常用標(biāo)液的配置與標(biāo)定

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：（依據(jù)國(guó)標(biāo)GB/T5009.1-2003）C（Na2S2O3）=0.1

mol/L配制：稱取26g

硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）或16

g無(wú)水硫代硫酸鈉，及0.2

g無(wú)水碳酸鈉，加入適量新煮沸過(guò)的冷水使之溶解，并稀釋至1000ml，混勻，放置一個(gè)月后過(guò)濾備用。

.標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取0.18±0.01g在120℃干燥至恒量的基準(zhǔn)重鉻酸鉀，置于碘量瓶中，加入25ml水使之溶解。加入2g碘化鉀及20ml20%硫酸溶液（1+8），密塞，搖勻，放置暗處10

min后用150ml水稀釋。用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃綠色，再加2ml淀粉指示劑（稱取0.5g可溶性淀粉，加入約5mL水，攪勻后緩緩傾入100mL沸水中，隨加隨攪拌，煮沸2min，放冷，備用。此指示液應(yīng)臨用時(shí)配制。），繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色消失而顯亮綠色。反應(yīng)液及稀釋用水的溫度不應(yīng)超過(guò)20℃。同時(shí)做空白試驗(yàn)。

計(jì)算：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式計(jì)算：

M

C（Na2S2O3）=

---------------------------

（V1-

V0）×0.04903

式中：C（Na2S2O3）——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)的濃度，mol/L；

M——重鉻酸鉀的質(zhì)量，g；

V1——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml；

V0——空白試驗(yàn)用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液之用量，ml；

0.04903——重鉻酸鉀的摩爾質(zhì)量，Kg/mol。1/6（K2CrO7）標(biāo)定原理上述反應(yīng)分兩步進(jìn)行：

第一步反應(yīng)：

Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

反應(yīng)后產(chǎn)生定量的I2，加水稀釋后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

第二步反應(yīng)：

2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI

以淀粉為指示劑，當(dāng)溶液變?yōu)榱辆G色即為終點(diǎn)。

兩步反應(yīng)所需要的條件如下：

第一，反應(yīng)進(jìn)行要加入過(guò)量的KI和H2SO4，搖勻后在暗處放置10min。實(shí)驗(yàn)證明：這一反應(yīng)速度較慢，需要放置10min后反應(yīng)才能定量完成，加入過(guò)量的KI和H2SO4，不僅為了加快反應(yīng)速度，也為了防止I2的揮發(fā)，此時(shí)生成I3-絡(luò)離子，由于I-在酸性溶液中易被空氣中的氧氧化，I2易被日光照射分解，故需要置于暗處避免見(jiàn)光。

第二，第一步反應(yīng)后，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定前要加入大量水稀釋。由于第一步反應(yīng)要求在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，而Na2S2O3與I2的反應(yīng)必須在弱酸性或中性溶液中進(jìn)行，因此需要加水稀釋以降低酸度，防止Na2S2O3分解。此外由于Cr2O72-還原產(chǎn)物是Cr3+顯墨綠色，妨礙終點(diǎn)的觀察，稀釋后使溶液中Cr3+濃度降低，墨綠色變淺，使終點(diǎn)易于觀察。

滴定至終點(diǎn)后，經(jīng)過(guò)5分鐘以上，溶液又出現(xiàn)藍(lán)色，這是由于空氣氧化I-所引起的，不影響分析結(jié)果；但如果到終點(diǎn)后溶液又迅速變藍(lán)，表示Cr2O72-與I-的反應(yīng)不完全，也可能是由于放置時(shí)間不夠或溶液稀釋過(guò)早，遇此情況應(yīng)另取一份重新標(biāo)定。

發(fā)生反應(yīng)時(shí)溶液的溫度不能高，一般在室溫下進(jìn)行

滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)溶液，使用帶有玻璃塞的錐形瓶。

析出I2后不能讓溶液放置過(guò)久。

滴定速度宜適當(dāng)?shù)乜煨?/p>

淀粉指示液應(yīng)在滴定近終點(diǎn)時(shí)加入，如果過(guò)早地加入，淀粉會(huì)吸附較多的I2，使滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差。

所用KI溶液中不應(yīng)含有KIO3或I2，如果KI溶液顯黃色或?qū)⑷芤核峄蠹尤氲矸壑甘疽猴@藍(lán)色，則應(yīng)事先用Na2S2O3溶液滴定至無(wú)色后再使用。

需要說(shuō)明的是，進(jìn)行空白試驗(yàn)時(shí)有時(shí)空白值過(guò)大，正常的空白值為1-2滴，若超過(guò)此數(shù)表明蒸餾水制備過(guò)久，可能其中溶解了較多的氧，KI會(huì)與氧發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生I2，同時(shí)蒸餾水中的氧本身也會(huì)和硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液發(fā)生反應(yīng)，這兩方面都會(huì)增加硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量使空白值過(guò)大：

