土壤中六六六和滴滴涕測(cè)定的氣相色譜法 編制說明

12 三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài) 3.4.1老化土壤樣品ASE和本方法 3九、實(shí)施國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，以及組織措施、技術(shù)措施、過渡期和實(shí)施日期的建議等措施建議 41.1任務(wù)來源1.2修訂背景但是其使用也帶來了農(nóng)藥殘留的問題。根據(jù)中國統(tǒng)計(jì)年鑒數(shù)據(jù)，200點(diǎn)，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被大量使用。由于它們?cè)诃h(huán)境中的長(zhǎng)期殘留性、生物蓄積性和高毒性，響評(píng)估項(xiàng)目》調(diào)查了我國四個(gè)省份不同市縣蔬菜基地的500余個(gè)土壤樣品，發(fā)現(xiàn)檢測(cè)的機(jī)氯農(nóng)藥在環(huán)境中具有長(zhǎng)期殘留性、生物蓄積性和高毒性的特點(diǎn)，極易造成累積和污染。5在檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)方面，國內(nèi)涉及土壤中農(nóng)藥殘留檢測(cè)的方法標(biāo)準(zhǔn)如國家推薦標(biāo)準(zhǔn)如期開發(fā)了基于QuEChERS前處理結(jié)合液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜和氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的多殘留對(duì)于有機(jī)氯農(nóng)藥的品種，本標(biāo)準(zhǔn)涉及的品種只有六六六和滴滴涕。目標(biāo)物種類較少，61.3修訂過程制7準(zhǔn)提出了具體的修改建議共xx條。標(biāo)準(zhǔn)起草組對(duì)審8二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)2.1標(biāo)準(zhǔn)編制原則2.2主要內(nèi)容和確定依據(jù)9本標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)中國檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院、北京市疾病控制預(yù)防中心、山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院、樣品前處理方法的改進(jìn)、檢出限和定量限的修反式-氯丹、2,4-滴滴伊、α-法無量社會(huì)效益和生態(tài)效益3.1農(nóng)藥品種的選擇滴涕（包括2,4’-滴滴滴、4,4’-滴滴滴、2,4’-滴滴伊、4,4’-滴滴伊、2,4’家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局的國家食品安全抽樣檢驗(yàn)和農(nóng)業(yè)農(nóng)村部的國家農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行農(nóng)藥，共25種目標(biāo)物，分別為：α-六六六、β-六六六、硫丹、順式-氯丹、狄氏劑、4,4-滴滴伊、2,4-滴滴滴、異狄氏劑、β-硫丹、4,4-滴滴滴、1234γ-六六六567893.2儀器條件的優(yōu)化與確立本方法色譜條件主要基于本團(tuán)隊(duì)制定的NY/T761-2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)法之一。因此在儀器方法方面具有很好的適用性。質(zhì)譜部分主要基于本團(tuán)隊(duì)制定的GB在NY/T761-2018有機(jī)氯部分的色譜條件的基礎(chǔ)上進(jìn)行了色譜柱及a——-——=———-—--——-——=———-—-----—一-bcNJJJ22.32423.06323.46825.58227.33928.16429.83730.56130.85731.16831.92432.88633.15133.47234.41834.68436.56137.40140.06243.30140.35041.34345.62328.37322.32423.06323.46825.58227.33928.16429.83730.56130.85731.16831.92432.88633.15133.47234.41834.68436.56137.40140.06243.30140.35041.34345.62328.3730123456Pentachloronitrobenzene78Heptachlor9AldrinHeptachlorepoxideDicofol3.3樣品前處理?xiàng)l件的優(yōu)化對(duì)于土壤中農(nóng)藥殘留的測(cè)定，以往的提取方法大都采用震蕩或超聲法，即便參考12345NaCl+均質(zhì)子+渦旋提取2分鐘率普遍偏高，大部分農(nóng)藥回收率在100-120%之間，因此本實(shí)驗(yàn)選擇檸檬酸鹽緩沖體系進(jìn)061725mgC18+25mgPSA