2022高中化學(xué)高考復(fù)習(xí)《水溶液中的離子平衡》學(xué)案

水溶液中的離子平衡學(xué)案

第一講弱電解質(zhì)的電離（一）

1.電解質(zhì)和非電解質(zhì)

電解質(zhì)非電解質(zhì)

概念在水溶液中更熔融狀態(tài)下能夠在水溶液和熔融狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合

導(dǎo)電的化合物。物。

微觀大多數(shù)離子化合物極性鍵或非極性鍵構(gòu)成的化合物

結(jié)構(gòu)強(qiáng)極性鍵共價化合物

實例酸、堿、鹽、H2O大多數(shù)有機(jī)物、SC）3、C5等

2.強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)

強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)

概念水溶液中全部電離的電解質(zhì)水溶液中部分電離的電解質(zhì)

電離程度完全電離，不存在電離平衡部分電離，存在電離平衡

+2+

電離H2SO4=2H+SO4-CH3coOH-~~-CH3COO+H

方程式+

NaHCO3=Na+HCO3-NH3-H2O---NH/+OH

++2

NaHSO4=Na+H+SO4H3Po4---H++H2P。4

Ca(HCO)=Ca2++2HCO-+2

323H2PO4---H+HPO4

2+3

HPO4---H+PO4

溶液中溶質(zhì)微只有水合離子水合離子，弱電解質(zhì)分子

粒

實例強(qiáng)酸：HCKHNCh、KSCUHBr、HI、弱酸:HF、HCIO>H2S>H2SO3

HCIO4等HNO2、H3PO4H2CO3、H2SQ3、

強(qiáng)堿：0rH

KOH、NaOH、Ba(OH)2Ca(OH)2HCOOHCH3coOH、等。

絕大多數(shù)鹽(BaSOcAgCI、CaCO3)弱堿：1\1也此0、AI(0H)3等不溶

性堿

說明：BaSOcAgCI、CaCCh是強(qiáng)電解質(zhì)，水溶液中離子濃度非常小,

導(dǎo)電能力非常弱。

1

3、弱電解質(zhì)的電離平衡及其移動

廣義篇蒲條睚疆舞r化速率和分子化速率

—?電離平衡1（■等：v（結(jié)合）=V（電離）

程

動：v電離=v結(jié)合#。的動態(tài)平衡

.特征彳定：條件一定，分子離子濃度一定

弱

電[變：條件改變，平衡破壞，發(fā)生移動

解

質(zhì)

>n（電離）…,c（電離）c（始）一c（平）

電[定乂a=100%=I。。％=—x100%

禺

^----?電離度1[■①不同的弱電解質(zhì)電離度可能不同

〔影響因素<②溫度升高，電離度增大

[③濃度越小，電離度越大

說明：（1）稀釋冰醋酸過程中各量（即+、a、c（H+）、導(dǎo)電性）的變化

情況：

（2）0.1mol/L醋酸溶液做下列改變后各參數(shù)的變化?

移動電離C(CH3COOH)c(H*)c(OH)導(dǎo)Kw

方向程度電

性

HCI

NaOH

H2O

CH3COO

Na

冰醋酸

加熱

2

3

第二講弱電解質(zhì)的電離(二)

4.判斷電解質(zhì)強(qiáng)弱的方法

(1)不完全電離

①O.lmol/L的醋酸pH>1

②與同濃度的鹽酸對比導(dǎo)電性

③同濃度的鹽酸對比溶液的pH

④與同濃度的鹽酸對比與鋅粉反應(yīng)的速率

(2)電離平衡

⑤將溶液沖稀1000倍后pH的變化

⑥與同pH的鹽酸等倍沖稀后比較pH變化

⑦同pH的鹽酸和醋酸與足量的鋅粒反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的體積或速率

⑶水解平衡

⑧0.1mol/L的醋酸鈉pH>7

⑷化學(xué)反應(yīng)(利用較強(qiáng)酸制備較弱酸判斷酸性強(qiáng)弱)

⑨將通入苯酚鈉溶液出現(xiàn)混濁[r<)H

C5H2CO3>0

5.電離常數(shù)

(1)概念：電離平衡的平衡常數(shù)

(2)表示方法：

+

CH3COOH--CH3COO-+H

K_C(H+)C(CH3CO(T)

aC(CH3COOH)-

NH3H2O-----------NH/+OH-

KB_C(NH4^)C(OH-)

C(NH3H2O)

弱酸電離常數(shù)(25℃)

