(高清版)GB∕T 38420-2019 玩具聚碳酸酯和聚砜材料中雙酚A遷移量的測(cè)定 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

Y57中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)玩具聚碳酸酯和聚砜材料中雙酚A遷移量的測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法H-國家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)ⅠGB／T38420—2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專利的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)由中國輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國玩具標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC253)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心玩具嬰童用品實(shí)驗(yàn)室、明門（中國）幼童用品有限公司、深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院、浙江方圓檢測(cè)集團(tuán)股份有限公司、江蘇出入境檢驗(yàn)檢疫局輕工產(chǎn)品與兒童用品檢測(cè)中心、上海出入境檢驗(yàn)檢疫局機(jī)電產(chǎn)品檢測(cè)技術(shù)中心、國家日用小商品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、廣東出入境檢驗(yàn)檢疫局粵東玩具檢測(cè)中心、北京中輕聯(lián)認(rèn)證中心。1GB／T38420—2019玩具聚碳酸酯和聚砜材料中雙酚A遷移量的測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法警示—使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了玩具聚碳酸酯和聚砜材料中雙酚A遷移量的高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于玩具聚碳酸酯和聚砜材料中雙酚A遷移量的測(cè)定。其他用于玩具產(chǎn)品的聚合物材料經(jīng)過驗(yàn)證后可參照本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB6675.4玩具安全第4部分：特定元素的遷移GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義GB6675.1、GB6675.4界定的以及下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1玩具設(shè)計(jì)或預(yù)定供14歲以下兒童玩耍時(shí)使用的所有產(chǎn)品或材料。3.2方法定量限采用與樣品分析相同的方法時(shí)，能夠定量檢測(cè)到目標(biāo)物的最低濃度。采用水提取聚碳酸酯和聚砜材料試樣中的雙酚A,提取液用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)進(jìn)行定性及定量分析。5試劑和材料5.3雙酚A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度參見附錄A的表A.1。2GB／T38420—20191000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液宜0℃~4℃避光保存，有效期6個(gè)月。5.5雙酚A中間標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確移取適量的雙酚A標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.4),用水配制成質(zhì)量濃度為10mg/L的中間標(biāo)準(zhǔn)溶液。注：中間標(biāo)準(zhǔn)溶液宜0℃~4℃避光保存，有效期1個(gè)月。5.6雙酚A標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：分別移取適量的雙酚A中間標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5),用水逐級(jí)稀釋，配制成質(zhì)量濃度分別為及系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液宜0℃~4℃避光保存，有效期1個(gè)月。6儀器和設(shè)備6.1高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(HPLC-MS/MS)。6.2恒溫振蕩器。6.3不銹鋼鑷子：表面潔凈無銹跡。6.4提取瓶：容量為250mL的具塞平底三角錐瓶。注：避免提取瓶引入或吸附雙酚A。離心機(jī)7分析步驟采用合適的工具從代表性實(shí)驗(yàn)樣品上移取面積為(10±1)cm2的測(cè)試試樣，試樣盡量切割成圓形或其他能減少切割邊緣的形狀。盡可能選擇實(shí)驗(yàn)樣品薄的部位取樣。如果測(cè)試試樣厚度超過1mm,在計(jì)算測(cè)試試樣表面積時(shí)應(yīng)把厚度的表面積也計(jì)算在內(nèi)。測(cè)試試樣表面應(yīng)光滑，應(yīng)去除表面松散的顆粒物。如果實(shí)驗(yàn)樣品表面積小于10cm2,不必切割，將整個(gè)樣品作為測(cè)試試樣。表面積小于10cm2的測(cè)試試樣應(yīng)該用100mL水(5.1)進(jìn)行提取。