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文檔簡介
PAGE1專題十化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡題組一一、選擇題1.[2023湖南,3分]向一恒容密閉容器中加入1molCH4和一定量的H2O,發(fā)生反應(yīng):CH4g+H2A.x1B.反應(yīng)速率:vbC.點(diǎn)a、b、c對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù):KaD.反應(yīng)溫度為T1[解析]結(jié)合圖像分析可知,A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,平衡常數(shù)增大,結(jié)合圖像可知平衡常數(shù)Ka<Kb=Kc2.[2022北京,3分]CO2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CO2排放并實(shí)現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)①完成之后,以N2為載氣,將恒定組成的N2、CH4混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位時(shí)間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過程中始終未檢測到A.反應(yīng)①為CaO+CO2CaCOB.t1min~t3min,nH2C.t2min時(shí)刻,副反應(yīng)生成H2D.t3min之后,生成[解析]根據(jù)題圖1知,A項(xiàng)正確;若只發(fā)生反應(yīng)②,則nH2=nCO,而t1min~t3min,nH2比nCO多,且生成H2的速率不變,結(jié)合反應(yīng)過程中始終未檢測到CO2,催化劑上有積炭,可推測有副反應(yīng),且反應(yīng)②和副反應(yīng)中CH4和H2的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比均為1:2,B項(xiàng)正確;t2min時(shí),H2的流出速率為2mmol?min?1,CO的流出速率約為1.5mmol?min?1,vH23.[2022遼寧,3分]某溫度下,在1L恒容密閉容器中2.0molX發(fā)生反應(yīng)2時(shí)間段/min產(chǎn)物Z的平均生成速率/mol?L0~0.200~0.150~0.10下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.1min時(shí),Z的濃度大于0.20B.2min時(shí),加入0.20molZ,此時(shí)C.3min時(shí),Y的體積分?jǐn)?shù)約為33.3D.5min時(shí),X的物質(zhì)的量為1.4[解析]由圖表可知,產(chǎn)物Z的生成速率隨時(shí)間的推移呈減小趨勢,2min時(shí)產(chǎn)物Z的濃度為0.4mol?L?1,則1min時(shí),Z的濃度大于0.20mol?L?1,A項(xiàng)正確;由表可知,4min時(shí)Z的物質(zhì)的量為0.15mol?L?2X故該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c2Z?cY=0.62×0.3=0.108,2min時(shí)Y的濃度為0.2mol?L?1,Z的濃度為0.4mol?L?1,加入0.20molZ后,Z的濃度為0.6mol?L?1,此時(shí)Qc=c2Z?cY=0.62×0.24.[2020浙江1月選考,2分]一定溫度下,在2L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)Agt/minnAnBnC02.02.4050.9101.6151.6下列說法正確的是(C)A.0~5minB.該反應(yīng)在10minC.平衡狀態(tài)時(shí),cCD.物質(zhì)B的平衡轉(zhuǎn)化率為20%[解析]0~5min用A表示的平均反應(yīng)速率vA=vC3=0.9mol2L×5min×13=0.03mol?L?1?min?1,A錯(cuò)誤;反應(yīng)10min時(shí),nA=1.6mol,即消耗0.4molA,根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)方程式可知,消耗0.8molB,即此時(shí)n5.[2019浙江4月選考,2分]下列說法正確的是(B)A.H2B.CsC.若壓強(qiáng)不再隨時(shí)間變化能說明反應(yīng)2A(?)+BD.1molN2和3molH2反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)H2轉(zhuǎn)化率為10%,放出熱量Q1;在相同溫度和壓強(qiáng)下,當(dāng)2molNH3分解為[解析]對(duì)于反應(yīng)H2g+I2g?2HIg,反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等,縮小反應(yīng)容器體積,平衡不移動(dòng),正逆反應(yīng)速率增大相同的倍數(shù),A項(xiàng)錯(cuò)誤;碳的質(zhì)量不變,說明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)已達(dá)平衡狀態(tài),B項(xiàng)正確;恒溫恒容條件下,若A、C同時(shí)為氣體,當(dāng)壓強(qiáng)不變時(shí),也能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C項(xiàng)錯(cuò)誤;設(shè)N2g+3H2g?2NH3gΔH=?aa>0kJ?mol?1,1molN2二、非選擇題6.