H2C2O4Ki=5.4xl0-2

5

K2=5.4X10-

CH3COOHK=1.75x10-5

H2CO3Ki=4.4x10-7

1

K2=4.7X10>

4

H2C2O4>CH3COOH>H2CO3

(3)說明：

①K越大，該弱電解質(zhì)越易電離。所以可以用Ka或Kb的大小判斷弱

酸或弱堿的相對強(qiáng)弱。

②K只與溫度有關(guān)，不隨濃度改變而改變。

③多元弱酸(堿)分步電離，酸(堿)性的強(qiáng)弱主要由第一步電離決定。

如H3P。4的電離：

H3P。4-——H++H2P。屋Ki=7.1x10-3

+2X8

H2PO4'H+HPO4'K2=6.310

2+3K=4.2X1013

HPO4"—--H+PO4-3

注：

K1?K2?K3

練一練

1.下列物質(zhì)屬于強(qiáng)電解質(zhì)且能導(dǎo)電的是

①氯化鈉溶液②氯化鏤固體③銅④石墨⑤熔融NaOH

⑥稀硫酸⑦乙酸

A.①②⑤⑥B.⑤C.②⑤D.@@④⑤⑥

2.下列事實不能說明HNO2是弱電解質(zhì)的是

A.常溫下NaNCh溶液的pH大于7

B.用HNS溶液作導(dǎo)電實驗，燈泡很暗

的溶液加水稀釋到倍，大于

C.pH=11NaNO2100pH9

常溫下1的溶液的為

D.O.lmol-LHNO2pH2.1

3.為證明某可溶性的一元酸(HX)是弱酸，某同學(xué)設(shè)計了如下實

驗方案。其中不合理的是

A.室溫下，測O.lmol/LHX溶液的pH,若pH大于1證明HX是弱酸

B.室溫下，將等濃度等體積的鹽酸和NaX溶液混合，若混合溶液的

PH<7,證明HX是弱酸

C.室溫下，測Imol/LNaX溶液的pH,若pH>7證明HX是弱酸

D.在相同條件下，對0.1mol/L鹽酸和O.lmol/LHX溶液進(jìn)行導(dǎo)電性

實驗，若HX溶液燈泡較暗，證明HX是弱酸

4.一定溫度下，將一定量的冰醋酸加水

5

稀釋，稀釋過程中溶液的導(dǎo)電性變

化如圖所示。則下列說法錯誤的是

A.醋酸的電離程度：cVbVa

B.溶液的pH：b<a<c

C.蘸取a點溶液滴在濕潤的pH試紙上，測得pH一定偏大

D.若分別取a、b、c三點的溶液各10mL,各用同濃度的氫氧化鈉

溶液中和，消耗NaOH溶液的體積a>b>c

5.A用水稀釋的醋酸溶液，其中隨水的增加而增大的有

時)C(HAC)

①H+的物質(zhì)的量,②c(H+),③c(OH-),④c(HAc),⑤c(Ac-)

A.①@④B.①③@C.②④D.③④

6.C有①、②、③三瓶體積相等，濃度都是lmol/L的HCI溶液，

將①加熱蒸發(fā)至體積減少一半；在②中加入少量CHsCOONa固體

(加入后溶液仍呈強(qiáng)酸性)；③不作改變，用等濃度的NaOH與它們反

應(yīng)，所消耗的NaOH溶液的體積是

A.①二③〉②B.③①C.③=②>①D.①@=③

7.B在體積均為IL,pH均等于2的鹽酸和醋酸中，分別投入0.12g

鎂粉充分反應(yīng)后，下圖中比較符合反應(yīng)事實的曲線是

8.D25EI,將VamLpH=2的CH3COOH溶液與VbmLpH=12的NaOH

溶液混合。下列說法正確的是

A.若Va=Vb，則混合后的溶液pH=7

B.若VaVVb，則混合后的溶液pH一定大于7

C.若Va=Vb，則CH3co0H與NaOH恰好完全中和

D.若Va=Vb，則混合后溶液中微粒濃度的關(guān)系可能為：

++

c(CH3COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH-)

9.B某溫度下，相同pH值的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋，平衡

6

pH值隨溶液體積變化的曲線如右圖所示。據(jù)圖判斷正確的是

A.II為鹽酸稀釋時的pH值變化曲線

B.b點溶液的導(dǎo)電性比c點溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)

C.a點Kw的數(shù)值比C點Kw的數(shù)值大

D.b點酸的總濃度大于a點酸的總濃度

10.A有關(guān)常溫下pH均為3的醋酸和硫酸的說法正確的是

A.兩種溶液中，由水電離出的氫離子濃度均為1x10"moH_u

B.分別加水稀釋100倍后，兩種溶液的pH仍相同

C.醋酸中的c(CH3co0)和硫酸中的C(SO42)相等

D.分別加入足量鋅片，兩種溶液生成出的體積相同

11.CpH=2的兩種一元酸x和y,體積均為100ml,稀釋過程中pH與

溶液體積的關(guān)系如圖13所示。分別滴加NaOH溶液(c=0.1mol/L)至

pH=7,消耗NaOH溶液體積為Vx、Vy,貝

州

1002M)4MMOTOO*)101000Wgl.

