第三章-酸堿滴定法

第三章酸堿滴定法第一節(jié)概述問題如何確定酸（堿）溶液中酸（堿）濃度和酸度？酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是什么？什么是酸堿緩沖溶液？如何衡量酸堿緩沖溶液的緩沖能力？在實(shí)際應(yīng)用中，應(yīng)如何選擇合適的緩沖溶液？1一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度

1.酸堿質(zhì)子理論（1）酸堿定義：凡是能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)就是酸；凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)就是堿。HAc?Ac-+H+

NH4+

?NH3+H+

酸?共軛堿+質(zhì)子HAc是Ac-的共軛酸，Ac-是HAc的共軛堿，HAc和Ac-是一對(duì)共軛酸堿對(duì)。同樣NH4+和NH3也是一對(duì)共軛酸堿對(duì)2一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度

1.酸堿質(zhì)子理論（2）酸（堿）在水中的離解平衡例:HAc在水中的離解反應(yīng)

半反應(yīng)1:

HAc?Ac-+H+

半反應(yīng)2:

H++H2O?

H3O+

總反應(yīng):

HAc+H2O

?Ac-+H3O+

簡寫為:HAc?Ac-+H+

所以HAc在水中表現(xiàn)出酸性3一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度

2．酸堿離解常數(shù)（1）水的質(zhì)子自遞作用H2O（堿1）+H2O（酸2）?H3O+（酸1）+OH-（堿2）反應(yīng)的平衡常數(shù)Kw=[H+][OH-]↑

水的離子積Kw=10-14（25℃時(shí)）；pKw=144一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度

2．酸堿離解常數(shù)（2）酸堿離解常數(shù)酸堿在水溶液中的離解反應(yīng)進(jìn)行的程度可用Ka，Kb衡量。HA?A-+H+A-+H2O?HA+OH-Ka為酸離解常數(shù)；Kb為堿離解常數(shù)Ka、Kb是衡量堿強(qiáng)弱的尺度，其值越大，酸堿性越強(qiáng)。共軛酸堿對(duì)的Ka、Kb值之間滿足KaKb=[H3O+][OH-]=KwpKa+pKb=pKw5一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度

2．酸堿離解常數(shù)（3）酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)—質(zhì)子傳遞強(qiáng)酸強(qiáng)堿反應(yīng)：H++OH-＝

H2OKt＝1/Kw強(qiáng)堿與弱酸的反應(yīng)

HA+OH-→A-+H2O

Kt＝Ka(HA)/Kw強(qiáng)酸與弱堿的反應(yīng)

A-+H+→

HA

Kt＝Kb(A-)/Kw6一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度3．濃度、活度與離子強(qiáng)度（1）活度：離子在化學(xué)反應(yīng)中起作用的有效濃度，以表示（2）活度與濃度關(guān)系：離子的活度系數(shù)：與溶液中各種離子的總濃度和離子所帶的電荷數(shù)有關(guān)（3）離子強(qiáng)度：是綜合考慮了溶液中各種離子的濃度與其電荷數(shù)的物理量，用表示I。7一、酸堿溶液的酸度和酸（堿）濃度4．酸度與酸的濃度酸度：是指溶液中H+的濃度或活度，常用pH表示；酸的濃度：是指單位體積溶液中所含某種酸的物質(zhì)的量（mol），包括未解離的與已解離的酸的濃度。8二、酸堿水溶液中H+濃度計(jì)算

1.酸堿溶液常見幾種類型(1)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿如HCl、NaOH(2)一元弱酸堿HA如HAc、NH3·H2O多元弱酸堿H2A,H3A如H2CO3、H3PO3(3)兩性物質(zhì)HA-如HCO3-、H2PO32-等(4)共軛酸堿:HA+A-

