高考化學(xué)二輪專題提升練 第11講 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（含新題含解析）

第11講有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)一、小題對點練新型有機(jī)物的分析1．(·南通一模)甲酸香葉酯是一種食品香料，可以由香葉醇與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)制得。下列說法中正確的是 ()。A．香葉醇的分子式為C11H18OB．香葉醇在濃硫酸、加熱條件下可發(fā)生消去反應(yīng)C．1mol甲酸香葉酯可以與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)D．甲酸香葉酯分子中所有碳原子均可能共平面解析該有機(jī)物的分子式為C11H20O，A項不正確；香葉醇中雖然有羥基，但它相連碳原子的鄰位碳原子上沒有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)，B項不正確；在甲酸香葉酯分子中存在兩個碳碳雙鍵，所以可與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)，注意酯基的碳氧雙鍵不與氫氣加成，C項正確；甲酸香葉酯分子中存在一個飽和碳原子與其他三個其他碳原子相連，這四個碳原子不可能共面，D項不正確。答案C2．普羅帕酮為廣譜高效抗心律失常藥，它可由有機(jī)物X經(jīng)多步反應(yīng)合成：下列有關(guān)說法正確的是 ()。A．在有機(jī)物X的1H核磁共振譜圖中，有4組特征峰B．可用溴水或FeCl3溶液鑒別X和YC．普羅帕酮分子中有2個手性碳原子D．X、Y和普羅帕酮都能發(fā)生加成、水解、氧化、消去反應(yīng)解析X含4種氫，其位置分別為(用1、2、3、4表示)，選項A正確；X是酯、Y含酚羥基，選項B正確；普羅帕酮分子中有1個手性碳原子，如圖(標(biāo)“*”的碳原子)，選項C錯誤；Y和普羅帕酮不能發(fā)生水解反應(yīng)，X、Y不能發(fā)生消去反應(yīng)，選項D錯誤。答案AB3．H7N9型禽流感是全球首次發(fā)現(xiàn)的新亞型流感病毒，達(dá)菲(Tamiflu)是治療該病毒的最佳藥物。以莽草酸為原料，經(jīng)多步反應(yīng)可制得達(dá)菲和對羥基苯甲酸。達(dá)菲、莽草酸、對羥基苯甲酸的結(jié)構(gòu)簡式如下：下列有關(guān)說法正確的是 ()。A．達(dá)菲、莽草酸、對羥基苯甲酸都屬于芳香族化合物B．1mol莽草酸與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗4molNaOHC．對羥基苯甲酸較穩(wěn)定，在空氣中不易被氧化D．利用FeCl3溶液可區(qū)別莽草酸和對羥基苯甲酸解析達(dá)菲、莽草酸分子中不含苯環(huán)，選項A錯誤；莽草酸分子中含1個羧基，不含酚羥基，故1mol莽草酸與NaOH溶液反應(yīng)，最多消耗1molNaOH，選項B錯誤；對羥基苯甲酸屬于酚類，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且在空氣中易被氧氣氧化，選項C錯誤，D正確。答案D4．傘形酮可由雷瑣苯乙酮和蘋果酸在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)這三種物質(zhì)的說法錯誤的是 ()。A．雷瑣苯乙酮有兩種含氧官能團(tuán)B．蘋果酸和傘形酮分子中均含有1個手性碳原子C．雷瑣苯乙酮和傘形酮都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)D．1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗2molNaOH解析雷瑣苯乙酮含羥基和羰基，選項A正確；傘形酮分子不含手性碳原子，蘋果酸中含有1個手性碳原子選項B錯誤；雷瑣苯乙酮和傘形酮都含酚羥基，都能跟FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，選項C正確；傘形酮含酚酯基，1mol傘形酮與足量NaOH溶液反應(yīng)，最多可消耗3molNaOH，選項D錯誤。答案BD5．某化合物丙是藥物中間體，其合成路線如下：下列有關(guān)敘述不正確的是 ()。A．丙的分子式為C16H14O2B．丙分子中所有碳原子可能共平面C．用酸性KMnO4溶液可區(qū)分甲和丙D．乙在一定條件下最多與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)解析根據(jù)苯環(huán)、乙烯基、羰基的共平面結(jié)構(gòu)，通過旋轉(zhuǎn)單鏈可以使所有碳原子處于同一平面，由于存在甲基氫原子不可能處于同一平面，選項B正確；甲中醛基和丙中的乙烯基都能使KMnO4溶液褪色，不能用酸性KMnO4溶液來區(qū)分甲和丙，選項C錯誤；乙分子中苯環(huán)、羰基都能與氫氣加成，1mol乙最多與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，選項D正確。答案C6．綠茶中含有的物質(zhì)EGCG具有抗癌作用，能使癌細(xì)胞自殺性死亡，其結(jié)構(gòu)如右圖。