[2021廣東,14分]我國力爭于2030年前做到碳達(dá)峰,2060年前實(shí)現(xiàn)碳中和。CH4與CO2重整是COa)CHb)COc)CHd)2e)COg(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)a的ΔH1=ΔH3+[解析]根據(jù)蓋斯定律,由c?d,可得a,故ΔH1=ΔH3?ΔH4(2)上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法正確的有AD。A.增大CO2與CH4的濃度,反應(yīng)a、b、B.移去部分Cs,反應(yīng)c、d、eC.加入反應(yīng)a的催化劑,可提高CH4D.降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)a~e的正、逆反應(yīng)速率都減小[解析]增大CO2與CH4的濃度,反應(yīng)a、b、c的反應(yīng)物濃度增大,反應(yīng)速率都增加,故A正確;C為固體,移去部分Cs,反應(yīng)c、d、e的平衡不移動(dòng),故B錯(cuò)誤;加入反應(yīng)的催化劑,平衡不移動(dòng),CH4的平衡轉(zhuǎn)化率不變,故C錯(cuò)誤;降低反應(yīng)溫度,化學(xué)反應(yīng)速率減小,反應(yīng)a~e(3)一定條件下,CH4分解形成碳的反應(yīng)歷程如圖1所示。該歷程分4步進(jìn)行,其中,第4[解析]根據(jù)題圖1知,該歷程有4個(gè)過渡態(tài),分4步進(jìn)行。第4步的正反應(yīng)活化能最大。(4)設(shè)Kpr為相對(duì)壓力平衡常數(shù),其表達(dá)式寫法:在濃度平衡常數(shù)表達(dá)式中,用相對(duì)分壓代替濃度。氣體的相對(duì)分壓等于其分壓(單位為kPa)除以p0p0=100kPa。反應(yīng)a、c、e①反應(yīng)a、c、e中,屬于吸熱反應(yīng)的有ac(填字母)。[解析]根據(jù)題圖2知,隨著1T增大,即T降低,a、c的lnKpr減小,Kpr減小,說明平衡逆向移動(dòng),根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,降溫時(shí)平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng),故②反應(yīng)c的相對(duì)壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為Kpr=[解析]反應(yīng)c的相對(duì)壓力平衡常數(shù)表達(dá)式為Kpr③在圖2中A點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度下、原料組成為nCO2:nCH4=1:1、初始總壓為100kPa[答案]根據(jù)A點(diǎn)反應(yīng)c的lnKpr=0和Kpr=p2H2100pCH4得pCH4=16kPa。設(shè)起始時(shí)CH4和CO2均為1mol,初始總壓為100[解析]題圖2中A點(diǎn)反應(yīng)c的lnKpr=0,則Kpr=1,根據(jù)Kpr=p2H2100pCH4,pCH4=16kPa。設(shè)起始時(shí)CH4和CO2均為1(5)CO2用途廣泛,寫出基于其物理性質(zhì)的一種用途:用于人工降雨[解析]根據(jù)干冰(固態(tài)CO2)升華時(shí)吸熱知,CO2題組二一、選擇題1.[2022天津,3分]向恒溫恒容密閉容器中通入2molSO2和1molO2,反應(yīng)2SOA.SO3的平衡濃度增大 C.正向反應(yīng)速率增大 D.SO2[解析]達(dá)平衡后再通入一定量O2,平衡正向移動(dòng),SO3的平衡濃度增大,A項(xiàng)正確;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;通入一定量O2,反應(yīng)物濃度增大,正向反應(yīng)速率增大,C項(xiàng)正確;平衡正向移動(dòng),SO22.[2022海南,2分]某溫度下,反應(yīng)CH2CH2gA.增大壓強(qiáng),v正B.加入催化劑,平衡時(shí)CH3C.恒容下,充入一定量的H2D.恒容下,充入一定量的CH2CH2[解析]增大壓強(qiáng),該反應(yīng)平衡正向移動(dòng),v正>v逆,但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),因此平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入催化劑,平衡不移動(dòng),平衡時(shí)CH3CH2OHg的濃度不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤;恒容下,充入一定量的H2Og,反應(yīng)物濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),C項(xiàng)正確;恒容下,充入一定量的二、非選擇題3.[2023新課標(biāo)卷,15分]氨是最重要的化學(xué)品之一,我國目前氨的生產(chǎn)能力位居世界首位。回答下列問題:(1)根據(jù)圖1數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)12N2g+32H2圖1能量轉(zhuǎn)換關(guān)系[解析]該反應(yīng)的ΔH=斷裂舊鍵吸收的總能量-形成新鍵釋放的總能量=473(2)研究表明,合成氨反應(yīng)在Fe催化劑上可能通過圖2機(jī)理進(jìn)行(?