如果測(cè)試試樣很薄并容易粘附在提取瓶(6.4)的瓶壁上，可在測(cè)試試樣上刺穿一個(gè)小孔，并將一個(gè)小金屬物件或其他合適的物件穿過小孔并固定在上面，以防止測(cè)試試樣在提取過程中粘附在瓶壁上。若切割方式會(huì)對(duì)遷移量產(chǎn)生較大影響時(shí)，應(yīng)將整個(gè)未切割的玩具或玩具部件作為測(cè)試試樣，并用相應(yīng)體積(1cm2加水10mL)的水(5.1)和提取瓶提取。7.2試樣提取采用不銹鋼鑷子(6.3)將測(cè)試試樣放入提取瓶(6.4),加入100mL的水(5.1),蓋緊瓶蓋。將提取瓶放入恒溫振蕩器(6.2)中，在室溫條件下以(60±5)次/min的頻率振蕩(60±5)min。提取液經(jīng)離心機(jī)(6.6)以6000r/min的轉(zhuǎn)速離心10min去除雜質(zhì)，所得上清液供儀器分析。由于測(cè)試儀器的條件取決于所使用的儀器，因此無法給出色譜和質(zhì)譜分析的通用參數(shù)。具體實(shí)例3GB／T38420—2019參見附錄B。按濃度由低到高的次序測(cè)定雙酚A標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.6),以雙酚A濃度為橫坐標(biāo)，定量離子對(duì)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。線性相關(guān)系數(shù)（犚2)應(yīng)≥0.995。在繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線相同的條件下測(cè)定試樣提取液(7.2),試液中待測(cè)物的保留時(shí)間應(yīng)與目標(biāo)物質(zhì)的保留時(shí)間偏差不超過±2.5%。定性離子對(duì)的相對(duì)豐度應(yīng)與目標(biāo)物質(zhì)的相對(duì)豐度一致，偏差不超過表1中規(guī)定的范圍。表1定性測(cè)定時(shí)相對(duì)離子豐度最大允許偏差相對(duì)離子豐度犽/%50>犽＞2020≥犽＞10允許的相對(duì)偏差/%±20±25±30±50以外標(biāo)法進(jìn)行定量。雙酚A標(biāo)準(zhǔn)工作溶液色譜圖參見附錄B。如果提取液中的雙酚A含量超出標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的最高質(zhì)量濃度，可用適量水稀釋后再進(jìn)行測(cè)試。除不加試樣外，采用與試樣測(cè)試相同的程序(7.1~7.3)進(jìn)行測(cè)試。8結(jié)果計(jì)算試樣中雙酚A的遷移量按式(1)計(jì)算，試樣提取液中雙酚A的質(zhì)量濃度(ρ1)和空白試驗(yàn)中雙酚A的質(zhì)量濃度(ρ0)可由標(biāo)準(zhǔn)曲線直接讀出。試樣中雙酚A的遷移量（犡）以每升提取液中雙酚A的含量計(jì)。式中：犡—試樣中雙酚A的遷移量，單位為毫克每升(mg/L);—試樣提取液中雙酚A的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);0—空白試驗(yàn)中雙酚A的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);犳—測(cè)試試樣溶液稀釋倍數(shù)。9方法定量限本方法的定量限為0.001mg/L。10精密度精密度數(shù)據(jù)參見附錄C。4GB／T38420—2019試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：試樣信息；d)與規(guī)定的分析步驟的差異；e)測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；f)試驗(yàn)日期。5GB／T38420—2019附錄A（資料性附錄）本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的目標(biāo)物（雙酚A）資料本標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的目標(biāo)物（雙酚A)資料如表A.1所示。表A.1雙酚A相關(guān)信息中文名稱英文名稱（縮寫）CAS登記號(hào)相對(duì)分子質(zhì)量結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式雙酚A[2,2-雙(4-羥基苯基）丙烷］(BPA)80-05-7GB／T38420—2019附錄B（資料性附錄）儀器條件及色譜圖由于不同實(shí)驗(yàn)室采用不同的儀器，因此不可能給出色譜分析的通用參數(shù)。以下參數(shù)已經(jīng)得到驗(yàn)證。在下述測(cè)定條件下，雙酚A的保留時(shí)間和特征離子見表B.1,色譜圖見圖B.1和圖B.2:色譜柱柱長(zhǎng)內(nèi)徑粒徑c)洗脫方式：梯度洗脫，流動(dòng)相比例見表B.2,洗脫時(shí)長(zhǎng)14min;流速j)電離方式：電噴霧離子源(ESI),負(fù)離子模式，噴霧電壓為-4500V,離子源溫度600℃;k)監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。表B.1雙酚A保留時(shí)間和特征離子目標(biāo)物保留時(shí)間/min母離子m/≈子離子m/≈雙酚A1注：特征離子中帶下劃線的為用于定量的離子。表B.2梯度洗脫程序時(shí)間/min045515567GB／T38420—2019雙酚質(zhì)量濃度為的典型色譜圖雙酚質(zhì)量濃度為的典型色譜圖8GB／T38420—2019附錄C（資料性附錄）精密度由10家實(shí)驗(yàn)室對(duì)2種塑料材料的1個(gè)水平的試樣進(jìn)行測(cè)試，樣品為帶基材的陰性樣品加標(biāo)樣品，按GB/T6379.2—2004計(jì)算精密度，結(jié)果見表C.1。表C.1方法精密度