下列有關(guān)EGCG的說法中正確的是()。A．EGCG易被氧化B．EGCG的分子中有1個手性碳原子C．1molEGCG與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)時最多消耗6molBr2D．1molEGCG與氫氧化鈉溶液反應(yīng)最多消耗10molNaOH解析EGCG含有酚羥基，易被氧化，選項A正確；EGCG分子中含有2個手性碳原子，其位置如圖，，選項B錯誤；EGCG與濃溴水的取代產(chǎn)物如圖，，共有6個位置的氫被取代，選項C正確；EGCG分子中含8個酚羥基和1個酯基，則1molEGCG與氫氧化鈉溶液反應(yīng)最多消耗9molNaOH，選項D錯誤。答案AC7．(·蘇北三市期末)增塑劑DCHP可由鄰苯二甲酸酐與環(huán)己醇反應(yīng)制得。下列敘述正確的是 ()。A．鄰苯二甲酸酐的二氯代物有3種B．環(huán)己醇分子中所有的原子可能共平面C．DCHP能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D．1molDCHP最多可與含2molNaOH的燒堿溶液反應(yīng)解析根據(jù)鄰苯二甲酸酐的結(jié)構(gòu)簡式的對稱性，其二氯代物有4種，A項錯誤；環(huán)己醇中所有碳原子均為飽和碳原子，其價鍵結(jié)構(gòu)為四面體型，所有原子不可能共平面，B項錯誤；根據(jù)DCHP的結(jié)構(gòu)簡式可知，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項錯誤。答案D8．鎮(zhèn)咳藥沐舒坦可由化合物甲和化合物乙在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)敘述正確的是()。A．反應(yīng)過程中加入適量K2CO3可提高沐舒坦的產(chǎn)率B．化合物甲的分子式為C7H4NBr2ClC．化合物乙既能與HCl溶液反應(yīng)又能與NaOH溶液反應(yīng)D．一定條件下，沐舒坦分別能發(fā)生消去、氧化、取代、加成反應(yīng)解析K2CO3可消耗HCl，使平衡正向移動，能提高沐舒坦的產(chǎn)率，選項A正確；化合物甲的分子式為C7H6NBr2Cl，選項B錯誤；化合物乙含有堿性的氨基，能與HCl溶液反應(yīng)，含有的羥基沒有酸性，不能與NaOH溶液反應(yīng)，選項C錯誤；羥基能發(fā)生消去、氧化、取代反應(yīng)，苯環(huán)能發(fā)生加成反應(yīng)，選項D正確。答案AD二、大題沖關(guān)練9．胡椒醛衍生物在香料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛的用途，以香草醛(A)為原料合成5－三氟甲基胡椒醛(E)的路線如圖所示：已知：Ⅰ.酚羥基能與CH2I2發(fā)生反應(yīng)③，而醇羥基則不能；(1)反應(yīng)①的類型是________。(2)寫出香草醛中含氧官能團(tuán)的名稱：________。(3)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：________________________________。(4)寫出滿足下列條件的香草醛一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________。①能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體；②不與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③含苯環(huán)，核磁共振氫譜顯示其有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。(5)以香草醛和2－氯丙烷為原料，可合成香草醛縮丙二醇()，寫出合成流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5())CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)反應(yīng)①引入了I，發(fā)生取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)③是2個酚羥基與CH2I2的取代反應(yīng)。(4)該同分異構(gòu)體含羧基、不含酚羥基，而且比較對稱。(5)利用逆推法分析。答案(1)取代反應(yīng)(2)醛基、(酚)羥基、醚鍵(3)＋2HI(5)eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5())H3CHC=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5())eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5())10．阿斯巴甜作為強(qiáng)烈甜味劑被廣泛應(yīng)用于食品、飲料、糖果等，工業(yè)上可以用苯丙氨酸甲酯和α－氨基丁二酸為原料合成：已知：RCNeq\o(→,\s\up7(H＋/H2O),\s\do5())RCOOH；eq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(一定條件))。