TNAIA 0299-2024 水質 八氯聯(lián)苯（PCB194）的測定液液萃取 氣相色譜-質譜法

ICS13.060.01CCSN772

T/NAIA團 體 標 準T/NAIA0299-2024水質 八氯聯(lián)苯（PCB194）的測液液萃取/氣相色譜-質譜法Waterquality--Determinationofoctachlorobiphenyl(PCB194)bygaschromatography-massspectrometry2024-06-28發(fā)布 2024-06-30實施寧夏化學分析測試協(xié)會 發(fā)布T/NAIA0299-2024T/NAIA0299-2024II前言本文件按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由寧夏化學分析測試協(xié)會提出并歸口。夏化學分析測試協(xié)會。丁靖、王偉、張小飛。T/NAIA0299-2024T/NAIA0299-2024PAGEPAGE1水質八氯聯(lián)苯（PCB194）的測定液液萃取/氣相色譜-質譜法警告：多氯聯(lián)苯有毒，具有致癌、致畸、致突變效應，避免入口和接觸皮膚。分析過程中使用到的正己烷等有機溶劑對人體有毒害，分析人員應佩戴手套和具有活性炭層的防毒口罩，并在通風櫥中操作，盡量避免與減少呼吸接觸和皮膚接觸。范圍本文件規(guī)定了水中八氯聯(lián)苯（PCB194）的液液萃取氣相色譜-質譜法測定方法。本文件適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中八氯聯(lián)苯（PCB194）含量的測定。當取樣量為1000mL時，方法檢出限為1.0ng/L，測定下限為4.0ng/L。規(guī)范性引用文件標準。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的配制GB/T603實驗方法中所用試劑及制品的制備GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法HJ91.1污水監(jiān)測技術規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質量監(jiān)測技術規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1八氯聯(lián)苯（PCB194）2,2',3,3',4,4',5,5'-Octachlorobiphenyl，CAS號35694-08-7，是聯(lián)苯苯環(huán)上8個氫原子被氯原子取代的一個單體，2017年被世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構列入1類致癌物清單中。3.2液液萃取用一定量的溶劑萃取水中目標物質，萃取液經脫水、濃縮、凈化后進行色譜分析。原理譜-質譜法分離和測定。根據保留時間、碎片離子質荷比及不同離子豐度比定性，內標法定量。干擾及消除樣品中共存的其它多氯聯(lián)苯同類物的色譜峰會對目標化合物產生干擾，可選用聚50%正辛基/50%甲基硅氧烷色譜柱或其它等效色譜柱進行確認或選用更長的毛細管色譜柱。試劑與材料除非另有說明，分析時使用符合國家標準的優(yōu)級純化學試劑，實驗用水為新制備的蒸餾水。正己烷：農殘級。甲醇：農殘級。丙酮：農殘級。450℃4h，置于干燥器中冷卻至室溫，密封保存于干凈的試劑瓶中。450℃4h中。鹽酸溶液：1+1（V/V）。氫氧化鈉溶液：ρ（NaOH）=0.4g/mL。稱取40g氫氧化鈉，用水稀釋至100mL，混勻。6.8硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。PCB194標準貯備液：ρ=100?μg/mL，溶劑為正己烷。購買市售有證標準溶液。4℃以下密封避光保存，或參考生產商推薦的保存條件。PCB194標準使用液：ρ=1.00μg/mLPCB194標準貯備液（6.9）100μL10.00mL混勻，配制成標準使用液，該溶液在4℃條件下可保存半年。6.11替代物標準貯備液：PCB28-2?,3?,5?,6?-d4，PCB114-2?,3?,5?,6?-d4，ρ=100.0μg/mL購買市售有證標準溶液。4℃以下、密封、避光保存，或參考生產商推薦的保存條件。6.12替代物標準使用液：ρ=1.00μg/mL。用正己烷稀釋替代物標準貯備液（6.11）。6.13內標貯備液（IS）：PCB77-d6，PCB156-2?,6,6?-d3，ρ=100.0μg/mL。購買市售有證標準溶液。4℃以下、密封、避光保存，或參考生產商推薦的保存條件。內標使用液：ρ=20.00μg/mL。用正己烷稀釋內標貯備液（6.13）。 十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液：ρ=1000.0mg/mL可直接購買有證標準溶液，也可用標準物質制備，用正己烷稀釋。十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=50.00mg/mL。用正己烷稀釋十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液（6.15）。氯化鈉溶液：ρ（NaCl）=0.05g/mL5g氯化鈉（NaCl），100mL，混勻。99.999%，用于樣品濃縮。99.999%。儀器與設備樣品瓶：1L、2L10L棕色具磨口塞玻璃瓶。氣相色譜-質譜聯(lián)用儀：EI電離源。30m0.25mm0.25μm5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷。分液漏斗：60mL、2000mL，具聚四氟乙烯活塞。微量注射器：10μL、50μL、100μL500μL。氮吹濃縮裝置。一般實驗室常用儀器和設備。樣品樣品采集與保存按照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相關規(guī)定采集樣品。樣品應采集在具磨口塞的棕色玻璃瓶（7.1）中，水樣充滿樣品瓶。在4℃下避光保存，7d內完成萃取。試樣的制備液液萃取搖勻并準確量取水樣100μL替代物標準使用液或氫氧化鈉溶液pH值至5~920g氯化鈉（6.4），60mL正己烷（6.1），30s5min6mL正10mL。注1：排氣應在通風櫥中進行以防止交叉污染。注2：在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時，可采用攪動、離心、用玻璃棉過濾等方法破乳，也可采用冷凍的方法破乳。凈化10mL濃縮液10mL硫酸1min，靜置分層后棄去下層硫酸。如果硫酸層中仍有顏色則重30mL氯化鈉溶液1mL1mL，待測?？瞻自嚇拥闹苽溆脤嶒炗盟鏄悠?，按照試樣制備（8.2）相同的操作步驟，制備空白試樣。分析步驟儀器參考條件氣相色譜參考條件進樣口溫度：280℃，不分流進樣；柱流量：1.2mL/min；程序升溫：100℃（1?mi）℃/in檢測器溫度：280℃；進樣量：1.0L。質譜參考條件離子源溫度：250°C；離子化能量：70eV；全掃描（Scan）質量范圍：35-550amu；選擇離子（SIM）3-10min，掃描離子為：256、264、292、326、300、334、36010-17min360、365394、430、464。校準儀器性能檢查1.0μL氟三苯基膦使用液1中的要求或參照制造商的說明。表1十氟三苯基膦（DFTPP）關鍵離子及豐度標準質荷比（m/z）豐度標準質量離子（m/z）豐度標準51基峰的30%~60%199基峰的5%~9%68小于69峰的2%275基峰的10%~30%70小于69峰的2%365大于基峰的1%127基峰的40%~60%441存在且小于443峰197小于基峰的1%442大于基峰的40%198基峰，豐度為100%443442峰的17%~23%標準曲線的繪制分別吸取不同體積的標準貯備液（6.9）和替代物標準使用液（6.12），配制成濃度為5.00，10.0，20.0、50.0、100、200、500μg/L的標準系列，并同時加入5.00μL內標使用液（6.14）1.00mL，密封，混勻。按照儀器參考條件（9.1）進行分析，得合物定量離子的響應值與內標化合物定量離子的響應值的比值為縱坐標，繪制校準曲線。樣品測定取待測試樣（8.2），按照與繪制校準曲線相同的儀器分析條件進行測定。實驗室空白試驗在分析樣品的同時，將空白試樣（8.3）按照與繪制校準曲線相同的儀器分析條件進行測定。結果計算與表示定性分析以全掃描方式采集數(shù)據，以樣品中目標化合物相對保留時間性離子和目標離子豐度比保留時間與校準曲線該化合物的平均相對保留時間的差值應在±0.06的輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q樣品）與標準曲線目標化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q標準）相對偏差控制在±30%以內。按公式（1）計算相對保留時間RRT（1）式中：RTc-目標化合物的保留時間，min；RTis-內標物的保留時間，min；平均相對保留時間（RRT按公式(2)計算輔助定性離子和定量離子峰面積比（Q）（2）式中：Aq-定量離子峰面積；At-輔助定性離子峰面積。多氯聯(lián)苯標準物質的選擇離子掃描總離子流圖，見圖1。圖中化合物：1-PCB28-2?,3?,5?,6?-d4，2-PCB77-d6，3-PCB114-2?,3?,5?,6?-d4，4-PCB156-2?,6,6?-d3，5-PCB194，6-PCB206.定量分析