表示催化劑表面吸附位,N2?表示被吸附于催化劑表面的N2)(?。㎞2(ⅱ)N2(ⅲ)H2(ⅳ)H2ⅴN………NH圖2反應(yīng)機(jī)理[解析]根據(jù)圖1能量轉(zhuǎn)換關(guān)系可知,鍵能:N≡N鍵>H—H鍵,斷裂N≡N鍵需要吸收的能量最多,結(jié)合圖2反應(yīng)機(jī)理知,步驟(ⅱ)為該反應(yīng)的速率控制步驟。(3)合成氨催化劑前驅(qū)體(主要成分為Fe3O4)使用前經(jīng)H2還原,生成α?Fe包裹的Fe3O4。已知α?Fe屬于立方晶系,晶胞參數(shù)a=287pm,密度為7.8g?cm[解析]晶胞參數(shù)a=287pm,則晶胞體積為287×10?103cm3,晶體密度為7.8g?cm?3,則晶胞質(zhì)量為7.8(4)在不同壓強(qiáng)下,以兩種不同組成進(jìn)料,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)氨的摩爾分?jǐn)?shù)與溫度的計(jì)算結(jié)果如下圖所示。其中一種進(jìn)料組成為xH2=0.75、xN2=0.25,另一種為xH2=0.675、①圖中壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)閜1<p2[解析]工業(yè)合成氨為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),當(dāng)溫度相同時(shí),壓強(qiáng)越大,平衡時(shí)混合氣體中氨的摩爾分?jǐn)?shù)越大,結(jié)合圖3或圖4均能得出壓強(qiáng)由小到大的順序?yàn)閜1<②進(jìn)料組成中含有惰性氣體Ar的圖是圖4。[解析]Ar不參與化學(xué)反應(yīng),含Ar的進(jìn)料組成中H2、N2的分壓較小,導(dǎo)致平衡時(shí)混合氣體中氨的摩爾分?jǐn)?shù)減小,結(jié)合兩圖可知,圖4表示進(jìn)料組成中含有Ar③圖3中,當(dāng)p2=20MPa、xNH3=0.20時(shí),氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率α=33.33%。該溫度時(shí),反應(yīng)[解析]結(jié)合p2=20MPa、xNH3=0.20,以及圖3對(duì)應(yīng)的進(jìn)料氣的組成,設(shè)進(jìn)料氣中N2和H2分別為0.25mol12則根據(jù)xNH3=0.20得2x0.25?x+0.75?3x+2x=0.20,解得x=112,則N2的轉(zhuǎn)化率α=1120.25×100%≈33.33%4.[2020全國卷Ⅰ,14分]硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品。接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催化氧化:SO2(1)釩催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖(a)所示,V2O5s與SO2g反應(yīng)生成VOSO4s和V圖(a)[解析]根據(jù)題圖(a)知,V2O4s+SO3gV2O(2)當(dāng)SO2g、O2g和N2g起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa壓強(qiáng)下,SO2平衡轉(zhuǎn)化率α隨溫度的變化如圖(b)所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的α=0.975圖(b)[解析]由題給反應(yīng)式知,該反應(yīng)為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),其他條件一定時(shí),增大壓強(qiáng),SO2平衡轉(zhuǎn)化率增大,故p1=5.0MPa。結(jié)合題圖(b)知5.0MPa、(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2g、m%O2g和q%N2g的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為α,則SO[解析]設(shè)通入的SO2、O2和N2共SO2平衡時(shí)氣體的總物質(zhì)的量為3m+q?mαmol,則pSO2=p×2m?2mα3m+q?mα,(4)研究表明,SO2催化氧化的反應(yīng)速率方程為v=kαα′?10.81?nα′。式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度t升高而增大;α為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,α′為某時(shí)刻SO2圖(c)曲線上v最大值所對(duì)應(yīng)溫度稱為該α′下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時(shí),v逐漸提高;t>tm后,v逐漸下降。原因是升高溫度,k增大使v逐漸提高,但α降低使v逐漸下降。t<tm時(shí),k增大對(duì)v的提高大于α引起的降低;t>[解析]升高溫度,反應(yīng)速率常數(shù)k增大,反應(yīng)速率v提高,但α降低使反應(yīng)速率逐漸下降。t<tm時(shí),k增大對(duì)v的提高大于α引起的降低;t>tm后,k增大對(duì)題組三一、選擇題1.[2022江蘇,3分]乙醇-水催化重整可獲得H2C2CO2在1.0×105Pa、n始C2H5OH:n始H2O=1:A.