/mL提取液2850mgC18+50mgPSA/3925mgC18+25mg硅膠/mL提取液45均質(zhì)子，加入提取鹽包（4g無水硫酸鎂、3.4方法適用性考察理：將樣品與適量硅藻土研磨混合均勻后全部轉(zhuǎn)移至萃取池中，使用溶劑（丙酮-正己烷ASE3beta-BHCγ-六六六PentachloronitrobenzeneHeptachlorAldrinalpha-Endosulfan6335beta-Endosulfan1Dicofol1出了土壤的詳細(xì)信息，包括土壤類型、機(jī)械組成、總有機(jī)碳含量、pH值和pH砂粒18.96%,粉砂粒41.80%,粘粒39.24%砂粒14.72%,粉砂粒45.00%,粘粒40.28%砂粒32.60%,粉砂粒46.60%,粘粒20.80%砂粒21.60%,粉砂粒34.00%,粘粒44.40%砂粒32.00%,粉砂粒67.60%,粘粒29.20%使用5種不同類型的土壤開展添加回收實(shí)驗(yàn)（n=5考察土壤類型對(duì)回收率的影響1Aldrin2345γ-六六六6678339434Dicofol-o,p'43HeptachlorPentachloronitrobenzene3.5方法學(xué)考察1y=29325.52345x-130.2308323y=26267.38133x+91.871764y=25779.05157x-76.957475y=24878.51338x-99.5096967y=20420.95234x+9.827998y=23547.69899x-57.242779y=14497.16788x+19.89231y=13400.56385x+0.594502y=22381.92318x-53.55372y=5303.45249x+8.3015y=16452.94737x-6.85254y=15237.41534x-7.4494y=18024.17315x-73.74889y=2988.10956x-81.0961y=15210.25582x-23.11921y=20150.54832x-10.18765y=4367.44457x-42.03271y=4155.81706x+30.64971y=1239.66537x-13.3803y=2377.63008x+32.0601341y=1341.44954x+11.11734y=3265.74255x+8.5219871mL上述標(biāo)準(zhǔn)工作溶液復(fù)溶，過微孔濾膜配R2R2y=4.276521x-0.039125y=5.217059x+0.238400y=3.320071x-0.616690y=4.971816x-0.977495y=9.293367x-0.107901y=10.082110x+0.096591y=20.017136x-1.107447y=21.613423x-0.622046y=9.612089x-0.524655y=10.383523x-0.294392γ-六六六y=21.037251x-0.694885y=22.891950x-0.350925y=5.611947x-0.220141y=6.133716x-0.055515y=22.684497x-3.654616y=27.241346x-4.280419y=39.916525x-1.834228y=44.086039x-1.020516y=41.187223x-4.397342y=46.184463x-3.489758y=34.626311x-0.512960y=27.267825x-0.499902y=30.269801x+0.924621y=21.251616x-3.026711y=26.217484x-3.310545y=15.529174x-2.839151y=20.382503x-3.051513y=31.044395x-0.647709y=35.591604x-0.126977y=3.255542x-0.078379y=3.690734x+0.051003y=0.956687x-0.018888y=1.053999x-0.009319y=1.945880x-0.079911y=2.155858x-0.032385y=3.409781x-0.334379y=4.025425x-0.246061y=42.951269x-0.601044y=50.333389x-1.564532y=20.853174x-2.218918y=23.800585x-1.433706y=9.045978x+0.302568y=9.680758x+0.652982y=42.276992x-0.110424y=44.593138x+0.714480y=1.489846x-0.173722y=1.780990x-0.218266y=20.621573x-2.648205y=25.143830x-2.422142基質(zhì)效應(yīng)是由于與目標(biāo)分析物共流出的基質(zhì)成分引起的分析物響應(yīng)的抑制或增強(qiáng)效參數(shù)。弱基質(zhì)效應(yīng)（0-20%的抑制或增強(qiáng)）可以忽略不計(jì)。然而，當(dāng)基質(zhì)效應(yīng)為中等（抑式中sm,sS分別為使用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)時(shí)基質(zhì)標(biāo)曲和溶劑標(biāo)曲的斜率?