4I-

+4H++4O2=2I2

+2H2O2S2O32-

+O2=2SO42-+2S↓

因此每次標(biāo)定時(shí)均應(yīng)使用新鮮制備的蒸餾水或?qū)⒄麴s水重新煮沸10min，冷卻后使用，這樣可有效避免上述情況的發(fā)生。乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定[CEDTA=0.02mol/L]配制：稱取乙二胺四乙酸二鈉8g，加1000毫升水，加熱溶解，冷卻，搖勻，備用。標(biāo)定：（一）以基準(zhǔn)氧化鋅（ZnO）標(biāo)定（指示劑：0.5%鉻黑T指示劑）標(biāo)定流程：準(zhǔn)稱于800±500C度高溫爐中灼燒至恒重的工作基準(zhǔn)試劑氧化鋅（0.3~0.4g）于100mL燒杯中↓←少量水濕潤(rùn)，蓋上表面皿滴加鹽酸溶液（20%）使之剛好完全溶解↓轉(zhuǎn)移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混勻↓準(zhǔn)確移取25.00毫升（含Zn2+溶液）于錐形瓶↓←加甲基紅指示劑一滴滴加氨水（10%）至微黃色（此時(shí)PH=7~8）↓←加蒸溜水25mL加10毫升氨~氯化銨緩沖溶液（PH≈10）↓←加5滴鉻黑T指示液（0.5%）用EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，即為終點(diǎn)?！涗汦DTA溶液消耗的體積↓同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)計(jì)算：CEDTA=[mX(V1/250)X1000]/[(V2-V0)XMZnO]式中：m--------氧化鋅的質(zhì)量，gV1---------含Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液所取的體積V2----------------滴定時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積，mLV0-----------------空白滴定時(shí)，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗的體積，mLM------------------氧化鋅的摩爾質(zhì)量，g/mol，即MZnO=81.39g/mol以基準(zhǔn)碳酸鈣（CaCO3)標(biāo)定（指示劑：鈣指示劑）標(biāo)定流程：準(zhǔn)稱工作基準(zhǔn)試劑碳酸鈣（0.35~0.4g）于100mL燒杯中↓←少量水濕潤(rùn)，蓋上表面皿滴加鹽酸溶液（20%）使之剛好完全溶解（可加熱助溶）↓冷卻轉(zhuǎn)移入250毫升容量瓶中，加水至刻度，混勻↓準(zhǔn)確移取25.00毫升（含Ca2+溶液）于錐形瓶↓←加甲基紅指示劑一滴滴加氨水（10%）至微黃色↓加20毫升氨~氯化銨緩沖溶液（PH=10）↓←加一米粒大的鈣指示劑用EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，即為終點(diǎn)。相對(duì)誤差0.068%0.068%0.10%水樣中Ca2+、Mg2+總濃度（mol·L-1）水樣中Ca2+、Mg2+總濃度：；水樣中Ca2+、Mg2+總濃度折合成CaO的濃度：水的總硬度為：158.7÷10=15.87o。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定一、目的要求1.學(xué)習(xí)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法；2.掌握用草酸鈉作基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定高錳酸鉀溶液濃度的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)原理普通高錳酸鉀試劑常含有少量雜質(zhì)，不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，必須經(jīng)過(guò)標(biāo)定。標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3和純鐵絲等。其中Na2C2O4不含結(jié)晶水，容易提純，沒(méi)有吸濕性，因此是常用的基準(zhǔn)物質(zhì)。在熱的酸性溶液中，KMnO4和Na2C2O4的反應(yīng)如下：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O反應(yīng)開(kāi)始較慢，待溶液中產(chǎn)生Mn2+后，由于Mn2+的催化作用，反應(yīng)愈來(lái)愈快。另外，為了加快反應(yīng)速度，滴定溫度不能低于60℃，但也不能太高，若高于90℃容易引起H2C2O4分解：H2C2O4=H2O+CO2↑+CO↑最后根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量與滴定時(shí)所消耗的KMnO4溶液體積，計(jì)算出KMnO4溶液的準(zhǔn)確濃度。三、實(shí)驗(yàn)用品1.儀器:50ml酸式棕色滴定管、500ml燒杯、250ml三角瓶、100ml量筒、3號(hào)（或4號(hào)）微孔玻璃漏斗、500ml棕色試劑瓶、25ml移液管。2.藥品:Na2C2O4(A·R)固體、KMnO4(A·R)固體、3mol﹒L-1H2SO4溶液四、操作步驟1.0.1mol﹒L-1（1/5）KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取約0.8gKMnO4置于500ml燒杯中，加入250ml蒸餾水，用玻璃棒攪拌，使之溶解。然后將配好的溶液加熱至微沸并保持1小時(shí)，冷卻后倒入棕色試劑瓶中，于暗處?kù)o置2天后，用微孔玻璃漏斗過(guò)濾，濾液貯存于棕色試劑瓶中。2.0.1mol﹒L-1（1/5）KMnO4用標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定準(zhǔn)確稱取0.16～0.20g分析純Na2C2O4（預(yù)先在110℃下烘干約2小時(shí)，然后置于干燥器中冷卻備用）置于250ml三角瓶中，加新煮沸過(guò)的去離子水50ml使之溶解（或準(zhǔn)確移取0.1mol﹒L-1（1/2）Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00ml）。再加入3mol﹒L-1H2SO420ml，加熱至70～80℃，趁熱用待標(biāo)定的KMnO4溶液滴定。加入第一滴溶液待紅色褪去后，可以逐漸加快滴定速度（但仍必須逐滴加入）。邊滴邊搖動(dòng)三角瓶，臨近終點(diǎn)時(shí)，滴定速度要減慢，直至溶液呈現(xiàn)微紅色并保持半分鐘不褪色即為終點(diǎn)。記錄滴定所用KMnO4溶液的體積V（ml），按下式計(jì)算標(biāo)