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第50講化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像分類突破[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.了解化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡圖像的常見類型。2.通過(guò)解答不同類型圖像問(wèn)題,初步建立解答化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡相關(guān)圖像問(wèn)題的思維模型。分析、解答化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡圖像題的三個(gè)步驟第一步:看圖像一看面——橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)代表的量(如縱坐標(biāo)是反應(yīng)物百分含量,還是反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率等),確定坐標(biāo)值與化學(xué)量的正變與負(fù)變關(guān)系。二看線——曲線的走向、變化趨勢(shì)(斜率大小、升與降、平與陡、漸變與突變、連續(xù)與斷變、轉(zhuǎn)折等),同時(shí)對(duì)走勢(shì)有轉(zhuǎn)折變化的曲線,要分段進(jìn)行分析,找出各段曲線的變化趨勢(shì)及含義。例如,升高溫度,v吸增加得多,v放增加得少;增大反應(yīng)物濃度,v正突變,v逆漸變。三看點(diǎn)——起點(diǎn)(分清反應(yīng)物、生成物。濃度減小的是反應(yīng)物,濃度增大的是生成物,一般生成物多數(shù)以原點(diǎn)為起點(diǎn)),終點(diǎn)(終點(diǎn)是否達(dá)到平衡),轉(zhuǎn)折點(diǎn)(轉(zhuǎn)折點(diǎn)前后影響的主要因素不同)等;此外還有頂點(diǎn)、拐點(diǎn)、交叉點(diǎn)、平衡點(diǎn)等都要認(rèn)真分析。四看輔助線——要不要作等溫線、等壓線,討論單變量。五看量——一般標(biāo)出具體數(shù)值的量在解題中都會(huì)用到。第二步:想規(guī)律在看清圖的基礎(chǔ)上,根據(jù)坐標(biāo)x軸的變化,確定y軸的變化,結(jié)合外因?qū)瘜W(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡的影響因素分析變化的本質(zhì)原因。第三步:作判斷看條件(T,p,c)eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(找圖示變化→定移動(dòng)方向1,原理找變化→定移動(dòng)方向2))→同結(jié)果正確,不同則錯(cuò)。一、反應(yīng)進(jìn)程類圖像(橫坐標(biāo)為時(shí)間t)1.在一密閉容器中發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,達(dá)到平衡后,只改變某一個(gè)條件時(shí),反應(yīng)速率與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)處于平衡狀態(tài)的時(shí)間段是____________(填字母,下同)。A.t0~t1B.t1~t2C.t2~t3D.t3~t4E.t4~t5F.t5~t6(2)判斷t1、t3、t4時(shí)刻分別改變的一個(gè)條件。A.增大壓強(qiáng)B.減小壓強(qiáng)C.升高溫度D.降低溫度E.加催化劑F.充入氮?dú)鈚1時(shí)刻__________;t3時(shí)刻________;t4時(shí)刻______。(3)依據(jù)(2)中的結(jié)論,下列時(shí)間段中,氨的百分含量最高的是__________。A.t0~t1 B.t2~t3C.t3~t4 D.t5~t6(4)如果在t6時(shí)刻,從反應(yīng)體系中分離出部分氨,t7時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),請(qǐng)?jiān)趫D中畫出反應(yīng)速率的變化曲線。在分析v-t圖像時(shí),要特別注意反應(yīng)速率的變化,即v正、v逆是都增大了還是都減小了(條件改變的瞬間,v正、v逆的起點(diǎn)與原平衡點(diǎn)不重合),還是一個(gè)增大(或減小)而另一個(gè)不變(條件改變的瞬間,v正、v逆中不變的那個(gè),起點(diǎn)與原平衡點(diǎn)重合)。2.已知:反應(yīng)為mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。(1)T1____T2,正反應(yīng)為______反應(yīng)。(2)p1____p2,正反應(yīng)為氣體體積______的反應(yīng)。(3)圖中____使用催化劑;或者增大壓強(qiáng),此時(shí)m+n____p+q。3.現(xiàn)將一定量N2O4氣體充入恒容密閉容器中,控制反應(yīng)溫度為T1℃[N2O4(g)2NO2(g)ΔH>0],c(N2O4)隨t(時(shí)間)變化曲線如圖,畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化曲線。保持其他條件不變,改變反應(yīng)溫度為T2(T2>T1),再次畫出0~t2時(shí)段,c(NO2)隨t變化趨勢(shì)的曲線。4.對(duì)于反應(yīng)2SiHCl3(g)=SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323K和343K時(shí)SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的結(jié)果如圖所示。(1)343K時(shí)反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率α=________%。平衡常數(shù)K343K=________(保留2位小數(shù))。(2)在343K下:要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取的措施是__________________;要縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間,可采取的措施有____________、______________。(3)比較a、b處反應(yīng)速率大?。簐a________vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應(yīng)速率v=v正-v逆=-,k正、k逆分別為正、逆反應(yīng)速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù),計(jì)算a處的eq\f(v正,v逆)=________(保留1位小數(shù))。