圖中曲線①表示平衡時(shí)H2B.升高溫度,平衡時(shí)CO的選擇性增大C.一定溫度下,增大nCD.一定溫度下,加入CaOs或選用高效催化劑,均能提高平衡時(shí)H[解析]由CO的選擇性計(jì)算公式可知,相同溫度下,CO和CO2的選擇性之和為1,故曲線②代表平衡時(shí)H2產(chǎn)率隨溫度的變化;由題圖可知,約330℃以后H2的平衡產(chǎn)率隨溫度的升高而減小,結(jié)合題給方程式可知,此時(shí)CO的選擇性應(yīng)隨溫度的升高而增大,故曲線③代表平衡時(shí)CO的選擇性,曲線①代表平衡時(shí)CO2的選擇性。A項(xiàng),曲線②代表H2的平衡產(chǎn)率隨溫度的變化,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由題圖可知,升高溫度,平衡時(shí)CO的選擇性增大,正確;C項(xiàng),增大nC2二、非選擇題2.[2023全國甲卷,15分]甲烷選擇性氧化制備甲醇是一種原子利用率高的方法?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①3O②2CH反應(yīng)③CH4g+O3gCH3OHl+O2g的ΔH3[解析]根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)③=12×②?①,則ΔH(2)電噴霧電離等方法得到的M+(Fe+、Co+、Ni+等)與O3反應(yīng)可得MO+。MO+與CH4反應(yīng)能高選擇性地生成甲醇。分別在300K和310K下(其他反應(yīng)條件相同)進(jìn)行反應(yīng)MO++CH4M++CH3OH,結(jié)果如下圖所示。圖中300K的曲線是[解析]由原子守恒知,cMO++cM+為定值,隨反應(yīng)的進(jìn)行,MO+減少,cMO+cMO++cM+減小,溫度越高,反應(yīng)速率越快,反應(yīng)相同時(shí)間時(shí),對(duì)應(yīng)的?lg[cMO+cMO++cM+]越大,故曲線b表示300K時(shí)的曲線,設(shè)起始時(shí)cMO(3)MO+分別與CH4、CD4反應(yīng),體系的能量隨反應(yīng)進(jìn)程的變化如圖所示(兩者歷程相似,圖中以(?。┎襟EⅠ和Ⅱ中涉及氫原子成鍵變化的是Ⅰ(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。[解析]結(jié)合圖示轉(zhuǎn)化可知,步驟Ⅰ中CH4、MO+轉(zhuǎn)化為,C—H鍵斷裂,形成O—H鍵,涉及氫原子成鍵變化,步驟Ⅱ中轉(zhuǎn)化為CH3OH和M+,M—O鍵、M—C鍵斷裂,形成(ⅱ)直接參與化學(xué)鍵變化的元素被替換為更重的同位素時(shí),反應(yīng)速率會(huì)變慢,則MO+與CD4反應(yīng)的能量變化應(yīng)為圖中曲線c(填“c”或“d[解析]由題意可知,MO+與CD4的反應(yīng)比與CH4的反應(yīng)慢,反應(yīng)的活化能越大,反應(yīng)速率越慢,故MO+與CD4(ⅲ)MO+與CH2D2反應(yīng),氘代甲醇的產(chǎn)量CH2DOD<CHD2OH(填“>”“=”或“<”)。若[解析]由(ⅱ)中信息可知,CH2D2中C—H鍵比C—D鍵更易斷裂,CHD2OH更易生成,產(chǎn)量更大;結(jié)合題圖中化學(xué)鍵變化情況可知,MO+與CHD33.[2023全國乙卷,14分]硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等。回答下列問題:(1)在N2氣氛中,FeSO4根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,可知x=4,y=[解析]由題圖可知,F(xiàn)eSO4?7H2O→FeSO4即7個(gè)結(jié)晶水完全失去時(shí)失重比為45.3%,則失重比為19.4%(2)已知下列熱化學(xué)方程式:FeSO4?7HFeSO4FeSO4則FeSO4?7H2Os+FeSO4[解析]將題中反應(yīng)依次編號(hào)為①、②、③,已求得x=4,y=1,則根據(jù)蓋斯定律,由①+③?2(3)將FeSO42FeSO4s?Fe2O3s+SO2g+SO3g(Ⅰ)平衡時(shí)pSO3?T的關(guān)系如下圖所示。660K時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓[解析]由反應(yīng)(Ⅰ)可知平衡體系中pSO2=pSO3,則由題圖可知,660K時(shí),該反應(yīng)的平衡總壓p總=1.5×2(4)提高溫度,上述容器中進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)2SO3g?2SO2g+O2g(Ⅱ),平衡時(shí)pO2=pSO2?pSO34(用pSO3、pSO2[解析]綜合2FeSO4s?Fe2O3s+SO2g+SO3g(Ⅰ)、2SO3g?2SO2g+O2g(Ⅱ)可知,平衡時(shí)的p4.[2020全國卷Ⅲ,14分]二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比nC2H4:nH[解析]由題意知二氧化碳與氫氣反應(yīng)生成乙烯和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CO2+6H2?CH(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成nCO2:nH2=1:3圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是d、c。