如HAc-Ac-、NH4-NH3(5)混合酸堿:強(qiáng)+弱，弱+弱9二、酸堿水溶液中H+濃度計(jì)算（續(xù)）

2.不同類型酸堿溶液中H+濃度計(jì)算（1）不同類型的酸堿溶液中H+濃度可根據(jù)共軛酸堿對(duì)之間質(zhì)子轉(zhuǎn)移的平衡關(guān)系來推導(dǎo)出計(jì)算溶液中[H+]的公式.（2）在運(yùn)算過程中，根據(jù)具體情況（如離解常數(shù)Ka或Kb和濃度大?。┻M(jìn)行合理的近似處理，得到計(jì)算[H+]的近似式與最簡式。下表列出了各類酸堿水溶液[H+]的計(jì)算式及其在允許有5%誤差范圍內(nèi)的使用條件。請(qǐng)查閱教材p541011三、酸堿緩沖溶液凡能抵御因加少量酸或堿及因受到稀釋而造成pH顯著改變的溶液叫做緩沖溶液。緩沖溶液多數(shù)為含有一定濃度的“共軛酸堿對(duì)”如：HAc～NaAc、NH3?H2O～NH4Cl

一些較濃的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，也可作為緩沖溶液，如0.1mol/L的HCl溶液、0.1mol/L的NaOH溶液等。

12三、酸堿緩沖溶液

1.緩沖容量與緩沖范圍（1）緩沖容量β緩沖容量物理意義：使1L緩沖溶液的pH值增加或減少極小值時(shí)所需要加入強(qiáng)堿或強(qiáng)酸的物質(zhì)的量（mol）。

緩沖容量愈大，溶液的緩沖能力愈強(qiáng)。13三、酸堿緩沖溶液

1.緩沖容量與緩沖范圍（1）緩沖容量β（續(xù)）影響緩沖容量大小的因素：緩沖容量β值取決于溶液的性質(zhì)、濃度和pH。緩沖劑的濃度愈大，其緩沖容量也愈大；緩沖溶液的總濃度一定，當(dāng)緩沖組分比等于1時(shí)，緩沖容量最大，緩沖能力最強(qiáng)。通常將兩組分的濃度比控制在0.1~10之間比較合適14（2）緩沖范圍緩沖溶液所能控制的pH值范圍稱為緩沖溶液的緩沖范圍。對(duì)于酸式緩沖溶液的緩沖范圍：為pKa兩側(cè)各一個(gè)pH單位：

例如HAc-NaAc緩沖體系，pKa=4.74，其緩沖范圍為3.74~5.74。對(duì)于堿式緩沖溶液的緩沖范圍：為pKb兩側(cè)各一個(gè)pH單位。

例如NH3·H2O-NH4Cl緩沖體系，pKb=4.74,其緩沖范圍為8.26~10.26。15三、酸堿緩沖溶液

2.緩沖溶液選擇緩沖溶液的選擇原則

（1）對(duì)測量過程應(yīng)沒有干擾

（2）所需控制的pH值應(yīng)在緩沖溶液的緩沖范圍之內(nèi)（3）有足夠的緩沖容量以滿足實(shí)際工作需要（4）組成緩沖溶液的物質(zhì)應(yīng)廉價(jià)易得，避免污染環(huán)境

16三、酸堿緩沖溶液

3.常用緩沖溶液緩沖溶液pKa緩沖范圍氨基乙酸+HCl2.351.5～3.0氯乙酸+NaOH2.862～3.5甲酸+NaOH3.773～4.5HAc+NaAc4.764～5.5六次甲基四胺+HCl5.134.5～6.0H2PO4-+HPO42-7.216.5～8三羥甲基甲胺+HCl8.217.5～9硼砂(H3BO3+H2BO3-)9.248.5～10NH4++NH39.258.5～1017第二節(jié)酸堿指示劑問題酸堿滴定終點(diǎn)用什么來指示？常用酸堿指示劑有哪些？酸堿指示劑變色原理是什么？使用時(shí)要注意哪些問題？18一、指示劑作用原理例1甲基橙(MO)(CH3)2N—(CH3)2N=—N=N—H=N—N——SO3-—SO3-OH-H++

紅3.1-----4.0(橙)------4.4黃pKa=3.41.酸堿指示劑的酸形和堿形具有不同的顏色.MO是一種有機(jī)弱堿，也是一種雙色指示劑。19例2酚酞酚酞為一種有機(jī)弱酸，是一種單色指示劑