地13圖

A.x為弱酸，Vx<VyB.x為強(qiáng)酸，Vx>Vy

C.y為弱酸，Vx<VyD.y為強(qiáng)酸，Vx>Vy

12.C下列敘述正確的是

A.將稀氨水逐滴加入稀硫酸中，當(dāng)溶液pH=7時，C(SO42-)>C(NHJ)

B.兩種醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度分別C1和C2,pH分別為a和a+1,

則C1=1OC2

C.pH=ll的NaOH溶液與pH=3的醋酸溶液等體積混合，滴入石蕊

溶液呈紅色

c(OH-)

D.向0.1mol/L的氨水中加入少量硫酸鏤固體，則溶液中C(NH,，Hj0)

增大

7

8

第三講水的電離平衡、pH計算(一)

1.水的電離與水的離子積

+

在純水或水溶液中縣

H20-H+OH-AH>0

+

2H2O—-H3O+OH-AH>0

25℃c(H+)=c(OH)=lxlO-7mol/Lc(H+)-c(OH)=lxl014=Kw

100℃c(H+)=c(OH)=lxlO-6mol/Lc(H+)-c(OH)=lxl012=Kw

說明：

(1)Kw只與溫度有關(guān)，溫度越高Kw越大。因水的電離是吸熱過程，

升高溫度Kw將增大,100℃時，c(H+)=c(OH)=lxlO-6mol/L,Kw

=c(H+)-c(OH)=lxl012o

(2)Kw不僅適用于純水，也適用于酸，堿，鹽的稀溶液。

2.溶液中酸堿性的判斷

⑴通過濃度和pH判斷

判斷溶液的酸堿性一般有兩種方法，例如：

方法一25℃100℃

中性溶液c(H+)=c(OH)pH=7pH=6

酸性溶液c(H+)>c(OH)pH<7pH<6

堿性溶液c(H+)<c(OH)pH>7pH>6

(2)酸堿鹽溶液中c(H。、c(OH)vc(H+)水'c(OHj*

溶液

CH3COOHNH3H2。CH3COONaNH4CI

溶液溶液溶液

PH212122

c(H*)

c(OH)

c(H+k

c(OH)*

Kw

(3)判斷下列溶液等體積混合后的酸堿性

9

NaOHNH3H2ONaOHNH3H2O

(O.lmol/L)(O.lmol/L)(pH=13)(pH=13)

HCI(0.1mol/L)

CH3COOH(0.1mol/L)

HCI(pH=l)

CH3co0H(pH=l)

3.溶液中pH值的測定方法

測定溶液的pH值一般有三種方法：

①利用酸堿指示劑，酸堿指示劑只能測出大概pH值范圍不能測出具

體的pH值；

石蕊試液紅色5紫色8藍(lán)色

酚獻(xiàn)試液無色8.2粉紅10紅色

甲基橙紅色3.1橙色4.4黃色

②利用pH試紙，pH試紙測定的為溶液中c(H+)濃度，使用時不能

潤濕。正確的操作方法為：用干燥潔凈玻璃棒蘸取試液滴在試紙

上，迅速和標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比；

③用pH計。

4.關(guān)于簡單pH值的計算

⑴酸、堿溶液稀釋后的pH值

⑵酸或堿溶液的pH值計算

⑶酸、堿混合后的pH值計算

①兩種強(qiáng)酸混合。核心問題是混合溶液中c(H+)

②兩種強(qiáng)堿溶液混合

③強(qiáng)酸與強(qiáng)酸強(qiáng)堿與強(qiáng)堿強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互混和。

10

第四講水的電離平衡、pH計算(二)