CO2催化加氫合成C2[解析]反應(yīng)方程式中CO2和H2的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1:3,開始時(shí)加入的nCO2:nH2=1:3,則平衡時(shí)nCO2:nH2也應(yīng)為1:3,nC2H4:nH2O應(yīng)為1:4,由題圖可知曲線a表示H2(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A440K,0.39,計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=94×10.0393[解析]在440K時(shí),氫氣的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.39,H2O的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)也為0.39,根據(jù)平衡時(shí)nCO2:nH2=1:3,知CO2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.393,根據(jù)平衡時(shí)nC2H4:nH2(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8[解析]壓強(qiáng)和溫度一定,若要提高反應(yīng)速率和乙烯的選擇性,可采用選擇合適催化劑等方法。題組四一、選擇題1.[2021遼寧,3分]某溫度下,在恒容密閉容器中加入一定量X,發(fā)生反應(yīng)2Xs?YsA.升高溫度,若cZ增大,則ΔHB.加入一定量Z,達(dá)新平衡后mYC.加入等物質(zhì)的量的Y和Z,達(dá)新平衡后cZD.加入一定量氬氣,平衡不移動(dòng)[解析]升高溫度,若cZ增大,說明平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),該反應(yīng)的ΔH>0,A項(xiàng)正確;加入一定量Z,平衡逆向移動(dòng),達(dá)到新平衡后mY減小,B項(xiàng)正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=cZ,加入等物質(zhì)的量的Y和Z,溫度不變,平衡常數(shù)不變,則達(dá)新平衡后cZ2.[2021北京,3分]丙烷經(jīng)催化脫氫可制丙烯:C3H8?C3H6+H2。600℃,將一定濃度的CO2與固定濃度的C3已知:①C②C3H6③H下列說法不正確的是(C)A.C3B.cH2和cCC.其他條件不變,投料比cC3HD.若體系只有C3H6、CO、H2和H2O生成,則初始物質(zhì)濃度[解析]根據(jù)蓋斯定律,由①?②?③得C3H8gC3H6g+H2gΔH=?2220+2058+286kJ?mol?1=+124kJ?mol?1,A項(xiàng)正確;根據(jù)C3H8g?C3H6g+H2g知,C3H6、H二、非選擇題3.[2020浙江7月選考,10分]研究CO2氧化C2H6ⅠC2ⅡC2ⅢC2ⅣCO2已知:298K圖1可根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)能量計(jì)算反應(yīng)或變化的ΔH(ΔH隨溫度變化可忽略)。例如:H2O請(qǐng)回答:(1)①根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的相對(duì)能量計(jì)算ΔH3=430[解析]由題給信息可知,ΔH3②下列描述正確的是AD。A.升高溫度反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)增大B.加壓有利于反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的平衡正向移動(dòng)C.反應(yīng)Ⅲ有助于乙烷脫氫,有利于乙烯生成D.恒溫恒壓下通水蒸氣,反應(yīng)Ⅳ的平衡逆向移動(dòng)[解析]反應(yīng)Ⅰ的焓變大于0,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大,A項(xiàng)正確;反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均為氣體分子數(shù)增多的反應(yīng),因此加壓,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)Ⅲ的生成物中有CO,而由反應(yīng)Ⅱ可知,生成乙烯的同時(shí)還有CO生成,故反應(yīng)Ⅲ抑制了反應(yīng)Ⅱ的進(jìn)行,即抑制了乙烯的生成,同理反應(yīng)Ⅲ中生成的H2會(huì)抑制反應(yīng)Ⅰ的進(jìn)行,即抑制了乙烯的生成,C項(xiàng)錯(cuò)誤;水蒸氣是反應(yīng)Ⅳ的生成物,因此通水蒸氣時(shí),反應(yīng)Ⅳ的平衡逆向移動(dòng),D③有研究表明,在催化劑存在下,反應(yīng)Ⅱ分兩步進(jìn)行,過程如下:【C2H6g+CO2g】→【C2H4g+H2g+圖2[答案][解析]由反應(yīng)Ⅰ可知,C2H6g?C2H4g+H2g(2)①CO2和C2H6按物質(zhì)的量1:1投料,在923K和保持總壓恒定的條件下,研究催化劑X對(duì)“CO2催化劑轉(zhuǎn)化率C2轉(zhuǎn)化率CO2產(chǎn)率C2催化劑X19.037.63.3結(jié)合具體反應(yīng)分析,在催化劑X作用下,CO2氧化C2H6的主要產(chǎn)物是CO,判斷依據(jù)是C2H[解析]由反應(yīng)Ⅰ、反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ可知,乙烷的氧化產(chǎn)物有乙烯和CO,結(jié)合題表數(shù)據(jù)可知,乙烷的轉(zhuǎn)化率較高,但因乙烯的產(chǎn)率較低,故乙烷的主要氧化產(chǎn)物是CO。