8.0(無色)┈┈淡紅┈┈10.0（紅）202.指示劑作用原理酸堿指示劑一般是一些有機(jī)弱酸或弱堿，其酸式與共軛堿式具有不同的顏色。當(dāng)溶液pH改變時(shí)，酸堿指示劑獲得質(zhì)子轉(zhuǎn)化為酸式，或失去質(zhì)子轉(zhuǎn)化為堿式，由于指示劑的酸式與堿式具有不同的結(jié)構(gòu)因而具有不同的顏色。21二、酸堿指示劑變色域1.變色范圍

HInH++In-呈酸式色

酸式KHIn堿式

呈堿式色

理論上：呈復(fù)合色

實(shí)際變色域比理論值小，一般要求指示劑的變色范圍狹窄比寬好，有利于提高滴定準(zhǔn)確度22甲基橙甲基紅百里酚藍(lán)3.14.44.46.28.09.64.0pT5.0pT=pKa9.02.常用酸堿指示劑(要記住)百里酚酞:無色9.4-----10.0(淺藍(lán))------10.6藍(lán)23三、影響指示劑變色范圍的因素指示劑用量:一般宜少不宜多,看清顏色即可溫度:溫度影響pKHIn,影響變色間隔,一般應(yīng)室溫滴定溶劑和溶液離子強(qiáng)度影響:離子強(qiáng)度影響pKHIn滴定順序：合理的滴定順序有利于顏色變化的觀察24四、混合指示劑1.混合指示劑特點(diǎn):變色范圍窄，變色敏銳。2.混合指示劑種類(1)由兩種或兩種以上指示劑混合而成，(2)指示劑+惰性染料25例：混合指示劑：甲基紅+溴甲酚綠

5.0------5.1-------5.2

暗紅

灰

綠用于Na2CO3標(biāo)定HCl時(shí)指示終點(diǎn)由于顏色互補(bǔ)使變色間隔變窄,變色敏銳.26

幾種常見的混合指示劑

指示劑溶液的組成變色時(shí)pH值顏色備注酸式色堿式色一份0.1%甲基黃乙醇溶液一份0.1%次甲基藍(lán)乙醇溶液3.25藍(lán)紫綠pH=3.2，藍(lán)紫色；pH=3.4，綠色一份0.1%甲基橙水溶液一份0.25%靛藍(lán)二磺酸水溶液4.1紫黃綠一份0.1%溴甲酚綠鈉鹽水溶液一份0.2%甲基橙水溶液4.3橙藍(lán)綠pH=3.5，黃色；pH=4.05，綠色；pH=4.3，淺綠三份0.1%溴甲酚綠乙醇溶液一份0.2%甲基紅乙醇溶液5.1酒紅綠一份0.1%溴甲酚綠鈉鹽水溶液一份0.1%氯酚紅鈉鹽水溶液6.1黃綠藍(lán)綠pH=5.4，藍(lán)綠色；pH=5.8，藍(lán)色；pH=6.0，藍(lán)帶紫；pH=6.2，藍(lán)紫一份0.1%中性紅乙醇溶液一份0.1%次甲基藍(lán)乙醇溶液7.0紫藍(lán)綠pH=7.0，紫藍(lán)一份0.1%甲酚紅鈉鹽水溶液三份0.1%百里酚藍(lán)鈉鹽水溶液8.3黃紫pH=8.2，玫瑰紅；pH=8.4，清晰的紫色一份0.1%百里酚藍(lán)50%乙醇溶液三份0.1%酚酞50%乙醇溶液9.0黃紫從黃到綠，再到紫一份0.1%酚酞乙醇溶液一份0.1%百里酚酞乙醇溶液9.9無色紫pH=9.6，玫瑰紅；pH=10，紫色二份0.1%百里酚酞乙醇溶液一份0.1%茜素黃R乙醇溶液10.2黃紫27第三節(jié)酸堿滴定條件的選擇問題如何描述不同類型酸堿滴定過程中溶液H+濃度的變化規(guī)律？如何給某一酸堿滴定反應(yīng)選擇一合適的指示劑？是否所有的酸或堿均能被準(zhǔn)確直接滴定？能被準(zhǔn)確直接滴定的條件是什么？28一、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定

