《高鹽有機廢水深度處理與回用技術(shù)規(guī)程》征求意見稿

1T/CSPSTCXXX—202X高鹽有機廢水深度處理與回用技術(shù)規(guī)程本文件提出了高鹽有機廢水深度處理與回用工藝技術(shù)的總體要求，規(guī)定了工藝設計、排放及回用、二次污染物控制、安全管理等。本文件適用于使用但不限于預處理、臭氧催化氧化、膜濃縮、電催化氧化、蒸發(fā)結(jié)晶單元對化工高鹽有機廢水（COD濃度＜500mg/L，鹽含量＞1的深度處理及回用。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T1576工業(yè)鍋爐水質(zhì)GB5085.7危險廢物鑒別標準通則GB/T5462工業(yè)鹽GB/T6009工業(yè)無水硫酸鈉GB8978污水綜合排放標準GB12801生產(chǎn)過程安全衛(wèi)生要求總則GB/T13869用電安全導則GB18597危險廢物貯存污染控制標準GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標準GB19517國家電氣設備安全技術(shù)規(guī)范GB/T37894水處理用臭氧發(fā)生器技術(shù)要求GB50019工業(yè)建筑供暖通風與空氣調(diào)節(jié)設計規(guī)范GB/T50050工業(yè)循環(huán)冷卻水處理設計規(guī)范DB11/501大氣污染物綜合排放標準DB11/T1766工業(yè)濃鹽水處理技術(shù)規(guī)范HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ298危險廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ1091固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導則SL368再生水水質(zhì)標準3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1高鹽有機廢水high-saltorganicwastewater廢水源自但不限于化工生產(chǎn)過程，總含鹽質(zhì)量分數(shù)高于1％的含有機物廢水。3.2電催化氧化electrocatalyticoxidation通過陽極反應直接降解有機物，或是利用陽極反應產(chǎn)生的活性物種間接氧化有機物。2T/CSPSTCXXX—202X3.3臭氧催化氧化catalyticozonation臭氧催化劑和臭氧結(jié)合，以增強臭氧的氧化性能、提高臭氧的利用效率氧化水中的有機物。3.4膜蒸餾membranedistillation；MD利用微孔膜兩側(cè)溫度上的差異，使與熱側(cè)接觸的水溶液在膜的表面上汽化，產(chǎn)生的水蒸氣通過膜孔傳遞到膜的冷側(cè)并冷凝成水，從而完成分離的過程。4總體要求4.1高鹽有機廢水深度處理與回用技術(shù)選擇應遵循成熟可靠、高效節(jié)能、二次污染少、運行穩(wěn)定等原4.2高鹽有機廢水深度處理與回用技術(shù)應結(jié)合前端生化出水的水質(zhì)選擇合適的技術(shù)組合。4.3高鹽有機廢水深度處理與回用的配套建設，應滿足國家或地方環(huán)境保護法規(guī)和標準的相關(guān)規(guī)定，防止二次污染。4.4在線連續(xù)監(jiān)測設備應按照國家相關(guān)法律法規(guī)、工業(yè)廢水污染物排放技術(shù)規(guī)范和地方生態(tài)環(huán)境主管部門的要求設置。4.5現(xiàn)有高鹽有機廢水治理工程應采用實測法確定設計水量與水質(zhì)。5工藝設計5.1基本工藝流程高鹽有機廢水深度處理及回用的工藝流程宜選用預處理單元、鹽濃縮單元、深度處理單元、結(jié)晶單元，工藝流程見圖1。圖1高鹽有機廢水深度處理及回用的工藝流程5.2預處理單元5.2.1本工藝段宜選用但不限于混凝、沉淀、過濾、吸附、臭氧催化氧化等技術(shù)對工業(yè)含鹽有機廢水的生化出水進行預處理。宜選用混凝、沉淀、過濾、吸附等技術(shù)去除SS、氟、硅、總硬度和總堿度等；宜選用臭氧催化氧化去除COD。經(jīng)過預處理后，廢水CODCr宜小于100mg/L；SS宜小于10mg/L，氟離子含量宜小于8mg/L，硅（以二氧化硅計）含量宜小于20mg/L（個別地區(qū)可以是10mg/L總硬度（以碳酸鈣計）和總堿度之和宜小于300mg/L。