催化劑X有利于提高反應(yīng)Ⅲ速率。②采用選擇性膜技術(shù)(可選擇性地讓某氣體通過而離開體系)可提高C2H4的選擇性(生成C2H4的物質(zhì)的量與消耗C2H6的物質(zhì)的量之比)。在773K,乙烷平衡轉(zhuǎn)化率為9.1[解析]選擇性膜可吸附乙烯,使反應(yīng)體系中的乙烯濃度降低,從而促使反應(yīng)Ⅱ的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。4.[2020山東,12分]探究CH3OH合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、HⅠ.CO2g+3Ⅱ.COgⅢ.CO2回答下列問題:(1)ΔH3=+40.9[解析]分析三個(gè)熱化學(xué)方程式,可應(yīng)用蓋斯定律計(jì)算,ΔH3(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),容器中CH3OHg為amol,CO為bmol,此時(shí)H2Og的濃度為a+[解析]由題述三個(gè)反應(yīng)可知,平衡時(shí)H2Og的濃度等于CH3OHg和COg的濃度之和,即H2Og的濃度為a+bVmol?L?1。平衡時(shí)CH3OHg、COg、H2Og的濃度分別為aVmol?L?1、bVmol?L(3)不同壓強(qiáng)下,按照nCO2:nH2=1已知:CO2的平衡轉(zhuǎn)化率=nCO2其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖乙(填“甲”或“乙”);壓強(qiáng)p1、p2、p3由大到小的順序?yàn)閜1、p2、p3;圖乙中[解析]反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng),故低溫階段,溫度越高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越低,而反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),溫度較高時(shí),主要發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,則溫度越高,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越高,即圖乙的縱坐標(biāo)表示的是CO2的平衡轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)Ⅰ為氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),反應(yīng)Ⅲ為氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),因此低溫階段壓強(qiáng)越大,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率越高,故壓強(qiáng)由大到小的順序是p1、p2、(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH3OHA.低溫、高壓 B.高溫、低壓 C.低溫、低壓 D.高溫、高壓[解析]由上述分析知,圖甲、圖乙的縱坐標(biāo)分別表示CH3OH的平衡產(chǎn)率、CO2的平衡轉(zhuǎn)化率,且p1>題組五一、選擇題1.[2022廣東,4分]恒容密閉容器中,BaSO4s+4H2gA.該反應(yīng)的ΔH<B.a為nHC.向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動(dòng)D.向平衡體系中加入BaSO4,H[解析]溫度越高,達(dá)到平衡時(shí),H2的物質(zhì)的量越少,說明升高溫度,平衡正向移動(dòng),則該反應(yīng)的ΔH>0,A項(xiàng)錯(cuò)誤;結(jié)合熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)的狀態(tài),由圖像曲線變化趨勢可知a上面的曲線為nH2O隨溫度的變化曲線,B項(xiàng)錯(cuò)誤;化學(xué)方程式中反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等,故向平衡體系中充入惰性氣體,平衡不移動(dòng),C項(xiàng)正確;BaSO4為固態(tài),向平衡體系中加入BaSO42.[2021廣東,4分]反應(yīng)X2Z經(jīng)歷兩步:①X→Y;②Y→2Z。反應(yīng)體系中X、Y、Z的濃度c隨時(shí)間tA.a為cX隨t的變化曲線 B.t1時(shí),C.t2時(shí),Y的消耗速率大于生成速率 D.t3后,[解析]由于X2Z反應(yīng)分①X→Y和②Y→2Z兩步進(jìn)行,隨著不斷反應(yīng),X的濃度逐漸減小,Y結(jié)合上述分析可知a表示cX隨t的變化曲線,A項(xiàng)正確;t1時(shí)圖像中X、Y、Z的物質(zhì)的量濃度均在同一點(diǎn),即物質(zhì)的量濃度相等,B項(xiàng)正確;t2時(shí)Y的物質(zhì)的量濃度在減小,說明Y的消耗速率大于生成速率,C項(xiàng)正確;從圖像中看出t3后,X的濃度為0,若全生成Z,則cZ=2c0,體系中存在一定量3.[2020浙江7月選考,2分]5mL0.1mol?L?1KI溶液與1A.加入苯,振蕩,平衡正向移動(dòng)B.