圖1多氯聯(lián)苯總離子流圖以選擇離子掃描方式（SIM）采集數(shù)據，內標法定量。樣品中目標物的質量濃度ρi（ng/L）按照公式（3）進行計算。（3）式中：ρi-樣品中多氯 聯(lián)苯化合物或替代物的濃度，ng/Lρis-根據標準曲線查得多氯聯(lián)苯化合物或替代物濃度，μg/LV-試樣體積，mLVs-水樣體積，mL結果表示當測定結果≥100ng/L時，數(shù)據保留三位有效數(shù)字；當結果＜100ng/L時，數(shù)據應保留至小數(shù)點后一位。質量控制要求空白每批樣品（<20個樣品物有檢出，應查明原因。平行樣測定10%1010倍檢出限以內（10倍檢出限），平行雙樣測定結果的相對偏差應≤50%10倍檢出限，平行雙樣測定結果的相對偏差應≤20%。樣品加標回收率測定每批樣品至少做一次加標回收率測定，實際樣品的加標回收率應在60%～140%。替代物回收率測定所有樣品和空白中都需加入替代物，按與樣品相同的步驟分析，替代物的回收率應在60%～140%。儀器性能檢查24hDFTPP1的要求。校準5RSD20%0.990，否則應查找原因或重新建立校準曲線。121次校準曲線中間濃度點，中間濃度點測定值與校準曲線相應點濃度的30%。內標響應和保留時間樣品中每個內標特征離子的峰面積要在同批連續(xù)校準中內標特征離子的峰面積的-50％～100％；樣品中每個內標的保留時間與在連續(xù)校準中相應內標保留時間偏差在±0.50min以內。廢物處理分析過程中產生的廢液和廢物應置于密閉容器中保存，委托有資質的單位進行處理。附錄A（資料性）目標化合物測定參數(shù)目標化合物測定參數(shù)參考表A。表A目標化合物測定參數(shù)物質名稱類別CAS號定量內標定量離子（m/z）定性離子（m/z）PCB