TBPCT 001-2024 氘代氯仿氘代率的測(cè)定 核磁共振波譜法

ICS71.040.50CCSG67Determinationofthedegreeofdeuterationindeuteratedchloroform—NuclearmagneticresonancespeIT/BPCT001—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由北京理化分析測(cè)試技術(shù)學(xué)會(huì)提出并歸口。本文件起草單位：南京昊綠生物科技有限公司、中輕技術(shù)創(chuàng)新中心有限公司、天津科技大學(xué)、中輕檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、中國科學(xué)院化學(xué)研究所、武漢中科牛津波譜技術(shù)有限公司、中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)。本文件主要起草人：鐘其頂、樊雙喜、武竹英、馮翠萍、安瑞、向俊鋒、孫愛學(xué)、羅歡、張家海、崔潔、吳一凡、張祎迒、劉一諾、李瑞、羅靜儀、丁采鳳、白真維。2T/BPCT001—2024氘代氯仿氘代率的測(cè)定核磁共振波譜法本文件描述了核磁共振波譜法（NMR）測(cè)定氘代氯仿氘代率的方法。本文件適用于氘代氯仿（純度≥99%）氘代率的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T37750穩(wěn)定同位素應(yīng)用術(shù)語及產(chǎn)品命名規(guī)則JY/T0578超導(dǎo)傅里葉變換核磁共振波譜測(cè)試方法通則JJF1448超導(dǎo)脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀校準(zhǔn)規(guī)范3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4原理在充分弛豫條件下，一維核磁共振波譜譜峰的積分面積與樣品中所對(duì)應(yīng)的自旋核的數(shù)目成正比。氘代氯仿中加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì)對(duì)苯二甲酸二甲酯，通過定量氫譜測(cè)定氘代氯仿中氯仿的質(zhì)量，經(jīng)計(jì)算得到氘代氯仿氘代率的值。5試劑和材料對(duì)苯二甲酸二甲酯（C10H10O4，CAS號(hào)：120-61-6）：純度不小于98%，或經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6儀器和設(shè)備6.1核磁共振波譜儀：400MHz譜儀；氫（1H）譜圖中定量峰信噪比不低于1200；控溫精度不低于±6.2核磁共振樣品管：外徑5mm，同心且均勻；或由核磁共振譜儀廠商提供、指定樣品管。6.3分析天平：感量0.1mg。6.4玻璃材質(zhì)移液器：量程為1000μL和5000μL。7分析步驟7.1上機(jī)樣品制備稱取9g氘代氯仿樣品（精確至1mg），加入10mg對(duì)苯二甲酸二甲酯，充分混勻。用玻璃材質(zhì)移液器（浸潤）準(zhǔn)確吸取600μL混勻后的液體于核磁管中,待測(cè)。7.2核磁共振分析參考條件7.2.1核磁共振樣品管不旋轉(zhuǎn)。7.2.2檢測(cè)溫度：（298.0±0.1）K。7.2.3空掃次數(shù)：4次。3T/BPCT001—20247.2.4掃描次數(shù)：32次。7.2.5譜寬：8000Hz（400MHz譜儀）。7.2.6采樣點(diǎn)數(shù)：65536。7.2.7弛豫延遲時(shí)間：60s。7.2.8激發(fā)偏置位置：δ7.68。7.2.9脈沖：90°單脈沖激發(fā)。7.3儀器校準(zhǔn)按照J(rèn)Y/T0578的規(guī)定對(duì)探頭溫度進(jìn)行校正；按照J(rèn)JF1448的規(guī)定對(duì)1H譜靈敏度、分辨率、線型、1H譜定量重復(fù)性進(jìn)行校準(zhǔn)。7.4核磁共振檢測(cè)步驟7.4.1將裝有待測(cè)試樣的樣品管置于核磁共振儀檢測(cè)腔內(nèi)。7.4.2設(shè)置待測(cè)樣品溫度為298.0K，測(cè)樣前等待至少5min至儀器溫度穩(wěn)定。7.4.3新建氫譜標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)文件。7.4.4調(diào)諧與鎖場(chǎng)。7.4.5勻場(chǎng)。7.4.6根據(jù)前述核磁共振分析參考條件設(shè)定檢測(cè)溫度、空掃次數(shù)、掃描次數(shù)、譜寬、采樣點(diǎn)數(shù)、弛豫延遲時(shí)間、激發(fā)偏置位置、脈沖，儀器計(jì)算增益值。7.4.7保存儀器所測(cè)譜圖，記錄儀器狀態(tài)和測(cè)量數(shù)據(jù)。8數(shù)據(jù)處理8.1數(shù)據(jù)預(yù)處理對(duì)原始數(shù)據(jù)進(jìn)行傅里葉變換、相位校正和基線校正，以氯仿的化學(xué)位移為δ7.26進(jìn)行定標(biāo)。8.2定性分析將添加對(duì)苯二甲酸二甲酯的氘代氯仿樣品的1HNMR譜（見附錄A）信號(hào)峰進(jìn)行歸屬，得到氯仿和對(duì)苯二甲酸二甲酯的定量相關(guān)參數(shù)（見附錄B）。9結(jié)果計(jì)算與表示9.1樣品中氯仿質(zhì)量按式（1）計(jì)算：式中：s=w,s×Q×s式中：ms——樣品中氯仿質(zhì)量，單位為毫克（mg）；Mw,s——氯仿的摩爾質(zhì)量，Mw,s=119.38g/mol；Mw,Q——內(nèi)標(biāo)物質(zhì)對(duì)苯二甲酸二甲酯的摩爾質(zhì)量，Mw,Q=194.18g/mol；HQ——內(nèi)標(biāo)物質(zhì)對(duì)苯二甲酸二甲酯定量峰對(duì)應(yīng)基團(tuán)中的氫原子數(shù)量；Hs——氯仿定量峰對(duì)應(yīng)基團(tuán)中的氫原子數(shù)量；As——氯仿的定量峰積分面積；AQ——內(nèi)標(biāo)物質(zhì)對(duì)苯二甲酸二甲酯的定量峰積分面積；MQ——樣品中加入的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)對(duì)苯二甲酸二甲酯質(zhì)量，單位為毫克（mg）。9.2樣品的氘代率按式（2）計(jì)算：s?ss?ss式中：R——氘代氯仿樣品的氘代率；×100%………………（2）4T/BPCT001—2024Ms——氘代氯仿樣品的質(zhì)量，單位為毫克（mgms——樣品中氯仿質(zhì)量，單位為毫克（mg）。結(jié)果保留兩位小數(shù)。10精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不應(yīng)超過算術(shù)平均值的0.05%。5T/BPC