練一練

1.下列四種溶液：①pH=O的鹽酸②O.lmol/L的鹽酸③O.Olmol/L

的NaOH溶液④pH=ll的NaOH溶液，由水電離生成的氫離子濃

度之比是

A.1：10：100：1000B.0：1：12：11

C.14：13：12：11D.14：13：2：3

2.25℃時，某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)和c(OH)的乘積為

lx1。-%下列說法正確的是

A.該溶液的pH一定是9B.該溶液可能pH=5

C.該溶液的pH不可能是7D.不會有這樣的溶液

3.下列敘述正確的是

A.醋酸溶液的pH=a,將此溶液稀釋1倍后，溶液的pH=〃，

則a>b

B.在滴有酚獻(xiàn)溶液的氨水里，加入NH4cl至溶液恰好無色，則此時

溶液的pHV7

C.1.0xl(^3mol/L鹽酸的pH=3.0,LOxlOymol/L鹽酸的

pH=8.0

D.若1mLpH=1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后，溶液的

pH=7則NaOH溶液的pH=ll

4.常溫時，以下4種溶液pH最小的是

A.0.01mol?L"醋酸溶液

B.0.02mol-L1醋酸與0.02mol-L4NaOH溶液等體積混合液

C.0.03mol-L1醋酸與0.01mol-L-1NaOH溶液等體積混合液

D.pH=2的鹽酸與pH=12的NaOH溶液等體積混合液

11

5.下列關(guān)于pH變化的判斷正確的是

A.溫度升高，NazCS溶液pH減小

B.溫度升高，純水的pH增大

C.新制氯水經(jīng)光照一段時間后，溶液pH減小

D.氫氧化鈉溶液久置于空氣中，溶液pH變大

6.pH=10的NaOH和pH=12的KOH等體積混合后，溶液的c(H+)

最接近于

C.2X1012D.2X1O10

7.對于常溫下pH為1的硝酸溶液，下列敘述正確的是

A.該溶液1mL稀釋至100mL后，pH等于3

B.向該溶液中加入等體積、pH為13的氫氧化鋼溶液恰好完全

中和

C.該溶液中硝酸電離出的c(H+)與水電離出的c(H+)之比值為1012

D.該溶液中水電離出的c(H+)是pH為3的硝酸中水電離出的c(H+)

的100倍

8.在濃度為cmorP的AgNO3溶液amL中，加入適量的pH=l的

鹽酸恰好使溶液中的Ag+完全沉淀，此時得pH=2的溶液100mL(混合

液的體積為兩原溶液體積之和)，則c值應(yīng)接近于

A.0.002B.0.011C.0.11D.0.1

9.重水(D2O)的離子積為1.6X10F5,可以用pH一樣的定義來規(guī)

定pD=-lgc(D+),以下關(guān)于pD的敘述正確的是

A.中性溶液的pD=7.0

B.含O.Olmol的NaOD的D2O溶液1L,其pD=12.0

C.溶解O.OlmolDCI的D2O溶液1L,其pD=2.0

D.在100mL0.25moi/L的DCI重水溶液中,加入50mL0.2mol/L的

NaOD的重水溶液，其pD=1.0

12

10.下列溶液，一定呈中性的是

A.由等體積、等物質(zhì)的量濃度的一元酸跟氫氧化鈉溶液混合后形成

的溶液

B.c(H+)=lxlC)-7mo|/L的溶液

C.pH=14-pOH的溶液

D.pH=pOH的溶液

11.室溫時，將xmLpH=a的稀NaOH溶液與ymLpH=b的稀鹽

酸充分反應(yīng)，下列關(guān)于反應(yīng)后溶液pH的判斷正確的是

A.若x=y,且a+b=14,則pH>7

B.若10x=y,且a+b=13,貝!IpH=7

C.若ax=by,且a+b=13,則pH=7

D.若x=10y,且a+b=14,則pH>7

13

第五講鹽類水解(一)

1.鹽類的水解原理：

(1)定義：在溶液中鹽的離子跟水所電離出來的H'或011生成弱電解

質(zhì)的過程。

(2)實質(zhì)：促進(jìn)水的電離平衡的過程。

(3)規(guī)律：有弱才水解、都弱都水解、越弱越水解、誰強(qiáng)顯誰性。

(4)特點：

①水解反應(yīng)和中和反應(yīng)處于動態(tài)平衡，水解進(jìn)行程度很小。

②水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。

基于以上特點，鹽在水解時不會產(chǎn)生沉淀和氣體，因此在書寫水解離

子方程式時不畫“3”“f”，用可逆號“一^”連接。

③多元弱酸根離子分步水解，以第一步為主。

2.水解平衡移動

(1)溫度、濃度

0.Imol/LCftCOONa溶液中

CH3COONa+H2OCH;(COOH+NaOH

c(CH3coO-)

如何提高c(Na+)?具體的方法？

①加CH3C00Na固體②冰CHsCOOH③加KOH④降溫⑤減HQ

(2)完全互促水解

I------1

3++

Al+3H9OA1(OH)3+；3H;①

;=>3H2O

3HCO3-+3H2O_j3H2cO3+i_3OH^②

3

總反應(yīng)：3HCO3+A1=A1(OH)3I+3CO2f

能夠發(fā)生類似反應(yīng)的還有：

14

HCO3-

2

CO3~

3+

Al+s2-

-

AIO2

因此Al"和相應(yīng)離子在水溶液中不能大量共存。

(3)互促水解平衡

若把NH；和HCOJ混合在一起不會發(fā)生類似反應(yīng)，可解釋為:

+N…

NH4+H2OF《十斗。

二：：⑨

HCO3-+H2OH2co3+OH-

■HCO3-

+2-

NH4+Jco3

CH3co0一

3、水解的應(yīng)用

(1)判斷鹽溶液的酸堿性及判斷弱酸(或弱堿)酸性(或堿性)強(qiáng)弱。

(2)比較溶液中離子濃度的大小(一看反應(yīng)、二分主次、三抓守恒)。

(3)判斷溶液中離子能否大量共存。

(4)配制某些鹽溶液

CUS0I(H2S04)FeCl：i(HCl)FeS0"Fe、HzSOj

(5)判斷溶液灼燒后產(chǎn)物

FeCl3——Fe203Fe2(SOi)3--------?Fez(SO)3

A1CL——”AI2O3NaA102—―?NaA102

KAI(S04)2-------?KA1(SO」)2

Na2cO3——?Na2c。3NaHC0.3——?Na2c。3

Na2s—?Na2soiNa2sOi―aNa2soi

(6)溶液中某些離子的除雜，需考慮鹽的水解。

MgCLCFeCL)CuCl2(FeCl3)

己知：一些難溶氫氧化物沉淀的pH

15

離子開始沉淀的pH完全始沉淀的pHKSP

(c=0.Olmol/L)(c=l.OX10-mol/L)

Fe3+2.73.71.IXioM

Al3+3.84.82X1033

Cr3+4.65.67X10-31

Cu2+5.46.95.6XW20

Ni"7.38.84.8X1016

F/8.19.61.6X10"*

Mn2+8.39.84X1011

Mg/9.511.01.2X10"

Zn2,6.581.2X10-"

Sr?1.032.61.4X10.

7.59.01.2X1015

(7)泡沫滅火劑的反應(yīng)原理

(8)明研、氯化鐵的凈水

(9)純堿(Na￡(h)溶液去油污

16

第六講鹽類水解(二)

練一練

1.下圖表示的是某物質(zhì)所發(fā)生的

A.取代反應(yīng)B.水解反應(yīng)C.中和反應(yīng)D.電離過程

2.pH=5的NH4cl溶液由水電離出來的c(H+)為a。pH=5的HCOOH

溶液由水電離出來的c(H+)為b,下列a和b的關(guān)系正確的是

A.a=bB.a=104bC.a=10-4bD.a=4b

3.若室溫時，O.lmol/L的鹽NaX溶液的pH=9。則該溶液中發(fā)生水解

的x-占全部的x-的

A.0.01%B.0.09%C.1.0%D.無法確定

4.常溫下，0.1mol-L1某一元酸(HA)溶液中c(OH)/c(H+)=lxlO8,

下列敘述正確的是

A.該溶液中水電離出的c(H+)=lxl(T1。mol-L-1

B.該溶液中c(H+)+c(A)+c(HA)=0.1mol-L1

C.該溶液與0.05mol-L_1NaOH溶液等體積混合后：

c(A)>c(Na+)>c(OH)>c(H+)

D.向該溶液中加入一定量NaA晶體或加水稀釋，溶液中c(OH1均

增大

5.常溫下，下列各溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

+

A.O.lmoLL-i的Na2c。3溶液中:c(OH)=c(HCO3-)+c(H)+c(H2CO3)

B.0.1mol-L1的NH4cl溶液與0.05mol-L-1的NaOH溶液等體積混合

+++

后,得到的pH>7的溶液中:c(C|-)>c(Na)>c(NH4)>c(OH")>c(H)

C.濃度分別為0.1mol-L1和0.01mol-L1的CH3coOH溶液中：

CH3C00-離子濃度前者是后者的10倍

17

D.濃度均為0.1mol-L”的溶液和CH3coONa溶液中:

陰離子的總濃度前者小于后者

6.有①NazCCh溶液②CH3coONa溶液③NaOH溶液各25mL,

物質(zhì)的量濃度均為O.lmoH.%下列說法正確的是

A.3種溶液pH的大小順序是③>②>①

B.若將3種溶液稀釋相同倍數(shù)，pH變化最大的是②

C.若分別加入25mLO.lmoM/i鹽酸后，pH最大的是①

D.若3種溶液的pH均為9,則物質(zhì)的量濃度的大小順序是

③國>②

7.常溫下,在25mLe).1mo卜J】NaOH溶液中逐滴加入amL

0.2moM/iCH3coOH溶液，有關(guān)混合溶液的判斷正確的是

A.當(dāng)pH=7時，一定有：c(Na')=c(CH3coe)-)=c(OK)=c(H,)

F

B.當(dāng)a=25時，一定有：c(CH3COO)+c(CH3COOH)=c(Na)

