新項(xiàng)目方法能力驗(yàn)證報(bào)告(固定污染源排氣中氰化氫的測(cè)定-異煙酸-吡唑啉酮分光光度法)

XXXX有限公司新項(xiàng)目方法驗(yàn)證能力確認(rèn)報(bào)告項(xiàng)目名稱：固定污染源排氣中氰化氫的測(cè)定異煙酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-1999負(fù)責(zé)人：審核人：日期：第頁共8頁固定污染源排氣中氰化氫的測(cè)定異煙酸-吡唑啉酮分光光度法HJ/T28-1999方法驗(yàn)證能力確認(rèn)報(bào)告方法依據(jù)及適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放和無組織排放的氰化氫測(cè)定。在氰化氫無組織排放的空氣樣品分析中，當(dāng)采樣體積為30L時(shí)，方法的檢出限為2×10-3mg/m3，定量測(cè)定的濃度范圍為0.0050-0.17mg/m3。在有組織排氣樣品分析中，當(dāng)采樣體積為5L時(shí)，方法的檢出限為0.09mg/m3，定量測(cè)定濃度范圍為0.29～8.8mg/m3。方法原理用氧氧化鈉溶液吸收氰化氫(HCN)，在中性條件下，與氯胺T作用生成氯化氰(CNCL)，氯化氰與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解生成戊烯二醛，再與吡唑啉酮進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成藍(lán)色化合物，用分光光度法測(cè)定。3、主要儀器、設(shè)備及試劑1.符合二級(jí)實(shí)驗(yàn)用水質(zhì)量指標(biāo)的純水。2.氫氧化鈉。3.冰乙酸。4.氯化鈉。5.硝酸銀。6.氰化鉀。7.無水磷酸二氫鉀。8.無水磷酸氫二鈉。9.鉻酸鉀。10.氯胺T。11.試銀靈（對(duì)二甲胺基亞芐基羅丹寧）。12.異煙酸。13.吡唑啉酮。14.N，N’一二甲基甲酰胺。15.氫氧化鈉溶液：c=2%。稱取2g氫氧化鈉(2)溶解于少量水中，轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。16.氫氧化鈉溶液：c=0.1%。稱取lg氫氧化鈉(2)溶解于少量水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。17.氫氧化鈉吸收液A:c(NaOH)=0.05moI/L。稱取2g氫氧化鈉(2)溶解于適量水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。18.氫氧化鈉吸收液B:c(NaOH)=0.lmol／L。稱取4g氫氧化鈉(2)溶解于適量水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。19.乙酸溶液：0.6%。移取冰乙酸(3)3.0ml于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。20.氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(NaCl)=0.0200mol／L。將氯化鈉(4)置于瓷坩堝內(nèi)，經(jīng)400～500℃灼燒至無爆裂聲后，于干燥器內(nèi)冷卻。稱取1.169g氯化鈉于燒杯中，用水溶解，移人1000ml容量瓶中，并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。21.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液；稱取3.4g硝酸銀(5)，溶解于水中并稀釋至1000ml。貯于棕色細(xì)口瓶中。標(biāo)定：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml，置于150ml錐形瓶中，加水50ml及4～5滴鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至溶液由黃色變成淺磚紅色。記下讀數(shù)(V)。平行滴定所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積之差應(yīng)不大于0.04ml。取水60ml，同法做空白滴定。按下式計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：c(AgNO3)式中：c(AgNO3)——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；C（NaCl)——氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；V、V0——分別為滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml。22.氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取0.25g氰化鉀（注意：劇毒），溶解于0.1%氫氧化鈉溶液(16)中，并用0.1%氫氧化鈉溶液(4.16)稀釋至100ml，混勻后避光貯存于棕色細(xì)口瓶中。該溶液每毫升約相當(dāng)于1.0mg氰化氫。標(biāo)定方法：吸取10.00ml氰化鉀貯備液，置于150ml錐形瓶中，加50ml水和2%氫氧化鈉溶液(15)1.0ml，加2～3滴試銀靈指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由淡黃色變?yōu)槌燃t色，記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(v)。平行滴定所消耗硝酸銀溶液體積之差應(yīng)不超過0.04ml。另取水60ml，同法做空白滴定。記錄消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V0)：式中：c——氰化鉀貯備液中相當(dāng)于氰化氫的濃度，mg/ml;c(AgNO3)——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol／L；V、V0——分別為滴定氰化鉀貯備液、空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml；10.00——氰化鉀貯備溶液的體積，m1；54.04——相當(dāng)于1L1mol／L硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的氰化氫(HCN)質(zhì)量，g。23.氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c=l0.0ug(HCN)／ml。準(zhǔn)確吸取一定體積氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液(22)于100ml容量瓶中，用0.1mol／L氫氧化鈉溶液(18)稀釋到標(biāo)線，貯于冰箱(2—5℃)保存可穩(wěn)定5天。