1．強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）為了給某一特定酸堿滴定反應(yīng)選擇一合適的指示劑，必須了解在其滴定過程中溶液pH值的變化，特別是化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近pH的變化。各種不同類型的酸堿滴定過程中H+濃度的變化規(guī)律是各不相同的在滴定過程中用來描述加入不同量標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（或不同中和百分?jǐn)?shù)）時(shí)溶液pH變化的曲線稱為酸堿滴定曲線291．強(qiáng)堿（酸）滴定強(qiáng)酸（堿）

（1）滴定過程溶液pH變化溶液為鹽酸[H+]=cHCl滴定開始前：等量點(diǎn)前：NaOH完全反應(yīng)，鹽酸過量等量點(diǎn)：pH=7HCl與NaOH等量反應(yīng)等量點(diǎn)后：HCl完全中和，NaOH過量

（以NaOH滴定HCl為例）30（1）滴定過程溶液pH變化（續(xù)）

以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl為例加入NaOH（mL）HCl被滴定百分?jǐn)?shù)剩余HCl(mL)過量NaOH(mL)[H+]pH值0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.0040.000.0090.0099.0099.90100.00100.1101.0110.0200.020.002.000.200.020.00

0.020.202.0020.001.00×10-15.26×10-35.02×10-45.00×10-51.00×10-72.00×10-102.01×10-112.10×10-125.00×10-131.002.283.304.307.009.7010.7011.6812.52滴定突躍31（2）滴定曲線

以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl為例化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=7滴定突躍范圍

pH4.30～9.70圖中虛線是HCl滴定NaOH溶液的滴定曲線32(3)指示劑的選擇選擇指示劑的原則：

一是指示劑的變色范圍全部或部分地落入滴定突躍范圍內(nèi)；

二是指示劑的變色點(diǎn)盡量靠近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。上例中，突躍范圍為4.30～9.70，則可選擇甲基紅、甲基橙與酚酞作指示劑

33（4）不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線NaOH↓HCl0100200%

pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3酚酞甲基紅甲基橙5.04.49.06.24.43.10.01mol·L-10.1mol·L-1

1mol·L-1濃度不同曲線形狀相似，但突躍不同。濃度增大10倍，突躍增加2個(gè)pH單位。342.強(qiáng)堿（酸）滴定一元弱酸（堿）（1）滴定過程pH變化強(qiáng)堿（酸）滴定一元弱酸（堿）的滴定反應(yīng)HA+OH-→H2O+A-

Kt=Ka/Kw以NaOH滴定HAc為例說明滴定過程pH變化規(guī)律pH計(jì)算：滴定開始前溶液的pH滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前溶液的pH由未反應(yīng)的HAc與反應(yīng)產(chǎn)物NaAc組成的HAc-NaAc緩沖體系pH來決定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH溶液的pH由體系產(chǎn)物的離解決定?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后溶液的pH由過量NaOH的濃度來決定。35（1）滴定過程溶液pH變化（續(xù)）

以0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHAc為例加入NaOH(mL)HAc被滴定百分?jǐn)?shù)計(jì)算式pH值0.0010.0018.0019.8019.9619.9820.0020.0220.0420.2022.000.0050.090.099.099.899.9100.0100.1100.2101.0110.0[H+]=

[H+]=[OH]=[OH-]=[NaOH]過量2.884.765.716.767.467.768.739.7010.0010.7011.70滴定突躍36（2）強(qiáng)堿（酸）滴定一元弱酸（堿）的滴定曲線

圖30.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LHAc的滴定曲線圖40.1mol/LHCl滴定0.1mol/LNH3的滴定曲線比較強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸和弱酸時(shí)候滴定曲線的突躍范圍的影響因素有哪些？試考慮如何進(jìn)行滴定可行性判斷！37（3）滴定突躍范圍和指示劑選擇

（強(qiáng)堿滴定弱酸）在相同濃度的前提下，強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍范圍比強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的突躍范圍要小，且主要集中在弱堿性區(qū)域，其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液也不是呈中性而呈弱堿性（pH>7）。指示劑選擇原則不變，但不能選擇在酸性區(qū)域變色的指示劑如甲基紅、甲基橙等，而只能選擇酚酞、百里酚藍(lán)等在堿性區(qū)域變色的指示劑。要借助指示劑觀察終點(diǎn)，保證滴定誤差≤±0.2%，滴定突躍范圍就必須保證在0.6pH單位以上。極弱酸因滴定突躍過小而無法準(zhǔn)確滴定38（3）滴定突躍范圍與指示劑選擇（續(xù)）