C.當(dāng)c(CH3coey)>c(Na+)時，。一定大于12.5

D.當(dāng)c(OH.)>c(H「)時，a一定小于12.5

8.等物質(zhì)的量濃度的下列物質(zhì)的溶液，其pH由大到小的順序是

①NaCI②抬6③NH4a(4)AICI3⑤苯酚鈉溶液

⑥Ba(0H)2?Na2CO3@NaHCO3⑨NaHSCU⑩NaOH

⑥四>⑦汲>⑧池>③>④>◎>②

9.已知苯酚鈉溶液中通入二氧化碳，充分反應(yīng)后只能生成苯酚和

碳酸氫鈉；而偏鋁酸鈉溶液中通入二氧化碳時，可生成氫氧化鋁和

碳酸鈉，則下列說法正確的是

A.酸性：苯酚〈氫氧化鋁〈碳酸

2-

B.結(jié)合氫離子能力：HCO3<<CO3<AIO2

C.同溫.同濃度下溶液堿性強(qiáng)弱：偏鋁酸鈉〉碳酸鈉〉苯酚鈉>碳酸氫鈉

D.相同條件下，溶液的pH：碳酸氫鈉〉苯酚鈉>碳酸鈉〉偏鋁酸鈉

18

19

第七講離子濃度的比較

原則：

一、確定溶質(zhì)：

二、微觀：

兩平衡：電離平衡、水解平衡一主、次

(不水解的、誰比較接近)

三、宏觀：

三守恒：電荷守恒、原子(物料)守恒、

質(zhì)子(水電離)守恒

一一列等式及變形

第一類：單一的酸堿溶液：

重要一元弱酸：醋酸

1、O.lmol/LCH,COOH,在溶液中存在如下的電離平衡:

+

CH3COOH^CH3COO+H

2、各微粒濃度間的關(guān)系：

a、c(CH,COOH)>c(H+)>c(CH,COO)>c(OH)

b、c(CH,COOH)+C(CH3COO)=0.1

物料守恒

c、c(CH3co0-)+。(0匕)=￡：01+)電荷守恒

重要一元弱堿：NH,H,0

1、0.1mol/LNH3H2O,在溶液中存在如下的電離平衡：

NH/Q=NH；+0H

2、各微粒濃度間的關(guān)系：

++

a、C(NH3HOO)>C(OH)>C(NH4)>c(H)

b、C(NH3H2O)+c(NH；)=0.1物料守恒

++

c、C(NH4)+c(H)=c(OH)電荷守恒

20

重要二元弱酸：碳酸

H2cO3溶液中存在以下幾個平衡：

①H2co3yHCO；+H+

+

@HCO3-^H+CO/-

c(H2co3)>c(H+)>c(HCO/)>c(CO/)

第二類：一元強(qiáng)堿滴定一元弱酸

(一元強(qiáng)酸滴定一元弱堿)

以CH3COOH滴定NaOH為例：

1、大量NaOH中滴入少量CH,COOH

溶質(zhì)為：CH,COONa(少)、NaOH(多)

離子濃度排序：

2、大量NaOH中滴入一定量CH3co0H

溶質(zhì)為：CH3coONa、NaOH

離子濃度排序：

3、NaOH中滴入一定量CH3COOH恰好中和

溶質(zhì)為：CH,COONa

離子濃度關(guān)系：

4、NaOH中滴入一定量CH3co0H恰好中性

溶質(zhì)為：CH,COONaCH3co0H(少量)

離子濃度關(guān)系：

5、溶質(zhì)：用物質(zhì)的量都是0.1mol的CH3co0H與

CH3coONa配成1L混合溶液。

(1)離子濃度排序：(含CH3co0H濃度)

(2)c(CH3coOH)+c(CH3co0)=

21

(3)C(CH3COO)-C(CH3COOH)=

變形1:

將0.2mol-L-1HCN溶液和0.1mol-L-1的NaOH溶液等

體積混合后，溶液顯堿性，下列關(guān)系式中正確的是

A.c(CN-)>c(HCN)

B.c(Na+)>c(CN")

C.c(HCN)-c(CN-)=c(OH-)

D.c(HCN)+c(CN-)=0.1mol-L1

變形2:

0.2moll?的CH3coONa與等體積的0.1mol-L1的鹽酸混合

后溶液的離子濃度排序：(含CH3coOH濃度)

6、將pH=3的醋酸和pH=11的NaOH等體積混和，溶液中

離子濃度大小順序是

7、少量NaOH中滴入大量CH3coOH

溶質(zhì)為：CH3COONa,CH3COOH(大)

離子濃度關(guān)系：

8、少量NaOH中滴入極大量CH3coOH

溶質(zhì)為：CH3coONa、CH3coOH(極大)

