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文檔簡介

第三章

水溶液中的離子反應與平衡第一節(jié)

離子平衡2025屆第4課時電離平衡常數(shù)溫故知新可逆反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),一定溫度下達到平衡時,化學平衡常數(shù)K的表達式?K的意義及影響因素?

K值越大,表示反應進行得越完全;

反之則越不完全。K值與溫度有關(guān),與濃度、壓強等無關(guān)。1、電離平衡常數(shù)的概念:

在一定條件下,當弱電解質(zhì)的電離達到平衡時,溶液中弱電解質(zhì)電離所生成的各種離子濃度的乘積,與溶液中未電離分子的濃度之比是一個常數(shù),這個常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡稱電離常數(shù),用K表示。弱酸的用Ka表示,弱堿的用Kb表示。

2、表達式:對于一元弱酸

HAH++A-Ka=c(H+).c(A-)

c(HA)對于一元弱堿BOHB++OH-Kb=c(B+).c(OH-)

c(BOH)c(A-)、c(B十)、c(HA)和c(BOH)均為達到電離平衡時的平衡濃度。三、電離平衡常數(shù)3、多元弱酸的電離平衡常數(shù):

多元弱酸分步電離,每一步都有電離平衡常數(shù),通常用Ka1、Ka2、Ka3……來分別表示。H2CO3H++HCO3-

Ka1=HCO3-H++CO32-

Ka2=25℃時H2CO3的兩步電離常數(shù)為:=4.5×10-7=4.7×10-11H2CO3的兩步電離常數(shù)Ka1?Ka2

H3PO4H++H2PO4-Ka1=7.1×10-3H2PO4-H++HPO42-Ka2=6.2×10-8HPO42-H++PO43-Ka3=4.5×10-13H3PO4的分步電離:多元弱酸的各級電離常數(shù)逐漸減?。篕a1>Ka2>Ka3……注:當Ka1?Ka2時,計算多元弱酸中的c(H+),或比較多元弱酸酸性的相對強弱時,通常只考慮第一步電離。25℃時,幾種弱酸的電離常數(shù)名稱電離常數(shù)HF3.5×10-4H2CO34.3×10-7CH3COOH1.8×10-5HClO3.0×10-8不同溫度下醋酸的電離常數(shù)溫度電離常數(shù)25℃1.8×10-550℃5.1×10-5分析下列數(shù)據(jù),得出結(jié)論:結(jié)論1:相同溫度下,不同弱電解質(zhì)的電離常數(shù)不同,即影響電離常數(shù)大小的主要因素是弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。弱電解質(zhì)的電離常數(shù)受溫度的影響,升高溫度,電離平衡常數(shù)增大。結(jié)論2:4、影響電離常數(shù)K的因素:升高溫度,電離常數(shù)K值增大電解質(zhì)越弱,越難電離,電離常數(shù)K越小內(nèi)因:外因:由物質(zhì)本身的性質(zhì)決定同一弱電解質(zhì)溶液,電離常數(shù)K只受溫度影響注:在使用電離平衡常數(shù)時應指明溫度,電離常數(shù)大小的比較需在同一溫度下進行。反應本質(zhì)2CH3COOH+Na2CO3

==2CH3COONa+H2O+CO2↑酸性:CH3COOH>H2CO3

實驗結(jié)論:相對強酸制相對弱酸Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)查閱教科書附錄IICH3COOHKa=1.75×10?5(25℃)H2CO3

Ka1=4.5×10?7(25℃)實驗3-2:向盛有2mL0.1mol/L醋酸的試管中加入等濃度Na2CO3溶液,觀察現(xiàn)象。能否推測出CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka1的大小?5、電離常數(shù)K的意義:電離常數(shù)表征了弱電解質(zhì)的電離能力,根據(jù)相同溫度下,電離常數(shù)的大小可以判斷弱電解質(zhì)電離能力的相對強弱。①同溫下,弱酸的Ka越大,電離程度越大,越容易電離出H+,酸性越強。H2SO3

>H3PO4

>

HF>CH3COOH

>

H2CO3

>

H2S

>

HClO

>HCN

Ka1(H2SO3)=1.54×10-2Ka1(H3PO4)=7.1×10-3Ka(HF)=6.8×10-4Ka(CH3COOH)=1.7×10-5Ka1(H2CO3)=4.54×10-7Ka1(H2S)=1.0×10-7Ka(HClO)=3.2×10-8Ka(HCN)=6.2×10-10(常溫下)②同溫下,弱堿的Kb越大,電離程度越大,越容易電離出OH-,堿性越強。6、電離度

(α)