（強(qiáng)酸滴定弱堿）在相同濃度的前提下，強(qiáng)酸滴定弱堿的突躍范圍比強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的突躍范圍小，且主要集中在弱酸性區(qū)域，其化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液呈弱酸性。選擇在酸性區(qū)域變色的指示劑，如甲基紅、甲基橙等均可使用，而不能選擇酚酞、百里酚藍(lán)等在堿性區(qū)域變色的指示劑。極弱堿因滴定突躍過小而無法準(zhǔn)確滴定。39（4）滴定可行性判斷用指示劑法直接準(zhǔn)確滴定一元弱酸的條件：c0Ka≥10-8且c0≥10-3mol/L用指示劑法直接準(zhǔn)確滴定一元弱堿的條件：c0Kb≥10-8且c0≥10-3mol/L40（5）強(qiáng)化酸堿滴定反應(yīng)的措施利用生成配合物利用生成沉淀利用氧化還原反應(yīng)使用離子交換劑在非水介質(zhì)滴定在某些酸性比水更弱的非水介質(zhì)中進(jìn)行滴定

41二、多元酸、混合酸和多元堿的滴定應(yīng)考慮兩種情況：能否滴定酸或堿的總量，能否分級(jí)滴定（對(duì)多元酸堿而言）或分別滴定（對(duì)混合酸堿而言）42

1.強(qiáng)堿滴定多元酸（1）滴定可行性判斷和滴定突躍

當(dāng)Ka1≥10-8時(shí)，這一級(jí)離解的H+可以被直接滴定；當(dāng)相鄰的兩個(gè)Ka的比值，等于或大于105時(shí)，較強(qiáng)的那一級(jí)離解的H+先被滴定，出現(xiàn)第一個(gè)滴定突躍，較弱的那一級(jí)離解的H+后被滴定。但能否出現(xiàn)第二個(gè)滴定突躍，則取決于酸的第二級(jí)離解常數(shù)值是否滿足cKa2≥10-8如果相鄰的兩個(gè)Ka的比值小于105時(shí)，滴定時(shí)兩個(gè)滴定突躍將混在一起，這時(shí)只出現(xiàn)一個(gè)滴定突躍。43(2)實(shí)例—H3PO4的滴定H3PO4是三元酸，在水溶液中分步離解H3PO4?

H2PO4-pKa1=2.16H2PO4-?H2PO42-pKa2=7.12H2PO42-?PO43-pKa3=12.32第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH=4.68；第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH=9.76。第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)因Ka3太小無法用NaOH直接滴定44(2)實(shí)例—H3PO4的滴定（續(xù)）

NaOH滴定H3PO4的滴定曲線和滴定突躍有二個(gè)滴定突躍，第一計(jì)量點(diǎn)附近突躍較第二個(gè)長45NaOH滴定H3PO4時(shí)指示劑的選擇

pKa1(2.16)pKa2(7.21)pKa3(12.32)H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-

pHsp1=4.7pHsp2=9.7第三計(jì)量點(diǎn):2HPO42-

+3Ca2+

=Ca3(PO4)2+2H+百里酚酞至淺藍(lán)

(pKHIn=10.0)

甲基橙至黃(4.4)(同濃度NaH2PO4作參比)

NaOH462.強(qiáng)酸滴定多元堿（1）滴定可行性判斷和滴定突躍

與多元酸類似，多元堿的滴定可按下述原則判斷：當(dāng)Kb1≥10-8時(shí)，這一級(jí)離解的OH-可以被直接滴定當(dāng)相鄰的兩個(gè)Kb比值，等于或大于105時(shí)，較強(qiáng)的那一級(jí)離解的OH-先被滴定，出現(xiàn)第一個(gè)滴定突躍；較弱的那一級(jí)離解的OH-后被滴定。但能否出現(xiàn)第二個(gè)滴定突躍，則取決于堿的第二級(jí)離解常數(shù)值是否滿足CbKb2≥10-8如果相鄰的Kb比值小于105時(shí)，滴定時(shí)兩個(gè)滴定突躍將混在一起，這時(shí)只出現(xiàn)一個(gè)滴定突躍。47(2)實(shí)例—Na2CO3的滴定Na2CO3是二元堿，在水中存在如下離解平衡：CO32-+H2O?HCO3-+OH-pKb1=3.75HCO3-+H2O?H2CO3+OH-

pKb2=7.62在滿足一般分析的要求下，Na2CO3能夠用HCl進(jìn)行分步滴定的，只是滴定突躍較小。滴定反應(yīng)：第一步第二步48(2)實(shí)例—Na2CO3的滴定（續(xù)）