5.2.2控制條件應符合以下規(guī)定。a)進入臭氧催化氧化降解前廢水pH應調(diào)節(jié)至8～9。T/CSPSTCXXX—202Xb)OC比應根據(jù)實驗數(shù)值或參考類似工程確定，否則宜采用1～3。c)臭氧投加方式：曝氣盤投加、射流投加、微泡發(fā)生器投加。具體設計選擇應綜合原水水質(zhì)、構(gòu)筑物銜接方式、排水要求、再生方式、運行管理經(jīng)驗和工程地形等條件，通過技術(shù)經(jīng)濟比較后確定。d)采用微泡發(fā)生器投加臭氧時，溶氣量一般為10％～15％（體積分數(shù)）。e)臭氧停留時間是30min以上，臭氧濃度達到100mg/L。f)出水水質(zhì)：本處理單元出水CODCr宜小于100mg/L，SS宜小于10mg/L。5.2.3非均相催化劑選擇應符合以下規(guī)定。a)非均相催化劑宜采用負載型催化劑，載體可采用γ-Al2O3、凹凸棒等，活性成分為對臭氧具有催化性的過渡金屬離子及其氧化物，如Fe，Co，Zn等；b)非均相催化劑的制備宜采用共混法，以保證催化劑的性能穩(wěn)定，提高重復利用率，降低催化劑制備成本；c)非均相催化劑應比表面積大、孔隙率高、密度合適，質(zhì)輕且有足夠的機械強度，其物理性能應滿足表1的要求。表1非均相催化劑物理性能要求123m/cm45>0.36%5.3鹽濃縮單元5.3.1工藝流程鹽濃縮單元適用于進水依次通過納濾和反滲透系統(tǒng)即可達到產(chǎn)水要求，納濾、反滲透濃水分別進入結(jié)晶器進行二價鹽、一價鹽回收可達到分鹽要求的情況。結(jié)合實際工況，選擇反滲透、納濾-反滲透或納濾-多級多段反滲透組合。5.3.2膜濃縮進出水條件膜濃縮進出水條件應符合以下規(guī)定。a)pH:4.0～8.0，溫度：常溫。b)進水余氯含量：＜0-1mg/L；進水鐵含量：溶氧＞5mg/L時，F(xiàn)e＜0.05。c)進水濁度1.0（NTU硬度300mg/L。d)進水COD100mg/L，反滲透產(chǎn)水CODMn3mg/L。e)納濾裝置的水回收率宜為80％～90％；第一級反滲透裝置的水回收率宜為60％～80％；第二級反滲透裝置的水回收率宜為80％～90％。5.3.4膜清洗膜清洗應符合以下規(guī)定。a)化學清洗周期一般1月/次～3月/次。b)輕度污染使用物理清洗：低壓大流量水流沖洗出膜元件中的污染物。c)重度污染使用化學清洗的條件：標準化條件下的產(chǎn)水量下降10％～15％；進水和濃水之間的4T/CSPSTCXXX—202X系統(tǒng)壓差升高到初始值的1.5倍；產(chǎn)水水質(zhì)下降10％～15％。d)常規(guī)清洗液：檸檬酸，Na-EDTA混合液，Na-DDBS混合液，連二亞硫酸鈉液等。5.4深度處理單元5.4.1一般規(guī)定膜濃縮出水經(jīng)pH調(diào)節(jié)后進入深度處理單元，處理后廢水經(jīng)pH調(diào)節(jié)、混凝、沉淀后，用于后續(xù)處理單元。5.4.2工藝流程深度處理單元適用于高鹽濃度下的有機物深度去除，結(jié)合實際工況，建議選擇但不限于電催化氧化-芬頓工藝、電化學催化工藝、芬頓流化床工藝的一種或多種方式的組合。工藝流程如圖2。圖2深度處理單元工藝流程5.4.3電催化氧化-芬頓工藝采用電催化氧化-芬頓工藝，技術(shù)要求如下。a)水質(zhì)條件：1)進水COD濃度宜小于500mg/L；2)出水COD濃度小于100mg/L。b)工藝控制條件：1)調(diào)節(jié)池控制pH介于3～5；2)Fe2+2O2投加量和投加比例應經(jīng)試驗確定，在缺乏數(shù)據(jù)的情況下，投加比例宜為H2O2（mg/LCOD（mg/L）=1:1-2:1，H2O2（mg/LFe2+（mg/L）=1:1-10:1；3)電流密度5mA/cm2～100mA/cm2；4)混凝單元調(diào)整pH至中性，投加混凝劑、助凝劑完成固液分離，混凝劑采用聚合氯化鋁，PAM、PAC投加量根據(jù)實際工況確定。5.4.4電化學催化工藝采用電化學催化工藝，技術(shù)要求如下。a)水質(zhì)條件：1)進水COD濃度500mg/L～800mg/L；2)出水COD濃度小于150mg/L。