離子濃度關(guān)系：

總結(jié)：

++

1、c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)

++

2、c(Na)>c(CH3COO)=c(OH)>c(H)

3、c(Na*)>c(CH3coO)>c(OH)>c(H+)

++

4、c(Na)=C(CH3COO)>c(OH)=c(H)

++

5、C(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

22

6、C(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)

++

7、C(CH3COO)>c(Na)=c(H)>c(OH)

++

8、C(CH3COO)>c(H)>c(Na)>c(OH)

練一練：

將pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，

在所得的混合溶液中，下列關(guān)系式正確的是()

++

A、c(Cl)>c(NH4)>c(OH)>c(H)

++

B、C(NH4)>C(C1)>C(OH)>C(H)

C、c(Cl)=c(NH/)>c(H+)=c(OH)

++

D、C(NH4)>C(C1)>C(H)>C(OH)

第三類：一元強(qiáng)堿滴定二元弱酸(二元強(qiáng)酸滴定一元弱堿)

如：

正鹽：Na2CO3,Na2sO3、Na2s(NHJ2sO,

酸式鹽：NaHCO,、NaHSO,、NaHC.O,

3324

1、Na2cO3溶液中存在的

離子濃度排序：

電荷守恒：

物料守恒：

2、NaHCO,溶液中存在的

離子濃度排序：

電荷守恒：

物料守恒：

變形1:

已知草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性，

在O.lmol/L的KHC,O,溶液中，

24

下列關(guān)系正確的是()

23

++-2-

A、c(K)+c(H)=C(HC2O4)+C(OH)+C(COO4)

B、c(HCO；)+c(C0；)=0.1mol/L

2424

2

C、C(C2O4')>C(H2C2O.)

+2

D,C(K)=C(H2C2O4)+C(HC2O；)+C(C2O4)

變形2:

將標(biāo)準(zhǔn)狀況下的2.24LCO,通入150mL

1mol/LNaOH溶液中，下列說法正確的是()

A、c(HCC)3j略大于cCC^j

B、c(HCO；)等于c(CO；)

C、c(Na〉等于c(COJ)與c(HCO；)之和

D、c(HCO；)略小于c(C€)3b

變形3:

已知O.lmol/L的二元酸H2A溶液的pH=4,

則下列說法中正確的是()

A、在Na?A、NaHA兩溶液中，離子種類不相同

B、在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的Na?A、NaHA兩溶液中,

陰離子總數(shù)相等

C、在NaHA溶液中一定有：

c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH)+2c(A”)

D、在Na2A溶液中一定有：

c(Na+)>c(A2')>c(H+)>c(OH)

24

25

第八講酸堿中和滴定

1.滴定原理

⑴定義：用已知濃度的酸（或堿）來測定未知濃度的堿（或酸）濃度的實

驗方法。

⑵原理：H++OH-=H20

lmolImol

CiViC2V2

C1V!=C2V2

其中Cl、V2已知，只要測量出Vi，即可得未知酸或堿溶液的濃度C2。

說明：①完全中和的含義為：/+=%；，而不是pH=7

HCI----------->>NaOH

H2SO4----------?2NaOH

H3PO4---------?3NaOH

②待測液可以放在滴定管中也可以放在錐形瓶中

2.滴定終點的確定：選擇合適的指示劑

指示劑選取的原則：指示劑變色的pH值范圍盡可能與生成鹽的水解

得到溶液的pH值吻合

0.1000mol/LNa0喻定20.00mL

0.1000mol/LHC1的滴定曲線

26

3.使用儀器

儀器：

⑴酸式滴定管（不能盛放堿液、水解呈堿性的鹽溶液、氫氟酸）

（2）堿式滴定管（不能盛放酸性溶液和強(qiáng)氧化性溶液）

說明：

①滴定管讀數(shù)保留小數(shù)點后兩位，量筒和天平小數(shù)點后保留一位

②量取液體時滴定管和量筒的區(qū)別

?？潭绕揭曆鲆暩┮?/p>

滴定管上5.00偏低(V5.00)偏高(>5.00)

量筒無5.0偏高(>5.0)偏低(<5.0)

