩具及其用品的鄰苯二甲酸酯(增塑劑DE-HP，DBP，BBP，DINP，DIDP，DNOP)的含量低于0·1%。指令涉及6種增塑劑，覆蓋范圍較廣，其中3種被評定為“第二類生殖毒”；25個成員國必須于2006年7月16日前將該指令轉(zhuǎn)化為本國法例，并于2007年1月16日開始實(shí)行。

由于限制使用增塑劑的法規(guī)法令具有權(quán)威性，影響巨大，我國對鄰苯二甲酸酯的遷移和含量測定都進(jìn)行了大量研究，主要集中在PVC包裝材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的遷移，遷移物主要包括水、體液、模擬油等介質(zhì)，研究還包括了遷移分析方法和相關(guān)數(shù)學(xué)模型的建立。

4·1增塑劑遷移至液體介質(zhì)的測定研究在日常生活中，水是PVC包裝膜經(jīng)常接觸的一大介質(zhì)。有許多研究報道增塑劑在水中遷移的規(guī)律。如采用頂空固相微萃取方式和氣相色譜一質(zhì)譜單離子監(jiān)測技術(shù)，對PVC包裝膜、PVC塑料制品在水介質(zhì)中增塑劑的遷移行為進(jìn)行了研究；研究表明在PVC塑料制品中的增塑劑會在水環(huán)境中緩慢釋放，并且受pH、溫度等影響較大。天津科技大學(xué)與國家農(nóng)產(chǎn)品中心研究了3種保鮮膜中增塑劑DOP在蒸餾水中的遷移規(guī)律，結(jié)果表明：保鮮膜包裝的蒸餾水中增塑劑DOP有不同程度的遷移，DOP的遷移量與溫度、時間、DOP的含量、保鮮膜的厚度有一定的相關(guān)性。

有報道采用氣相色譜一質(zhì)譜單離子監(jiān)測技術(shù)，對PVC食品保鮮膜在模擬油脂(正己烷)介質(zhì)中己二酸二乙酯等5種增塑劑的遷移行為進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，己二酸酯類增塑劑相當(dāng)容易地從PVC食品保鮮膜中遷移到模擬油介質(zhì)中。

楊左軍等人利用新型溶膠一凝膠富勒烯涂層，采用頂空固相微萃取一氣相色譜法對PVC塑料制品中的鄰苯二甲酸酯類增塑劑在模擬體液(模擬人體汗液、模擬人體唾液)中的遷移行為進(jìn)行了研究，并對PVC塑料制品在模擬體液中的浸泡條件進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)此類物質(zhì)能夠從PVC塑料制品中遷移到人體汗液和人體唾液中，并最終進(jìn)人人體內(nèi)，對人體造成損害。

黃曉群、劉紅河等人采用高效液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用法測定5種鄰苯二甲酸二甲酯(DMP、DEP、DBP、DEHP、DOP)在人體血清中的含量，結(jié)論是鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)普遍存在于人體中，血清中鄰苯二甲酸酯類環(huán)境激素的污染比較嚴(yán)重。以上研究成果表明，鄰苯二甲酸酯類增塑劑容易遷移到水、人體汗液、唾液和血清等液體介質(zhì)中，并可以采用氣相色譜一質(zhì)譜，采用液相色譜一質(zhì)譜方法進(jìn)行定量分析。

4·2增塑劑遷移至固體介質(zhì)的測定研究

我們生活中的大量物品在使用前都采用塑料材料包裝，有研究從被塑料包裝的不同內(nèi)容物中檢測出多種的增塑劑。如劉大鵬、李喜宏等試驗(yàn)測定市場中常見的大米保鮮袋中貯存的大米，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：0·08mmPVC保鮮膜中大米在貯藏到18個月時，大米中DOP遷移量接近4·5μg/g。同時還采用固相萃取方法對不同產(chǎn)地蘋果中DOP的含量進(jìn)行了分析檢測，結(jié)果表明不同產(chǎn)地蘋果中DOP含量有明顯的差異，蘋果中DOP最高可達(dá)到0·48μg/g。

此外，紙質(zhì)包裝的食物也有可能引入增塑劑，有研究報道Page和Lacroixl對粘有鋁鉑的紙頁層進(jìn)行檢測分析，發(fā)現(xiàn)紙頁層表面以及被包裝的黃油中含有鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)(DBP、BBP、DE-HP)，研究還證實(shí)黃油中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)是從鋁鉑和紙之間的膠粘劑帶來的。上述檢