(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱為________________。(2)①、⑤的反應(yīng)類型依次為__________、__________。(3)B的同分異構(gòu)體中同時符合下列條件的有2種，寫出其結(jié)構(gòu)簡式：________________、________________。①有三種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子；②含苯環(huán)的中性物質(zhì)。(4)寫出阿斯巴甜與足量NaOH水溶液充分反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________。(5)寫出以1,3－丙二醇(HOCH2—CH2—CH2OH)為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5())CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)由反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡式可以看出，①反應(yīng)是氫氰酸與醛基發(fā)生了加成反應(yīng)而引入了氰基；由題中所給的條件：RCNeq\o(→,\s\up7(H＋/H2O),\s\do5())RCOOH，可以看出，②反應(yīng)是在酸性條件下氰基水解生成羧基得到A，即A的結(jié)構(gòu)簡式為，所以A中的含氧官能團(tuán)為羥基和羧基。(2)由題給條件eq\o(→,\s\up7(NH3),\s\do5(一定條件))可知，A中羥基與氨氣發(fā)生了取代反應(yīng)而引入了氨基，得到B的結(jié)構(gòu)簡式為，B再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成了苯丙氨酸甲酯；氨基丁二酸發(fā)生⑤反應(yīng)，由其生成的產(chǎn)物可知是取代了氨基上的氫原子，所以①⑤兩個反應(yīng)分別為加成反應(yīng)和取代反應(yīng)。(3)由B的結(jié)構(gòu)可知是氨基酸，氨基是堿性基團(tuán)，羧基是酸性基團(tuán)，而其相應(yīng)的含苯環(huán)的中性同分異構(gòu)體應(yīng)為硝基化合物，又知只有三種不同環(huán)境的氫原子，所以在苯環(huán)上一定有對稱結(jié)構(gòu)，從而可得到兩種同分異構(gòu)體。(4)阿巴斯甜分子中存在肽鍵、酯基和羧基，它們都可以在氫氧化鈉溶液中發(fā)生反應(yīng)，前兩者發(fā)生水解反應(yīng)，后者發(fā)生酸堿中和反應(yīng)。(5)由目標(biāo)產(chǎn)物可知，其水解的產(chǎn)物是HOOCCH(OH)CH2CH(OH)COOH，而該物質(zhì)即可由NCCH(OH)CH2CH(OH)CN水解而得，而在分子中引入氰基，應(yīng)用醛與氫氰酸加成，所以可用OHCCH2CHO與HCN加成即可得到，而OHCCH2CHO可以用已知的原料進(jìn)行氧化而得到。答案(1)羥基、羧基(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△),\s\do5())C的結(jié)構(gòu)為，＋＋CH3OH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑))eq\o(→,\s\up7(HCN),\s\do5())eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))11．化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。A參與的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)：(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)化合物H中含氧官能團(tuán)有羥基、________和________(填名稱)。(3)某化合物是E的同分異構(gòu)體，寫出其符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________(任寫一種)。Ⅰ.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；Ⅱ.能與NaHCO3溶液反應(yīng)；Ⅲ.有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)寫出C→D的化學(xué)方程式：________________________________。(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合流程圖中相關(guān)信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni/△))CH3CH3解析(1)由題干信息可知A為苯酚()，再根據(jù)B→C→D的反應(yīng)條件，及D的結(jié)構(gòu)分析，C的結(jié)構(gòu)為，B分子中含羧基和羥基，故B的結(jié)構(gòu)簡式是。