b)工藝控制條件：1)水量按調(diào)節(jié)池均量后的最大時水量設計；2)控制pH介于3～5；3)電化學催化氧化單元電流密度10mA/cm2～100mA/cm2。5.4.5芬頓流化床工藝采用芬頓流化床工藝，技術(shù)要求如下：a)水質(zhì)條件：5T/CSPSTCXXX—202X1)進水COD濃度500mg/L～800mg/L；2)出水COD濃度小于200mg/L。b)工藝控制條件：1)水量按調(diào)節(jié)池均量后的最大時水量設計；2)控制pH介于3～4；3)Fe2+2O2投加量和投加比例應經(jīng)試驗確定，在缺乏數(shù)據(jù)的情況下，投加比例宜為H2O2（mg/LCOD（mg/L）=1:1-2:1，H2O2（mg/LFe2+（mg/L）=1:1-10:1；4)中和單元投加堿液調(diào)整pH至中性；5)沉淀單元投加混凝劑、助凝劑完成固液分離，混凝劑采用聚合氯化鋁PAM、PAC投加量根據(jù)實際工況確定。5.5蒸發(fā)結(jié)晶單元5.5.1工藝流程根據(jù)全鹽量、鹽種類等實際生產(chǎn)情況，可選擇膜蒸餾、電滲析等技術(shù)進行鹽的進一步濃縮，宜通過蒸發(fā)結(jié)晶或冷凍結(jié)晶進行的鹽的結(jié)晶固化。工藝流程見圖3。圖3蒸發(fā)結(jié)晶單元工藝流程5.5.2控制條件控制條件應符合以下規(guī)定。a)適用于進水鹽分≦3進水總硬度≦40mg/L。b)當濃水全鹽量≥100g/L時，可直接進行蒸發(fā)或冷凍結(jié)晶處理。c)日均處理量宜達到設計規(guī)模的75％～100％。d)工業(yè)硫酸鈉結(jié)晶鹽指標宜符合GB/T6009的相關(guān)規(guī)定。e)工業(yè)氯化鈉結(jié)晶鹽指標宜符合GB/T5462的相關(guān)規(guī)定。f)蒸發(fā)結(jié)晶可采用多效蒸發(fā)、機械蒸汽再壓縮（MVR）等節(jié)能技術(shù)，宜利用建設單位自身或周邊余熱資源進行加熱。6排放及再生回用6.1處理后的廢水作為回用水優(yōu)先補充所在工廠或園區(qū)內(nèi)企業(yè)用水水源，外排時應符合GB8978及所屬行業(yè)廢水的排放要求。6.2再生水水質(zhì)應滿足SL368的規(guī)定。6.3鹽的指標測定符合下列規(guī)定：a)對一價鹽的各理化指標測定采用GB/T5462中的方法與標準；b)對二價鹽的各理化指標測定采用GB/T6009中的方法與標準。6.4水回用符合下列規(guī)定：a)反滲透膜產(chǎn)水用作冷卻用水（包括直流冷卻水和敞開式循環(huán)冷卻水系統(tǒng)補充水）時，應達到GB/T50050的要求；b)反滲透膜出水用作低壓鍋爐補給水時，水質(zhì)應達到GB/T1576的要求；6T/CSPSTCXXX—202Xc)反滲透膜出水用作其他用途時，應達到相關(guān)供水水質(zhì)指標要求。6.5處理工藝采用的各種材料與設備，其品種、規(guī)格、質(zhì)量、性能應符合設計文件要求以及國家有關(guān)環(huán)保、衛(wèi)生、防火、防水、防凍、防爆、防腐蝕等相關(guān)標準的規(guī)定。7二次污染物控制7.1高鹽有機廢水深度處理及回用工程產(chǎn)生的失活催化劑、廢棄電極和污泥應根據(jù)《國家危險廢物名錄》和GB5085.7、HJ298等判定是否屬于危險廢物，應按照GB18599的規(guī)定處理處置，危險廢物的處置應符合GB18597的規(guī)定。7.2污泥處理與處置符合下列規(guī)定：a)應對污泥進行收集、處理及處置；b)軟化污泥宜采用板框式壓濾機或箱式壓濾機，過濾周期應根據(jù)系統(tǒng)排泥量和壓濾機設計參數(shù)計算選取，過濾周期不宜大于4h；c)剩余活性污泥、含油污泥和黏度大的污泥，宜采用疊螺式脫水機或離心脫水機，設計參數(shù)宜通過試驗或類似污泥脫水經(jīng)驗確定；d)當采用疊螺式脫水機或離心脫水機時，污泥在脫水前應投加助凝劑，助凝劑的種類應根據(jù)污泥的性質(zhì)和出路確定，投加量宜根據(jù)試驗數(shù)據(jù)或類似運行經(jīng)驗確定；e)污泥脫水間應設置通風設施，通風設計應符合GB50019的規(guī)定，污泥處理過程中產(chǎn)生的臭氣排放應符合DB11/501的相關(guān)規(guī)定。7.3母液資源化利用應符合DB11/T1766和HJ1091的規(guī)定。8安全環(huán)保管理8