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第二節(jié)原電池化學(xué)電源考點(diǎn)(一)原電池的工作原理【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】1.原電池(1)概念:原電池是把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為eq\a\vs4\al(電)能的裝置。(2)構(gòu)成條件①能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)發(fā)生(一般是活動(dòng)性強(qiáng)的金屬與電解質(zhì)溶液反應(yīng))。②活動(dòng)性不同的兩電極(金屬或石墨)。③形成閉合回路。形成閉合回路需三個(gè)條件:電解質(zhì)溶液;兩電極直接或間接接觸;兩電極插入電解質(zhì)溶液中。2.原電池的工作原理(1)兩種裝置圖甲和圖乙是銅鋅原電池裝置示意圖。[說(shuō)明]①圖乙鹽橋中通常裝有含瓊脂的KCl飽和溶液。②鹽橋的作用:使整個(gè)裝置構(gòu)成閉合回路,代替兩溶液直接接觸;平衡電荷;提高電池效率。(2)反應(yīng)原理電極名稱(chēng)負(fù)極正極電極材料Zn片Cu片電極反應(yīng)Zn-2e-=Zn2+Cu2++2e-=Cu反應(yīng)類(lèi)型氧化反應(yīng)還原反應(yīng)電子流向由Zn片沿導(dǎo)線(xiàn)流向Cu片3.原電池工作時(shí)導(dǎo)電粒子流向電子流向(外電路):負(fù)極→導(dǎo)線(xiàn)→正極(電流方向與電子流向相反)。離子流向(內(nèi)電路):陰離子向負(fù)極移動(dòng),陽(yáng)離子向正極移動(dòng)。4.原電池正、負(fù)極的判斷[小題練微點(diǎn)]判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)在原電池中,發(fā)生氧化反應(yīng)的一極一定是負(fù)極()(2)由于CaO+H2O=Ca(OH)2可以放出大量的熱,故可把該反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池()(3)在鋅銅原電池中,因?yàn)橛须娮油ㄟ^(guò)電解質(zhì)溶液形成閉合回路,所以有電流產(chǎn)生()(4)原電池工作時(shí),溶液中的陽(yáng)離子向負(fù)極移動(dòng),鹽橋中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng)()(5)兩種活潑性不同的金屬組成原電池的兩極,活潑金屬一定作負(fù)極()(6)一般來(lái)說(shuō),帶有“鹽橋”的原電池比不帶“鹽橋”的原電池效率高()答案:(1)√(2)×(3)×(4)×(5)×(6)√[學(xué)霸微提醒](1)不論在原電池中還是在電解池中,電子均不能通過(guò)電解質(zhì)溶液。(2)金屬的活動(dòng)性受所處環(huán)境的影響。如Mg、Al的活動(dòng)性:在中性或酸性溶液中活動(dòng)性:Mg>Al;而在堿性溶液中,Al可以與OH-反應(yīng),而Mg不反應(yīng),所以Mg與Al用導(dǎo)線(xiàn)連接后放入NaOH溶液中,Al是負(fù)極,Mg是正極。(3)Fe、Cu相連,浸入稀HNO3中,F(xiàn)e作負(fù)極;浸在濃HNO3中,Cu作負(fù)極(Fe發(fā)生鈍化)。1.(2016·全國(guó)卷Ⅱ)Mg—AgCl電池是一種以海水為電解質(zhì)溶液的水激活電池。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.負(fù)極反應(yīng)式為Mg-2e-=Mg2+B.正極反應(yīng)式為Ag++e-=AgC.電池放電時(shí)Cl-由正極向負(fù)極遷移D.負(fù)極會(huì)發(fā)生副反應(yīng)Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑解析:選BMg—AgCl電池的電極反應(yīng):負(fù)極Mg-2e-=Mg2+,正極2AgCl+2e-=2Ag+2Cl-,A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;在原電池的電解質(zhì)溶液中,陽(yáng)離子移向正極,陰離子移向負(fù)極,C項(xiàng)正確;Mg是活潑金屬,能和H2O發(fā)生反應(yīng)生成Mg(OH)2和H2,D項(xiàng)正確。2.(2015·全國(guó)卷Ⅰ)微生物電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)微生物電池的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.