(3)E的不飽和度是7，根據(jù)該同分異構(gòu)體的性質(zhì)可知，含有酚羥基和羧基，還剩余2個碳原子和含有2個不飽和度的結(jié)構(gòu)，且對稱性較好，則取代基在苯環(huán)的對位上，其結(jié)構(gòu)簡式可以是。(4)酚羥基與乙酸酐發(fā)生酯化反應(yīng)。(5)比較與的結(jié)構(gòu)，明顯是增碳反應(yīng)，借助F→G的反應(yīng)信息，羰基之間的增碳反應(yīng)，故需要先將轉(zhuǎn)化為環(huán)丙酮。答案(2)酯基羰基(4)＋(CH3CO)2Oeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5())＋CH3COOH(5)eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni/△))eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu/△))eq\o(→,\s\up7(10%NaOH溶液),\s\do5())eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(Ni/△))12．(·通揚(yáng)泰宿二調(diào))喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：(1)寫出C13H9NO4S中所有含氧官能團(tuán)的名稱：________。(2)A屬于烴，且相對分子質(zhì)量是54，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：____________。(3)反應(yīng)①～⑤中屬于取代反應(yīng)的有________(填序號)。寫出反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式：________________________________。(4)流程中設(shè)計反應(yīng)⑤和⑦的目的是________________________________。(5)物質(zhì)C的同分異構(gòu)體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體有________種。(6)已知：苯環(huán)上的羧基為間位定位基，如eq\o(→,\s\up7(液溴),\s\do5(FeBr3))。寫出以為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選，可利用本題中的相關(guān)信息)。合成路線流程圖示例如下：CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOHaq),\s\do5(△))CH3CH2OH解析(1)根據(jù)反應(yīng)①中原子守恒和反應(yīng)②中產(chǎn)物的鍵線式可知C13H9NO4S的鍵線式為，則C13H9NO4S中所有含氧官能團(tuán)的名稱為硝基、羧基。(2)設(shè)烴的通式為CxHy，根據(jù)烴A的相對分子質(zhì)量是54，所以54÷12＝4…6，所以烴A的分子式為C4H6，屬于不飽和烴，則烴A的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH=CH2。(3)根據(jù)反應(yīng)前后反應(yīng)物與產(chǎn)物結(jié)構(gòu)特征和原子守恒，反應(yīng)①屬于取代反應(yīng)，反應(yīng)②屬于還原反應(yīng)(官能團(tuán)結(jié)構(gòu)改變，由—NO2變成了—NH2)，反應(yīng)③屬于加成反應(yīng)(由烴A的結(jié)構(gòu)決定)，反應(yīng)④屬于取代反應(yīng)(實質(zhì)是鹵代烴在堿性條件下水解)，反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)，所以反應(yīng)①～⑤中屬于取代反應(yīng)的有①④。(4)反應(yīng)⑤屬于加成反應(yīng)(鍵與HBr加成)，反應(yīng)⑥屬于氧化反應(yīng)(利用酸性KMnO4具有氧化性，氧化—OH)，反應(yīng)⑦則屬于消去反應(yīng)(重新生成鍵)，所以流程中設(shè)計反應(yīng)⑤和⑦的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO4溶液氧化。(5)物質(zhì)C(分子式為C4H8O2)的同分異構(gòu)體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體有CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、CH2(OH)CH(CH3)CHO、(CH3)2C(OH)CHO共計5種。(6)充分利用提示信息(苯環(huán)上的羧基為間位定位基)和題干合成路線中的信息(綠礬可將—NO2還原成—NH2)，完成合成路線圖(涉及反應(yīng)有氧化、取代、還原、縮聚)：答案(1)硝基、羧基(2)CH2=CHCH