24.氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液；c(HCN)=1.00ug／ml。臨用前吸取10.0ug／ml氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(23)10.0ml于100ml容量瓶中，用0.1mol/L氫氧化鈉溶液(18)稀釋至標(biāo)線。25.磷酸鹽緩沖溶液：pH=7.00。稱取34.0g無水磷酸二氫鉀(7)和35.5g無水磷酸氫二鈉(8)，溶解于水，移人1000ml容量瓶中。用水稀釋至標(biāo)線。26.鉻酸鉀指示劑稱取10.0g鉻酸鉀(9)，溶解于少量水，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(21)至產(chǎn)生少量淺磚紅色沉淀為止，放置過夜，過濾，濾液用水稀釋至100ml，待用。27.酚酞指示劑：c=0.1%。稱取0.1g酚酞，溶于95%乙醇中，稀釋至100ml。若混濁應(yīng)過濾。28.氯胺T溶液稱取0.50g氯胺T(CH3C6H．S02NCINa．H20，Chloramine-T)(10)，溶解于水，稀釋至50ml，貯存于棕色細(xì)口瓶中，貯于冰箱可使用3天。29.試銀靈指示劑稱取0.02g試銀靈(對(duì)二甲胺基亞芐基羅丹寧，Paradimethylaminobenzalrhodanine)(11)，溶于100ml丙酮中。貯存于棕色細(xì)口瓶，于暗處可穩(wěn)定1個(gè)月。30.異煙酸溶液稱取3．Og異煙酸(C6H5NO2，Iso-Nicotinicacid)(12)，溶解于2%氫氧化鈉溶液(15)中，溶解后，加水稀釋至200ml。31.吡唑啉酮溶液稱取0.50g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2，3-methyl-l-pheny-5-pyrazolone）(13)，溶解于40.0mlN，N’一二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2，N，N’-dimethylformamide](14)中。32.異煙酸一吡唑啉酮溶液臨用前，將異煙酸溶液(30)和吡唑啉酮溶液(31)按5：1體積混合，貯于棕色試劑瓶中。3.2儀器除另外說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。3.2.1大氣采樣器。3.2.2可見分光光度計(jì)。1臺(tái)，型號(hào)：722可見分光光度計(jì)，檢定有效期限，2022年1月27日。具有10mm比色皿。3.2.3一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。4、方法能力驗(yàn)證4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)試表4-1標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液（ml）含量（μg）吸光度（A0-A）回歸方程4.2方法檢出限根據(jù)方法的要求，對(duì)樣品平行測(cè)定7次，測(cè)試結(jié)果和檢出限、測(cè)定下限統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表4-2。表4-2檢出限、測(cè)定下限測(cè)試結(jié)果樣品名稱濃度（mg/m3）測(cè)定結(jié)果1234567平均值（mg/m3）標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/m3）值3.143檢出限（mg/m3）測(cè)定下限（mg/m3）4.3方法精密度及正確度按標(biāo)準(zhǔn)曲線相同步驟，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液配制成的已知低、中、高3種濃度樣品各平行測(cè)定6次進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)，方法精密度測(cè)試結(jié)果見4-3表4-3精密度及正確度測(cè)試結(jié)果平行樣品編號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品1標(biāo)準(zhǔn)樣品2標(biāo)準(zhǔn)樣品3測(cè)定結(jié)果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值（mg/m3）標(biāo)準(zhǔn)偏差S相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）相對(duì)誤差RE（%）4.4實(shí)際樣品測(cè)試對(duì)實(shí)際樣品按照與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定，測(cè)定結(jié)果如下：表4-4實(shí)際樣品測(cè)試結(jié)果樣品類別實(shí)際樣品檢測(cè)實(shí)例樣品1樣品2樣品3樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品樣品加標(biāo)樣品測(cè)定結(jié)果123456平均值（）加標(biāo)量（）加標(biāo)回收率（%）5、結(jié)論5.1人員培訓(xùn)、設(shè)施和環(huán)境在進(jìn)行方法驗(yàn)證前已對(duì)相關(guān)技術(shù)人員進(jìn)行了技術(shù)能力培訓(xùn)，同時(shí)設(shè)施和環(huán)境條件等均滿足方法要求。5.2方法檢出限驗(yàn)證按照樣品分析的步驟，對(duì)樣品平行測(cè)定7次計(jì)算方法檢出限，滿足方法關(guān)于質(zhì)量控制的要求。5.3方法精密度驗(yàn)證使用標(biāo)準(zhǔn)樣品分別平行測(cè)定6次進(jìn)行精密度實(shí)驗(yàn)。標(biāo)準(zhǔn)樣品6次測(cè)定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差滿足方法關(guān)于質(zhì)量控制的要求。5.4方法正確度驗(yàn)證使用標(biāo)準(zhǔn)樣品分別平行測(cè)定6次進(jìn)行準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)。標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試結(jié)果的相對(duì)誤差均在標(biāo)準(zhǔn)樣品保證值范圍內(nèi)，方法準(zhǔn)確度測(cè)試滿足要求。5.5實(shí)際樣品測(cè)試對(duì)實(shí)際樣品平行分析6次，6次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差、加標(biāo)回收率范圍，滿足方法關(guān)于質(zhì)量控制的要求。通過實(shí)驗(yàn)