正極反應(yīng)中有CO2生成B.微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移C.質(zhì)子通過(guò)交換膜從負(fù)極區(qū)移向正極區(qū)D.電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O26CO2+6H2O解析:選A圖示所給出的是原電池裝置。有氧氣反應(yīng)的一極為正極,發(fā)生還原反應(yīng),因?yàn)橛匈|(zhì)子通過(guò),故正極電極反應(yīng)式為O2+4e-+4H+=2H2O,C6H12O6在微生物的作用下發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2+24H+,負(fù)極上有CO2產(chǎn)生,故A錯(cuò)誤;微生物電池是指在微生物作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,所以微生物促進(jìn)了反應(yīng)中電子的轉(zhuǎn)移,故B正確;質(zhì)子是陽(yáng)離子,陽(yáng)離子由負(fù)極區(qū)移向正極區(qū),故C正確;正極的電極反應(yīng)式為6O2+24e-+24H+12H2O,負(fù)極的電極反應(yīng)式為C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2+24H+,兩式相加得電池總反應(yīng)為C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O,故D正確。原電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)(1)一般電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)①書(shū)寫(xiě)步驟②常見(jiàn)介質(zhì)常見(jiàn)介質(zhì)注意事項(xiàng)中性溶液反應(yīng)物若是H+得電子或OH-失電子,則H+或OH-均來(lái)自于水的電離酸性溶液反應(yīng)物或生成物中均沒(méi)有OH-堿性溶液反應(yīng)物或生成物中均沒(méi)有H+水溶液不能出現(xiàn)O2-(2)用總反應(yīng)式書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式①書(shū)寫(xiě)三步驟②書(shū)寫(xiě)技巧若某電極反應(yīng)式較難寫(xiě)出時(shí),可先寫(xiě)出較易寫(xiě)的電極反應(yīng)式,然后根據(jù)得失電子守恒,用總反應(yīng)式減去較易寫(xiě)的電極反應(yīng)式,即可得出較難寫(xiě)的電極反應(yīng)式。3.M、N、P、E四種金屬,已知:①M(fèi)+N2+=N+M2+;②M、P用導(dǎo)線(xiàn)連接放入NaHSO4溶液中,M表面有大量氣泡逸出;③N、E用導(dǎo)線(xiàn)連接放入E的硫酸鹽溶液中,電極反應(yīng)為E2++2e-=E,N-2e-=N2+。則這四種金屬的還原性由強(qiáng)到弱的順序是()A.P>M>N>EB.E>N>M>PC.P>N>M>ED.E>P>M>N解析:選A由①知,金屬活動(dòng)性:M>N;M、P用導(dǎo)線(xiàn)連接放入NaHSO4溶液中,M表面有大量氣泡逸出,說(shuō)明M作原電池的正極,故金屬活動(dòng)性:P>M;N、E構(gòu)成的原電池中,N作負(fù)極,故金屬活動(dòng)性:N>E。4.(2013·廣東高考節(jié)選)能量之間可相互轉(zhuǎn)化:電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計(jì)兩種類(lèi)型的原電池,探究其能量轉(zhuǎn)化效率。限選材料:ZnSO4(aq),F(xiàn)eSO4(aq),CuSO4(aq);銅片,鐵片,鋅片和導(dǎo)線(xiàn)。(1)完成原電池甲的裝置示意圖(見(jiàn)右圖),并作相應(yīng)標(biāo)注。要求:在同一燒杯中,電極與溶液含相同的金屬元素。(2)銅片為電極之一,CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液,只在一個(gè)燒杯中組裝原電池乙,工作一段時(shí)間后,可觀察到負(fù)極_________________________________。