③滴定管的尖嘴部分充滿液體，但不在計量范圍內(nèi)；自零點將溶液

放空，體積大于量程。

④讀數(shù)方法：應(yīng)平視，液體凹面與刻度線相切。

（2）錐形瓶、鐵架臺、滴定管夾等

試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液、待測溶液、指示劑

4.終點的判斷

溶液顏色發(fā)生變化且在半分鐘內(nèi)不再變色，多次測定求各體積的

平均值

練一練

1.用O.lmol/LNaOH溶液滴定O.lmol/L鹽酸，如達(dá)到滴定終點時

不慎多加了1滴NaOH（l滴溶液的體積約為0.05mL）,繼續(xù)加水

27

至50mL,所得溶液的pH是

A.4B.7.2C.10D.11.3

2.用已知濃度的NaOH溶液測定某H2sO4溶液的濃度，參考右圖,

從下表中選出正確選項

錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管

A堿酸石蕊（乙）

B酸喊酚釀（甲）

C堿酸甲基橙（甲）

D酸減酚酸《乙）T

（甲）＜乙）

3.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下

甲基橙：3.1-4.4石蕊：5.0~8.0酚酰8.2—10.0

用0.1000mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的CH3cOOH溶液，反應(yīng)恰

好完全時，下列敘述中正確的是

A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚醐作指示劑

B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑

C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚獻(xiàn)作指示劑

D.溶液呈堿性，只能選用酚酰作指示劑

4.己知常溫、常壓下，飽和C5的水溶液的pH=3.9,則可推斷用標(biāo)

準(zhǔn)的鹽酸溶液滴定NaHCCh水溶液時，適宜選用的指示劑及滴定終點

時顏色變化的情況是

A.石蕊，由藍(lán)變紅B.甲基橙，由橙變黃

C.酚酷，紅色褪去D.甲基橙，由黃變橙

5.有一支50mL酸式滴定管，其中盛有溶液，液面恰好在10.00mL

刻度處。把滴定管中的溶液全部流下排出，盛接在量筒中，量筒中內(nèi)

的溶液的體積

A.大于40.0mLB.40.0mLC.小于40.0mLD.10.0mL

6.在室溫下進(jìn)行中和滴定，酸和堿恰好完全反應(yīng)時以下說法一定正

確的是

A.參加反應(yīng)的酸和堿的物質(zhì)的量相等

28

B.參加反應(yīng)的酸中的氫離子總量和堿中氫氧根離子總量相等

C.反應(yīng)混合液的pH=7

D.能用適當(dāng)?shù)乃釅A指示劑來判斷

7.250c時，在25mLNaOH溶液中，逐滴力口入OZmolLCH3co0H

溶液，溶液pH的變化曲線如下圖所示。下列分析中正確的是

A.原溶液中：c(NaOH)=0.2moMJ

B.曲線上A到B間任意一點，溶液中都有：

++

c(Na)>c(CH3COO)>c(OH-)>c(H)

在點處一定有+

C.Bc(CH3COO)=c(Na)

D.a=12.5

8.常溫下,用0.1000moM.rNaOH溶液滴定20.00mL0.1000moH.TCH3coOH溶液

所得滴定曲線如圖。下列說法正確的是

101520

r(N?OH)/mL

A.點①所示溶液中:

+

c(CH3COO)+c(OH)=c(CH3COOH)+c(H)

B.點②所示溶液中:

c(Na+)=c(CH3coOH)+4cH3coeF)

C.點③所示溶液中:

29

++

c(Na)>c(OH-)>c(CH3COO)>c(H)

D.滴定過程中可能出現(xiàn)：

++

c(CH3COOH)>c(CH3COO)>c(H)>c(Na)>c(OH-)

9.下列說法正確的是

A.常溫下醋酸分子不可能存在于pH>7的堿性溶液中

B.稀釋濃度均為O.lmol/LCH3co0H和CH3coONa溶液，兩溶液

中所有微粒濃度均減小

C.25。。時，pH=4.75濃度均為0.1molL'的CH3coOH、CH,COONa

——I

混合溶液：C(CH3COO)+C(OH)<C(CH,COOH)+C(H)

D.I0mLpH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至

pH剛好等于7(假設(shè)反應(yīng)前后體積不變)，則V二20mL

30

第九講難溶電解質(zhì)的溶解平衡

1.溶解平衡

⑴概念：在一定條件下，當(dāng)難溶電解質(zhì)溶解與和生成速率相等時，

得到難溶電解質(zhì)的飽和溶液，即達(dá)到溶解平衡。

溶解一

AgCI(s)沉淀Ag(aq)+Cl(aq)

(2)溶解平衡的特征：逆、等、動、定、變

(3)溶度積常數(shù)

溶解_

MmNn(s)沆癥mM叫aq)+nNm-(aq)有：

n+mmn

KSP=[c(M)]-[c(N)]

說明：

①KSP反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力

a用溶度積直接比較時，物質(zhì)的類型(如AB型、AzB型、AB2型)必

須相同

b對于同種類型物質(zhì)，KSP數(shù)值越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力

越強(qiáng)。

C難溶電解質(zhì)的溶解度盡管很小，但不會等于0。如Ag2s的溶解度

為1