HCl滴定Na2CO3的滴定曲線和滴定突躍

第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=8.32可選酚酞（滴定準(zhǔn)確度不高）

第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH=3.89可選甲基橙（滴定至近終點(diǎn)時(shí)需加熱除去CO2）0.1mol/LHCl滴定0.05mol/LNa2CO3的滴定曲線

49第四節(jié)酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定問題常用酸堿滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液有哪些?它們通常要配制成多大的濃度？如何配制？如何標(biāo)定？50一、酸堿標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的種類和常用濃度1.酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液種類（1）

HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：穩(wěn)定性好，最常用。（2）H2SO4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：穩(wěn)定性較好，但滴定突躍要相應(yīng)小些（3）HNO3標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：穩(wěn)定性稍差，且氧化性能較強(qiáng)，必要時(shí)才用2.

堿標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液種類（1）NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：最常用（2）KOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（3）Ba(OH)2標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液3.常用濃度：最常用的濃度是0.1mol/L，有時(shí)也用1、0.5或0.05mol/L。

濃度太稀，突躍?。惶珴鈩t消費(fèi)

51二、HCl標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和標(biāo)定

1.配制：用市售HCl(12mol/L),配制成接近所需濃度的溶液2.標(biāo)定（1）Na2CO3為基準(zhǔn)物質(zhì)270-300℃灼熱至恒重；用溴甲酚綠-甲基紅混合指示劑指示終點(diǎn)；近終點(diǎn)時(shí)要煮沸溶液，趕除CO2后繼續(xù)滴定至暗紅色。（2）Na2B4O7.10H2為基準(zhǔn)物質(zhì)60%相對(duì)濕度保存,防失水；滴定時(shí)選用甲基紅作指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由黃變紅，

52三、NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和標(biāo)定

1.配制:以飽和的NaOH(約19

mol/L)溶液配制,用除去CO2的去離子水稀釋.2.標(biāo)定（1）鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8O4，縮寫KHP）100～125℃干燥；用酚酞作指示劑，終點(diǎn)時(shí)溶液由無色變至淺紅。（2）草酸（H2C2O4?2H2O）采用“稱大樣法”

（為什么？）；可選用酚酞作指示劑

53四、酸堿滴定中CO2的影響1.CO2的來源:（1）蒸餾水中溶有一定量的CO2（2）標(biāo)準(zhǔn)堿溶液和配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的NaOH本身吸收CO2（3）在滴定過程中溶液不斷地吸收CO2等。2.CO2帶來的誤差（1）堿滴定酸時(shí)，溶液中的CO2會(huì)被堿滴定，使用指示劑不同，CO2帶來的誤差不同。（2）當(dāng)含有的CO32-堿標(biāo)準(zhǔn)溶液用于滴定酸時(shí)，由于終點(diǎn)pH的不同，堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中的被酸中和的情況也不一樣，帶來的誤差也不同。（3）影響到一些指示劑終點(diǎn)顏色的穩(wěn)定性。

3.減小CO2進(jìn)入的措施（1）使用加熱煮沸后冷卻至室溫的蒸餾水；（2）使用不含CO32-的標(biāo)準(zhǔn)堿溶液；（3）滴定時(shí)不要?jiǎng)×艺袷庡F形瓶。54小結(jié)：終點(diǎn)時(shí)溶液的pH越低，CO2的影響越小。如果終點(diǎn)時(shí)溶液的pH＜5，則CO2的影響可忽略。在保證終點(diǎn)誤差在允許范圍之內(nèi)的前提下，應(yīng)當(dāng)盡量選用在酸性范