(3)甲、乙兩種原電池中可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是________,其原因是______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(3)以Zn和Cu作電極為例分析,如果不用鹽橋,則除了發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)外還發(fā)生Zn和Cu2+的置換反應(yīng),反應(yīng)放熱,會(huì)使部分化學(xué)能以熱能形式散失,使其不能完全轉(zhuǎn)化為電能,而鹽橋的使用,可以避免Zn和Cu2+的直接接觸,從而避免能量損失,提供穩(wěn)定電流。答案:(1)如圖所示(2)電極逐漸溶解,表面有紅色固體析出(3)甲電池乙的負(fù)極可與CuSO4溶液直接發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能;電池甲的負(fù)極不與所接觸的電解質(zhì)溶液反應(yīng),化學(xué)能在轉(zhuǎn)化為電能時(shí)損耗較小[歸納拓展]原電池原理的四大應(yīng)用(1)加快化學(xué)反應(yīng)速率一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),形成原電池時(shí)會(huì)使反應(yīng)速率加快。如在Zn與稀硫酸反應(yīng)時(shí)加入少量CuSO4溶液構(gòu)成原電池,反應(yīng)速率加快。(2)金屬的防護(hù)使被保護(hù)的金屬制品作原電池正極而得到保護(hù)。如要保護(hù)一個(gè)鐵質(zhì)的輸水管道或鋼鐵橋梁等,可用導(dǎo)線(xiàn)將其與一塊鋅塊相連,使鋅作原電池的負(fù)極。(3)比較金屬活動(dòng)性強(qiáng)弱兩種金屬分別作原電池的兩極時(shí),一般作負(fù)極的金屬比作正極的金屬活潑。(4)設(shè)計(jì)制作化學(xué)電源①首先將氧化還原反應(yīng)分成兩個(gè)半反應(yīng)。②根據(jù)原電池的反應(yīng)特點(diǎn),結(jié)合兩個(gè)半反應(yīng)找出正、負(fù)極材料和電解質(zhì)溶液。如根據(jù)反應(yīng)2FeCl3+Cu=2FeCl2+CuCl2設(shè)計(jì)的原電池為1.有關(guān)如圖所示原電池的敘述不正確的是()A.電子沿導(dǎo)線(xiàn)由Cu片流向Ag片B.正極的電極反應(yīng)式是Ag++e-=AgC.Cu片上發(fā)生氧化反應(yīng),Ag片上發(fā)生還原反應(yīng)D.反應(yīng)時(shí)鹽橋中的eq\a\vs4\al(陽(yáng)離子)移向Cu(NO3)2溶液eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:原電池工作時(shí),電解質(zhì)溶液以及鹽橋中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng)。解析:選DA項(xiàng),該裝置是原電池,銅作負(fù)極,銀作正極,電子從銅片沿導(dǎo)線(xiàn)流向銀片,正確;B項(xiàng),正極電極反應(yīng)式為Ag++e-=Ag,正確;C項(xiàng),銅片上失電子發(fā)生氧化反應(yīng),銀片上得電子發(fā)生還原反應(yīng),正確;D項(xiàng),原電池工作時(shí),電解質(zhì)溶液以及鹽橋中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng),陰離子向負(fù)極移動(dòng),所以反應(yīng)時(shí)鹽橋中的陽(yáng)離子移向AgNO3溶液,錯(cuò)誤。2.原電池的電極名稱(chēng)不僅與電極材料的性質(zhì)有關(guān),也與電解質(zhì)溶液有關(guān)。下列說(shuō)法中正確的是()A.eq\a\vs4\al(①②中Mg作負(fù)極),③④中Fe作負(fù)極B.②中Mg作正極,電極反應(yīng)式為6H2O+6e-=6OH-+3H2↑C.③中Fe作負(fù)極,電極反應(yīng)式為Fe-2e-=Fe2+D.④中Cu作正極,電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:原電池正、負(fù)極的活潑與否是參照電解質(zhì)溶液確定的。如稀硫酸作電解質(zhì)溶液,Mg作負(fù)極,NaOH溶液作電解質(zhì)溶液,Al與NaOH反應(yīng),而Mg不反應(yīng),Al作負(fù)極。解析:選B①中Mg作負(fù)極;②中Al作負(fù)極;③中銅作負(fù)極;④是鐵的吸氧腐蝕,Cu作正極,電極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-。3.一定量的稀鹽酸跟過(guò)量鋅粉反應(yīng)時(shí),為了加快反應(yīng)速率又不影響生成H2的總量,可采取的措施是()A.加入少量稀NaOH溶液B.加入少量CH3COONa固體C.加入少量NH4HSO4固體D.