經(jīng)苯2次萃取分離后,在水溶液中加入KSCN,溶液呈紅色,表明該化學(xué)反應(yīng)存在限度C.加入FeSO4D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=[解析]碘易溶于苯,加入苯,碘進(jìn)入苯中,使水溶液中碘的濃度減小,平衡正向移動(dòng),A項(xiàng)正確;如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,則經(jīng)過苯兩次萃取后溶液中不會(huì)有Fe3+,加入KSCN,溶液不會(huì)呈紅色,溶液呈紅色說明此反應(yīng)是可逆反應(yīng),有反應(yīng)限度,B項(xiàng)正確;加入FeSO4,二價(jià)鐵離子濃度增大,平衡逆向移動(dòng),C項(xiàng)正確;該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c4.[2020海南,2分]NO與CO是燃油汽車尾氣中的兩種有害氣體,常溫常壓下它們之間的反應(yīng):COg+NOgCOA.K很大,NO與CO在排入大氣之前就已反應(yīng)完全B.增大壓強(qiáng),平衡將向右移動(dòng),K>C.升高溫度,既增大反應(yīng)速率又增大KD.選用適宜催化劑可達(dá)到尾氣排放標(biāo)準(zhǔn)[解析]該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)很大,說明反應(yīng)進(jìn)行的程度很大,但由于NO和CO的反應(yīng)速率較小,故在排入大氣之前,兩者不可能完全反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤。該反應(yīng)為氣體總體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正向移動(dòng),由于化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),故K不發(fā)生變化,B項(xiàng)錯(cuò)誤。正反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)速率增大,但平衡逆向移動(dòng),K值減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤。選用適宜的催化劑,可加快反應(yīng)速率,使尾氣得到凈化,達(dá)到尾氣排放標(biāo)準(zhǔn),D項(xiàng)正確?!疽族e(cuò)警示】需明確化學(xué)平衡常數(shù)和化學(xué)反應(yīng)速率沒有直接聯(lián)系,即化學(xué)平衡常數(shù)大,化學(xué)反應(yīng)速率不一定大;同樣,化學(xué)反應(yīng)速率大,化學(xué)平衡常數(shù)也不一定大。5.[2020北京,3分]一定溫度下,反應(yīng)I2g+H2g?2HIgABCDcI1.000.220.440.11cH1.000.220.440.44cHI1.001.564.001.56(注:1mmol?L[解析]A項(xiàng),Qc=1.0021.00×1.00=1,B項(xiàng),Qc=1.5620.22×0.22≈50.28,C項(xiàng),二、非選擇題6.[2022全國甲卷,14分]金屬鈦Ti在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途。目前生產(chǎn)鈦的方法之一是將金紅石TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4(1)TiO2轉(zhuǎn)化為TiCl4有直接氯化法和碳氯化法。在1000i直接氯化:TiO2ΔH1=172ii碳氯化:TiO2s+2①反應(yīng)2Cs+O2g2COg的ΔH為?223[解析]根據(jù)蓋斯定律,ii中熱化學(xué)方程式?i中熱化學(xué)方程式得出2Cs+O②碳氯化的反應(yīng)趨勢遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是碳氯化反應(yīng)相當(dāng)于在直接氯化反應(yīng)中加入碳,在高溫下碳與O2反應(yīng),降低生成物的濃度,使直接氯化反應(yīng)平衡向右移動(dòng)或碳氯化反應(yīng)是放熱的熵增反應(yīng)(合理即可)③對(duì)于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡向左移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率變?。ㄌ睢白兇蟆薄白冃 被颉安蛔儭保?。[解析]對(duì)于碳氯化反應(yīng),反應(yīng)后氣體體積增大,故增大壓強(qiáng),平衡向左移動(dòng);該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡向左移動(dòng),平衡轉(zhuǎn)化率變小。(2)在1.0×105Pa,將TiO2、C、Cl①反應(yīng)Cs+CO2g2COg[解析]1400℃時(shí)CO占?xì)怏w總量的0.6,CO2占?xì)怏w總量的0.05,K②圖中顯示,在200℃平衡時(shí)TiO2幾乎完全轉(zhuǎn)化為TiCl4,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,其原因是TiO2、(3)TiO2碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于TiO2?C“固—固”接觸的措施是將固體粉碎并混合均勻,通入Cl[解析]TiO2碳氯化是一個(gè)“氣—固—固”反應(yīng),有利于TiO2?C“固—固”接觸的措施是將固體粉碎并混合均勻,再將7.