此類圖像一般縱坐標(biāo)表示物質(zhì)的量、濃度、百分含量、轉(zhuǎn)化率,橫坐標(biāo)表示反應(yīng)時(shí)間。解題的關(guān)鍵是找轉(zhuǎn)折點(diǎn)。(1)轉(zhuǎn)折點(diǎn)之前,用外因?qū)λ俾实挠绊懛治鰡?wèn)題,用“先拐先平數(shù)值大”的規(guī)律判斷不同曲線表示溫度或壓強(qiáng)的大小。(2)轉(zhuǎn)折點(diǎn)之后是平衡狀態(tài)或平衡移動(dòng),解題時(shí)要抓住量的變化,找出平衡移動(dòng)的方向,利用化學(xué)平衡移動(dòng)原理推理分析。二、恒溫(恒壓)線5.反應(yīng):aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)ΔH圖像結(jié)論a+b____c+d,ΔH____0a+b____c+d,ΔH____06.在一恒容的密閉容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),測(cè)得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系如圖,下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.上述反應(yīng)的ΔH<0B.壓強(qiáng):p4>p3>p2>p1C.壓強(qiáng)為p4、溫度為1100℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)約為1.64D.壓強(qiáng)為p4時(shí),在y點(diǎn):v正>v逆此類圖像的縱坐標(biāo)為某物質(zhì)的平衡濃度或轉(zhuǎn)化率,橫坐標(biāo)為溫度或壓強(qiáng),解答此類問(wèn)題,要關(guān)注曲線的變化趨勢(shì),有多個(gè)變量時(shí),注意控制變量,即“定一議二”。三、投料比—轉(zhuǎn)化率相關(guān)圖像7.一定條件下,反應(yīng):6H2(g)+2CO2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)的數(shù)據(jù)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH>0B.達(dá)平衡時(shí),v正(H2)=v逆(CO2)C.b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)K值大于c點(diǎn)D.a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的H2的平衡轉(zhuǎn)化率為90%8.采用一種新型的催化劑(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制備二甲醚(DME)。主反應(yīng):2CO(g)+4H2(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)副反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)測(cè)得反應(yīng)體系中各物質(zhì)的產(chǎn)率或轉(zhuǎn)化率與催化劑的關(guān)系如圖所示。則催化劑中eq\f(nMn,nCu)約為________時(shí)最有利于二甲醚的合成。(1)改變投料比相當(dāng)于增加一種反應(yīng)物的濃度,另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率升高,而自身的轉(zhuǎn)化率降低。(2)當(dāng)按化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)量數(shù)之比投入反應(yīng)物,各組分的平衡轉(zhuǎn)化率相同,平衡時(shí)產(chǎn)物的體積分?jǐn)?shù)最大。四、平衡常數(shù)K(lgK)與T(eq\f(1,T))關(guān)系曲線9.[2023·湖北,19(5)(6)](5)eq\o(C,\s\up6(·))40H19(g)C40H18(g)+H·(g)及eq\o(C,\s\up6(·))40H11(g)C40H10(g)+H·(g)反應(yīng)的lnK(K為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實(shí)驗(yàn)條件下,lnK=-eq\f(ΔH,RT)+c(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是________________________________________________________________________。(6)下列措施既能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大生成C40H10的反應(yīng)速率的是________(填標(biāo)號(hào))。a.升高溫度b.增大壓強(qiáng)c.加入催化劑10.[2021·全國(guó)乙卷,28(3)]McMorris測(cè)定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp。2NO(g)+2ICl(g)2NOCl(g)+I(xiàn)2(g)Kp12NOCl(g)2NO(g)+Cl2(g)Kp2得到lgKp1~eq\f(1,T)和lgKp2~eq\f(1,T)均為線性關(guān)系,如下圖所示:①由圖可知,NOCl分解為NO和Cl2,反應(yīng)的ΔH______0(填“大于”或“小于”)。②反應(yīng)2ICl(g)=Cl2(g)+I(xiàn)2(g)的K=______________(用Kp1、Kp2表示);該反應(yīng)的ΔH______0(填“大于”或“小于”),寫出推理過(guò)程:______________________________________________________________________________________________________________。五、多重平衡的復(fù)雜圖像11.二甲醚(CH3OCH3)是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ挠袡C(jī)化工產(chǎn)品和潔凈燃料。CO2加氫制二甲醚的反應(yīng)體系中,主要發(fā)生反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.5kJ·mol-1反應(yīng)Ⅲ:2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)ΔH=-23.5kJ·mol-1在2MPa,起始投料eq\f(nH2,nCO2)=3時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率及CO、CH3OCH3、CH3OH的平衡體積分?jǐn)?shù)隨溫度變化如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g)的ΔH=-73.0k
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