加入少量CuSO4溶液解析:選DA中加入NaOH溶液,消耗鹽酸,H2的生成量會(huì)減少,錯(cuò)誤;B中加入CH3COONa固體,在溶液中CH3COO-會(huì)結(jié)合H+生成醋酸,減慢反應(yīng)速率,錯(cuò)誤;C中加入NH4HSO4固體,增加了H+的量,生成的H2會(huì)增多,錯(cuò)誤;D中加入少量CuSO4溶液,Zn置換出少量Cu附著在鋅表面,形成原電池可以加快反應(yīng)速率,并且不影響H2的生成量,正確。4.(2019·海淀區(qū)模擬)Mg—AgCl電池是一種能被海水激活的一次性貯備電池,電池的總反應(yīng)如下:2AgCl+Mg=Mg2++2Ag+2Cl-,有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是()A.該電池可用于海上應(yīng)急照明供電B.eq\a\vs4\al(負(fù)極反應(yīng)式)為AgCl+e-=Ag+Cl-C.該電池不能被KCl溶液激活D.電池工作時(shí),每消耗1.2gMg,溶液中的Cl-增多0.2moleq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:①負(fù)極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為Mg-2e-=Mg2+;②正極上得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-。解析:選A電池是一種能被海水激活的一次性貯備電池,電池工作時(shí)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能,電能的產(chǎn)生可用于海上應(yīng)急照明供電,故A正確;AgCl是正極,正極上得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為AgCl+e-=Ag+Cl-,故B錯(cuò)誤;電池是一種能被海水激活的一次性貯備電池,所以KCl溶液也可以激活電池,故C錯(cuò)誤;電池工作時(shí),每消耗1.2gMg即0.05mol,溶液中的Cl-增多0.1mol,故D錯(cuò)誤。5.(1)用零價(jià)鐵(Fe)去除水體中的硝酸鹽(NOeq\o\al(-,3))已成為環(huán)境修復(fù)研究的熱點(diǎn)之一。Fe還原水體中的NOeq\o\al(-,3)的反應(yīng)原理如圖1所示。①作負(fù)極的物質(zhì)是________。②eq\a\vs4\al(正極的電極反應(yīng)式)是_________________________________________。(2)通過(guò)NOx傳感器可監(jiān)測(cè)NOx的含量,其工作原理示意圖如圖2所示。①Pt電極上發(fā)生的是________反應(yīng)(填“氧化”或“還原”)。②寫(xiě)出NiO電極的電極反應(yīng)式:___________________________________。eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:正極發(fā)生還原反應(yīng),元素化合價(jià)降低,根據(jù)圖示判斷在正極上NOeq\o\al(-,3)轉(zhuǎn)化為NHeq\o\al(+,4)。答案:(1)①鐵②NOeq\o\al(-,3)+8e-+10H+=NHeq\o\al(+,4)+3H2O(2)①還原②NO+O2--2e-=NO2考點(diǎn)(二)常見(jiàn)的化學(xué)電源【點(diǎn)多面廣精細(xì)研】1.一次電池(1)堿性鋅錳干電池正極反應(yīng):2MnO2+2H2O+2e-=2MnOOH+2OH-;負(fù)極反應(yīng):Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2;總反應(yīng):Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2。(2)鋅銀電池負(fù)極反應(yīng):Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2;正極反應(yīng):Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-;總反應(yīng):Zn+Ag2O+H2O=Zn(OH)2+2Ag。2.二次電池(可充電電池)鉛蓄電池是最常見(jiàn)的二次電池,負(fù)極材料是eq\a\vs4\al(Pb),正極材料是PbO2。(1)放電時(shí)的反應(yīng)①負(fù)極:Pb(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)-2e-=PbSO4(s)(氧化反應(yīng))。