[2021全國甲卷,14分]二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳?;卮鹣铝袉栴}:(1)二氧化碳加氫制甲醇的總反應(yīng)可表示為:CO2該反應(yīng)一般認(rèn)為通過如下步驟來實(shí)現(xiàn):①CO2ΔH②COgΔH總反應(yīng)的ΔH=?49kJ?mol?1;若反應(yīng)①為慢反應(yīng),下列示意圖中能體現(xiàn)上述反應(yīng)能量變化的是A(填標(biāo)號(hào)),判斷的理由是ΔH1為正值,[解析]根據(jù)蓋斯定律可知總反應(yīng)=反應(yīng)①+反應(yīng)②,則總反應(yīng)的ΔH=ΔH1+ΔH2=+41kJ?(2)合成總反應(yīng)在起始物nH2/nCO2=3時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為xCH3OH,在t①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=p[解析]根據(jù)總反應(yīng)的化學(xué)方程式可知,其壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式Kp=②圖中對(duì)應(yīng)等壓過程的曲線是b,判斷的理由是總反應(yīng)ΔH<0[解析]氫氣和二氧化碳合成甲醇的總反應(yīng)為放熱反應(yīng),則升溫平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),混合氣體中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)減小,故曲線b表示等壓過程的曲線。③當(dāng)xCH3OH=0.10時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率α=33.3%,反應(yīng)條件可能為5×105[解析]根據(jù)起始物nH2/nCO2=3,設(shè)初始時(shí)H2為3mol,CO2CO2則a4?2a=0.10,計(jì)算得a=13,故CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為13mol÷1mol×100%≈33.3%。結(jié)合上述分析知,曲線a、b分別對(duì)應(yīng)t=250℃下的xCH3OH題組六1.[2023山東,12分]一定條件下,水氣變換反應(yīng)CO+H2O?CO2+H2Ⅰ.HCOOH?CO+H2Ⅱ.HCOOH?CO2研究發(fā)現(xiàn),在反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中,H+回答下列問題:(1)一定條件下,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的焓變分別為ΔH1、ΔH2,則該條件下水氣變換反應(yīng)的焓變?chǔ)=ΔH2?[解析]根據(jù)蓋斯定律,由Ⅱ-Ⅰ可得水氣變換反應(yīng)COg+(2)反應(yīng)Ⅰ正反應(yīng)速率方程為:v=kcH+?cHCOOH,k為反應(yīng)速率常數(shù)。T1溫度下,HCOOH電離平衡常數(shù)為Ka,當(dāng)HCOOH平衡濃度為xmol?L?1時(shí),H+濃度為Kaxmol?L?[解析]根據(jù)HCOOH?HCOO?+H+,設(shè)平衡時(shí)H+濃度為amol?L?1,則HCOOH(3)T3溫度下,在密封石英管內(nèi)完全充滿1.0mol?L?1HCOOH水溶液,使HCOOH分解,分解產(chǎn)物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應(yīng)時(shí)間的變化關(guān)系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。t1時(shí)刻測得CO、CO2的濃度分別為0.70mol?L?1、0.16mol?L?1,反應(yīng)Ⅱ達(dá)平衡時(shí),測得H相同條件下,若反應(yīng)起始時(shí)溶液中同時(shí)還含有0.10mol?L?1鹽酸,則圖示點(diǎn)a、b、c、d中,CO新的濃度峰值點(diǎn)可能是b(填標(biāo)號(hào))。與不含鹽酸相比,CO達(dá)濃度峰值時(shí),CO2濃度減?。ㄌ睢霸龃蟆薄皽p小”或“不變”),[解析]反應(yīng)Ⅰ速率遠(yuǎn)大于反應(yīng)Ⅱ,此點(diǎn)CO濃度最大,說明反應(yīng)Ⅰ此時(shí)處于平衡狀態(tài),結(jié)合碳原子守恒和題中給出的CO、CO2濃度,可知t1時(shí)刻HCOOH的濃度為1.0?0.70由上述分析及近似認(rèn)為反應(yīng)Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài),知t1時(shí)刻之后一氧化碳的濃度始終是甲酸濃度的5倍,反應(yīng)Ⅱ平衡時(shí)cCO2=cH2=ymol?L?1,則結(jié)合碳原子守恒知,平衡體系中cHCOOH=16×1.0?ymol?L?1,cCO=56×1.0?ymol?L?12.[2022全國乙卷,15分]油氣開采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加以利用。回答下列問題:(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程
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