:α=—————————×100%已電離的溶質(zhì)分子數(shù)原有溶質(zhì)分子總數(shù)已電離的溶質(zhì)濃度

溶質(zhì)的初始濃度=————————×100%弱電解質(zhì)在水中達到電離平衡時,已電離的溶質(zhì)分子數(shù)占原有溶質(zhì)分子總數(shù)的百分數(shù),稱為電離度。①電離度α實際上是一種平衡轉(zhuǎn)化率。電離度越大,則表示弱電解質(zhì)電離程度越大。②同一弱電解質(zhì)的電離度與濃度、溫度有關(guān)。溶液越稀,電離度越大;溫度越高,電離度越大;(越熱越電離、越稀越電離)7、電離常數(shù)的應用(1)判斷酸堿性強弱(2)比較離子結(jié)合質(zhì)子(H+)的能力大小一般弱酸的Ka值越小,酸性越弱,酸根陰離子結(jié)合H+的能力就越強。K值越大,電離程度越大,酸(或堿)性越強。(2)比較離子結(jié)合質(zhì)子的能力大小:例1:已知在25℃下,H2CO3和HClO的電離常數(shù)如下:H2CO3的

Ka1=4.5×10-7,

Ka2=4.7×10-11,HClO的Ka=3.2×10-8在Na2CO3和NaClO的混合溶液中逐滴加入稀硫酸,發(fā)生離子方程式的先后順序為:

、

、

。

將少量CO2通入NaClO的溶液中的離子方程式:

①CO32-+H+=HCO3-②ClO-+H+=HClO③HCO3-+H+=H2O+CO2↑ClO-+H2O+CO2

=HClO+HCO3-

酸性強弱順序為:H2CO3>HClO>HCO3-酸根離子結(jié)合H+順序為:CO32->ClO->HCO3-(3)比較離子濃度大小H2CO3、H3PO4中離子濃度大小:C(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)>c(OH-)例3:18℃時,H2A(酸):Ka1=4.3×10-7,Ka2=2.1×10-12;H2B(酸):Ka1=1.0×10-7,Ka2=6.3×10-13。在濃度相同的兩種溶液中用“>”“<”或“=”填空。(1)H+的濃度:H2A

H2B。

(2)酸根離子的濃度:c(A2-)

c(B2-)。

(3)酸分子的濃度:c(H2A)

c(H2B)。

(4)溶液的導電能力:H2A

H2B。

>><>(4)用電離常數(shù)判斷電離平衡移動方向:例4:將1L0.1mol/L醋酸加水稀釋到2L,判斷電離平衡移動的方向。K=c(CH3COO-)·c(H+)c(CH3COOH)條件改變瞬間:Q=c(CH3COO-)·c(H+)1212c(CH3COOH)12K>Q加水稀釋平衡正移(5)比較弱電解質(zhì)中微粒濃度比值的變化

例5:醋酸溶液中加水稀釋過程中是如何變化的加水稀釋,Ka值不變,c(H+)減小,則

始終保持增大。練習1、在一定溫度下,加水逐漸稀釋1mol·L-1氨水的過程中,隨著水量的增加,請說明溶液中下列含量的變化:(1)n(OH-)______(填“增大”“減小”或“不變”,下同)。增大增大不變例2:已知25℃時,幾種弱酸的電離平衡常數(shù)如下:HCOOH:Ka=1.77×10-4;HCN:Ka=4.9×10-10;H2CO3:Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11。則以下反應不能進行的是()A.HCOOH+NaCN=HCOONa+HCNB.NaHCO3+NaCN=Na2CO3+HCNC.NaCN+H2O+CO2=HCN+NaHCO3D.2HCOOH+CO3-=2HCOO-+H2O+CO2↑B(6)判斷復分解反應是否發(fā)生相對強酸制備相對弱酸練習2:已知下面三個數(shù)據(jù):7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù)(25℃)。若已知下列反應可以發(fā)生:NaCN+HNO2===HCN+NaNO2;NaCN+HF===HCN+NaF;NaNO2+HF===HNO2+NaF,由此可判斷下列敘述中不正確的是(

)A.Ka(HF)=7.2×10-4B.Ka(HNO2)=4.9×10-10C.根據(jù)兩個反應即可得出一元弱酸的強弱順序為HF>HNO2>HCND.Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF)BA.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-

═CO32-+2HClOB.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+H2O+Ca2++2ClO-═CaSO3↓+2HClOC.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-D.等濃度、體積的NaHCO3與NaHSO3混合:H++HCO3-═CO2↑+H2O練習3:25℃時,弱酸的電離平衡常數(shù)如下表,下列說法正確的是()弱酸CH3COOHHClOH2CO3H2SO3K1.8×10-54.9×10-10K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11K1=1.5×10-2K2=1.0×10-7C酸H2SO3CH3COOHH2CO3HSO3-HClOHCO3-鹽HSO3-CH3COO-HCO3-SO32-ClO-CO32-弱酸CH3COOHHClOH2CO3H2SO3K1.8×10-54.9×10-10K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11K1=1.5×10-2K2=1.0×10-7“右下反應法”A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-

═CO32-+2HClOB.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+H2O+Ca2++2ClO-═CaSO3↓+2HClOC.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-D.等濃度、體積的NaHCO3與NaHSO3混合:H++HCO3-═CO2↑+H2O例6、在某溫度時,溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度為0.20mol·L-1的氨水中,達到電離平衡時,已電離的NH3·H2O為1.7×10-3mol·L-1,試計算該溫度下NH3·H2O的電離常數(shù)Kb。

(7)電離常數(shù)的計算例7、已知25℃時,CH3COOH的Ka=1.75×10-5,計算0.10mol·L-1的CH3COOH溶液達到電離平衡時c

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