②正極:PbO2(s)+4H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)+2e-=PbSO4(s)+2H2O(l)(還原反應(yīng))。③總反應(yīng):Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)+2H2O(l)。(2)充電時(shí)的反應(yīng)①陰極:PbSO4(s)+2e-=Pb(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)(還原反應(yīng))。②陽(yáng)極:PbSO4(s)+2H2O(l)-2e-=PbO2(s)+4H+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)(氧化反應(yīng))。③總反應(yīng):2PbSO4(s)+2H2O(l)eq\o(=,\s\up7(電解))Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)。3.燃料電池氫氧燃料電池是目前最成熟的燃料電池,可分成酸性和堿性?xún)煞N。酸性堿性負(fù)極反應(yīng)式2H2-4e-=4H+2H2+4OH--4e-=4H2O正極反應(yīng)式O2+4H++4e-=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-電池總反應(yīng)式2H2+O2=2H2O[小題練微點(diǎn)]判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)鉛蓄電池放電時(shí),正極與負(fù)極質(zhì)量均增加()(2)、電腦中使用的鋰電池屬于一次電池()(3)若使反應(yīng)Fe+2Fe3+=3Fe2+以原電池方式進(jìn)行,可用鋅鐵作電極材料()(4)堿性鋅錳干電池是一次電池,其中MnO2是催化劑,可使鋅錳干電池的比能量高、可儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)()(5)二次電池充電時(shí)為原電池,放電時(shí)是電解池()(6)燃料電池工作時(shí)燃料在電池中燃燒,然后熱能轉(zhuǎn)化為電能()(7)氫氧燃料電池在堿性電解質(zhì)溶液中負(fù)極反應(yīng)為2H2-4e-=4H+()答案:(1)√(2)×(3)×(4)×(5)×(6)×(7)×[學(xué)霸微提醒](1)可充電電池的充、放電不能理解為可逆反應(yīng)。(2)燃料電池的電極不參與反應(yīng),有很強(qiáng)的催化活性,起導(dǎo)電作用。(3)可充電電池在充電時(shí),其負(fù)極連接外接電源的負(fù)極,正極連接外接電源的正極。1.(2018·全國(guó)卷Ⅱ)我國(guó)科學(xué)家研發(fā)了一種室溫下“可呼吸”的Na-CO2二次電池。將NaClO4溶于有機(jī)溶劑作為電解液,鈉和負(fù)載碳納米管的鎳網(wǎng)分別作為電極材料,電池的總反應(yīng)為3CO2+4Na2Na2CO3+C。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),ClOeq\o\al(-,4)向負(fù)極移動(dòng)B.充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2C.放電時(shí),正極反應(yīng)為3CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)+CD.充電時(shí),正極反應(yīng)為Na++e-=Na解析:選D根據(jù)電池的總反應(yīng)知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng):4Na-4e-=4Na+;正極反應(yīng):3CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)+C。充電時(shí),陰(負(fù))極:4Na++4e-=4Na;陽(yáng)(正)極:2COeq\o\al(2-,3)+C-4e-=3CO2↑。放電時(shí),ClOeq\o\al(-,4)向負(fù)極移動(dòng)。根據(jù)充電和放電時(shí)的電極反應(yīng)式知,充電時(shí)釋放CO2,放電時(shí)吸收CO2。2.(2018·全國(guó)卷Ⅲ)一種可充電鋰—空氣電池如圖所示。當(dāng)電池放電時(shí),O2與Li+在多孔碳材料電極處生成Li2O2-x(x=0或1)。下列說(shuō)法正確的是()A.放電時(shí),多孔碳材料電極為負(fù)極B.放電時(shí),外電路電子由多孔碳材料電極流向鋰電極C.充電時(shí),電解質(zhì)溶液中Li+向多孔碳材料區(qū)遷移D.