；|(zhì)效123456γ-六六六789采用空白添加的方法考察土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥的回收率。對(duì)于土壤樣品，我們?cè)O(shè)置了>0.001≤0.01>0.01≤0.1>0.1≤1>1RSD（%）RSD（%）RSD（%）RSD（%）RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六濃度和最低值，此時(shí)的分析結(jié)果應(yīng)能確保一定的正確度和精密度。根據(jù)GBT324《化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制術(shù)語及定義》的定義，方法檢出限為通過分析方法全部檢測(cè)過程后（包括樣品預(yù)處理目標(biāo)分析物產(chǎn)生的信2017《合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南》中規(guī)定可用信噪比法評(píng)估LOD，其規(guī)根據(jù)添加回收實(shí)驗(yàn)，確定了本方法中每個(gè)農(nóng)藥在土壤和水中的檢出限和定量限，為400051015202530354045mi400ll051015202530354045mi3.6標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六RSD（%）γ-六六六3.7標(biāo)準(zhǔn)方法的精密度相互獨(dú)立進(jìn)行測(cè)試獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試記過的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定值的平均算術(shù)復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六γ-六六六3.8方法應(yīng)用我們將方法進(jìn)一步應(yīng)用于實(shí)際樣品的檢測(cè)。在山東某地的溫室蔬菜大棚中共采集19123456789γ-六六六3.9征求意見和修改情況3.10標(biāo)準(zhǔn)審定情況3.11參考文獻(xiàn)[3]張璐;張亞莉;何強(qiáng);張莉;李瑩;孔祥虹;徐牛生,超高液相色譜/線性離子阱-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜法快速篩查土壤中氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留量.分析試驗(yàn)室2017,36,(01),[4]José,F.;Pilar,H.;MarPerformanceLiquidChromatographywithTandemMassSpectrometry.JournalofAOACinemployingacetonitrileextraction/partitioninganddpesticideresiduesinproduce.JournalofAOACinternational2003,86,(2),412-431.[6]CEN,Foodsofplantorigin-detetrminationofpesticideresiduesusingGC-MSand/orLC-MS/MS[7]AOAC,Pesticideresiduesinfoodsbyacetonitrileextractionandpartitioningw[8]Feng,X.;He,Z.;Wang,L.;Peng,Y.;Luo,M.;Liu,X.,Multiresidueanalysisofquadruplelineariontrapmassspectrometry.JournalofSeparationScience2015,38,(17),3047-3054.[9]Yu,Y.;Liu,X.;He,Z.;Wang,L.;Luo,M.;Peng,Y.;Zhou,Q.,Developmentofamulti-residue[10]賀澤英;張艷偉;王雯雯;呂美玲;徐亞平,QuEChERS-氣相色譜三重四極桿串聯(lián)[11]尹君;馬琳;黃蘭淇;陳建波;趙莉,QuEChERS[12]蔡霖;席普宇;謝晴;李雪花;喬顯亮;謝宏彬;陳景文;蔡喜運(yùn),QuEChERS方法聯(lián)合HPLC-3.12技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證3.13預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和生態(tài)效益農(nóng)藥是現(xiàn)在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中必不可少的生產(chǎn)資料，在保障農(nóng)業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量和品質(zhì)方面發(fā)揮著重要作用。為進(jìn)一步提升糧食產(chǎn)能，有效保障國家糧食安全，國家發(fā)展改革委、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部牽頭會(huì)同有關(guān)部門編與此同時(shí)，農(nóng)藥的使用帶來農(nóng)田