充電時(shí),電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x=2Li+eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(x,2)))O2解析:選D由題意知,放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為L(zhǎng)i-e-=Li+,正極反應(yīng)為(2-x)O2+4Li++4e-=2Li2O2-x(x=0或1),電池總反應(yīng)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(x,2)))O2+2Li=Li2O2-x。該電池放電時(shí),金屬鋰為負(fù)極,多孔碳材料為正極,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池放電時(shí),外電路電子由鋰電極流向多孔碳材料電極,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該電池放電時(shí),電解質(zhì)溶液中的Li+向多孔碳材料區(qū)遷移,充電時(shí)電解質(zhì)溶液中的Li+向鋰材料區(qū)遷移,C項(xiàng)錯(cuò)誤;充電時(shí)電池總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2-x=2Li+eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(1-\f(x,2)))O2,D項(xiàng)正確。3.全釩液流電池是一種新型的綠色環(huán)保儲(chǔ)能電池,該電池性能優(yōu)良,其電池總反應(yīng)為V3++VO2++H2OVOeq\o\al(+,2)+2H++V2+。下列敘述正確的是()A.放電過(guò)程中電解質(zhì)溶液中陰離子移向正極B.放電時(shí)每轉(zhuǎn)移0.5mol電子,負(fù)極有0.5molV2+被氧化C.充電時(shí)陽(yáng)極附近溶液的酸性減弱D.充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng)式為VOeq\o\al(+,2)+2H++e-=VO2++H2O解析:選B放電時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為VOeq\o\al(+,2)+2H++V2+=V3++VO2++H2O,陰離子移向負(fù)極,A錯(cuò)誤;負(fù)極V2+被氧化成V3+,每轉(zhuǎn)移0.5mol電子,負(fù)極有0.5molV2+被氧化,B正確;充電時(shí)的總反應(yīng)為V3++VO2++H2O=VOeq\o\al(+,2)+2H++V2+,陽(yáng)極反應(yīng)為VO2++H2O-e-=VOeq\o\al(+,2)+2H+,陽(yáng)極附近溶液的酸性增強(qiáng),C、D錯(cuò)誤。4.(2018·天津高考節(jié)選)O2輔助的Al—CO2電池工作原理如圖所示。該電池電容量大,能有效利用CO2,電池反應(yīng)產(chǎn)物Al2(C2O4)3是重要的化工原料。電池的負(fù)極反應(yīng)式:_________________________________________。電池的正極反應(yīng)式:6O2+6e-=6Oeq\o\al(-,2)6CO2+6Oeq\o\al(-,2)=3C2Oeq\o\al(2-,4)+6O2反應(yīng)過(guò)程中O2的作用是______________________________________。該電池的總反應(yīng)式:__________________________________________。解析:Al—CO2電池,Al為負(fù)極,反應(yīng)式為Al-3e-=Al3+(或2Al-6e-=2Al3+)。根據(jù)電池的正極反應(yīng)式可知O2的作用是作催化劑。將正負(fù)極電極反應(yīng)式相加,可得電池的總反應(yīng)式為2Al+6CO2=Al2(C2O4)3。答案:Al-3e-=Al3+(或2Al-6e-=2Al3+)催化劑2Al+6CO2=Al2(C2O4)3可充電電池和離子交換膜電池(1)可充電電池①可充電電池有充電和放電兩個(gè)過(guò)程,放電時(shí)是原電池反應(yīng),充電時(shí)是電解池反應(yīng)。②放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)和充電時(shí)的陰極反應(yīng)互為逆反應(yīng),放電時(shí)的正極反應(yīng)和充電時(shí)的陽(yáng)極反應(yīng)互為逆反應(yīng)。將負(fù)(正)極反應(yīng)式變換方向并將電子移項(xiàng)即可得出陰(陽(yáng))極反應(yīng)式。③充、放電時(shí)電解質(zhì)溶液中離子移動(dòng)方向的判斷分析電池工作過(guò)程中電解質(zhì)溶液的變化時(shí),要結(jié)合電池總反應(yīng)進(jìn)行分析。a.首先應(yīng)分清電池是放電還是充電。b.再判斷出正、負(fù)極或陰、陽(yáng)極。放電:陽(yáng)離子→正極,陰離子→負(fù)極;充電:陽(yáng)離子→陰極,陰離子→陽(yáng)極;總之:陽(yáng)離子→發(fā)生還原反應(yīng)的電極;陰離子→發(fā)生氧化反應(yīng)的電極。(2)離子交換膜電池離子交換膜是一種含離子基團(tuán)的,對(duì)溶液里的離子具有選擇透過(guò)能力的高分子膜。功能使陰、陽(yáng)離子選擇性定向移動(dòng),使電解質(zhì)溶液的電荷守恒類(lèi)型陽(yáng)離子交換膜:只允許陽(yáng)離子通過(guò),阻止陰離子和氣體通過(guò)陰離子交換膜:只允許陰離子通過(guò),阻止陽(yáng)離子和氣體通過(guò)質(zhì)子交換膜:只允許質(zhì)子(H+)通過(guò)作用隔離某些物質(zhì),防止副反應(yīng),常用于物質(zhì)的制備、分離和提純5.(2015·江蘇高考)一種熔融碳酸鹽燃料電池原理示意圖如圖。下列有關(guān)該電池的說(shuō)法正確的是()A.反應(yīng)CH4+H2Oeq\o(=,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))3H2+CO,每消耗1molCH4轉(zhuǎn)移12mol電子B.電極A上H2參與的電極反應(yīng)為H2+2OH--2e-=2H2OC.電池工作時(shí),COeq\o\al(2-,3)向電極B移動(dòng)D.電極B上發(fā)生的電極反應(yīng)為O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)解析:選DA選項(xiàng),CH4中的C為-4價(jià),CO中的C為+2價(jià),每個(gè)碳原子失去6個(gè)電子,因此每消耗1molCH4失去6mol電子,錯(cuò)誤;B選項(xiàng),熔融鹽中沒(méi)有OH-,因此OH-不能參與電極反應(yīng),電極反應(yīng)式應(yīng)為H2+CO+2COeq\o\al(2-,3)-4e-=3CO2+H2O,錯(cuò)誤;C選項(xiàng),COeq\o\al(2-,3)應(yīng)向負(fù)極移動(dòng),即向電極A移動(dòng),錯(cuò)誤;D選項(xiàng),電極B上O2得電子和CO2結(jié)合生成COeq\o\al(2-,3),正確。6.乙醇燃料電池中采用磺酸類(lèi)質(zhì)子溶劑,在200℃左右時(shí)供電,電池總反應(yīng):C2H5OH+3O2=2CO2+3H2O,電池示意圖如圖所示。下列說(shuō)法中正確的是()A.電池工作時(shí),質(zhì)子向電池的負(fù)極遷移B.電池工作時(shí),電子由b極沿導(dǎo)線(xiàn)流向a極C.a(chǎn)極上發(fā)生的電極反應(yīng):C2H5OH+3H2O+12e-=2CO2+12H+D.b極上發(fā)生的電極反應(yīng):4H++O2+4e-=2H2O解析:選D根據(jù)圖示,a為負(fù)極,b為正極,電池工作時(shí),質(zhì)子向電池的正極遷移,A項(xiàng)錯(cuò)誤;電子由負(fù)極a極沿導(dǎo)線(xiàn)流向正極b極,B項(xiàng)錯(cuò)誤;a極上發(fā)生的電極反應(yīng)為C2H5OH+3H2O-12e-=2CO2+12H+,C項(xiàng)錯(cuò)誤;b極上發(fā)生的電極反應(yīng)為4H++O2+4e-=2H2O,D項(xiàng)正確。7.寫(xiě)出不同環(huán)境下的甲烷燃料電池的正負(fù)極的電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式。(1)酸性介質(zhì)(如H2SO4)負(fù)極:________________________________________________________________;正極:________________________________________________________________;總反應(yīng)式:____________________________________________________________。(2)堿性介質(zhì)(如KOH)負(fù)極:_______________________________________________________________;正極:_______________________________________________________________;總反應(yīng)式:___________________________________________________________。(3)固體電解質(zhì)(高溫下能傳導(dǎo)O2-)負(fù)極:_______________________________________________________________;正極:_______________________________________________________________;總反應(yīng)式:___________________________________________________________。(4)熔融碳酸鹽(如熔融K2CO3)環(huán)境下負(fù)極:_______________________________________________________________;正極:_______________________________________________________________;總反應(yīng)式:___________________________________________________________。答案:(1)負(fù)極:CH4-8e-+2H2O=CO2+8H+正極:2O2+8e-+8H+=4H2O總反應(yīng)式:CH4+2O2=CO2+2H2O(2)負(fù)極:CH4-8e-+10OH-=COeq\o\al(2-,3)+7H2O正極:2O2+8e-+4H2O=8OH-總反應(yīng)式:CH4+2O2+2OH-=COeq\o\al(2-,3)+3H2O(3)負(fù)極:CH4-8e-+4O2-=CO2+2H2O正極:2O2+8e-=4O2-總反應(yīng)式:CH4+2O2=CO2+2H2O(4)負(fù)極:CH4-8e-+4COeq\o\al(2-,3)=5CO2+2H2O正極:2O2+8e-+4CO2=4COeq\o\al(2-,3)總反應(yīng)式:CH4+2O2=CO2+2H2O[方法規(guī)律]燃料電池電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)第一步:寫(xiě)出電池總反應(yīng)式燃料電池的總反應(yīng)與燃料的燃燒反應(yīng)一致,若產(chǎn)物能和電解質(zhì)反應(yīng)則總反應(yīng)為加和后的反應(yīng)。如甲烷燃料電池(電解質(zhì)為NaOH溶液)的反應(yīng)式為CH4+2O2=CO2+2H2O①CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O②①式+②式得燃料電池總反應(yīng)式為CH4+2O2+2NaOH=Na2CO3+3H2O。第二步:寫(xiě)出電池的正極反應(yīng)式根據(jù)燃料電池的特點(diǎn),一般在正極上發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)是O2,隨著電解質(zhì)溶液的不同,其電極反應(yīng)式有所不同,大致有以下四種情況:(1)酸性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)式:O2+4H++4e-=2H2O。(2)堿性電解質(zhì)溶液環(huán)境下電極反應(yīng)式:O2+2H2O+4e-=4OH-。(3)固體電解質(zhì)(高溫下能傳導(dǎo)O2-)環(huán)境下電極反應(yīng)式:O2+4e-=2O2-。(4)熔融碳酸鹽(如熔融K2CO3)環(huán)境下電極反應(yīng)式:O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)。第三步:根據(jù)電池總反應(yīng)式和正極反應(yīng)式寫(xiě)出負(fù)極反應(yīng)式電池反應(yīng)的總反應(yīng)式-電池正極反應(yīng)式=電池負(fù)極反應(yīng)式。因?yàn)镺2不是負(fù)極反應(yīng)物,因此兩個(gè)反應(yīng)式相減時(shí)要徹底消除O2。1.某電池以K2FeO4和Zn為電極材料,KOH溶液為電解質(zhì)溶液。下列說(shuō)法正確的是()A.Zn為電池的負(fù)極B.正極反應(yīng)式為2FeOeq\o\al(2-,4)+10H++6e-=Fe2O3+5H2OC.該電池eq\a\vs4\al(放電過(guò)程中電解質(zhì)溶液濃度)不變D.電池工作時(shí)OH-向正極遷移eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:FeOeq\o\al(2-,4)得到電子生成的OH-比Zn失去電子消耗的OH-多,所以放電過(guò)程中電解質(zhì)溶液濃度變大。解析:選AA項(xiàng),根據(jù)化合價(jià)升降判斷,Zn化合價(jià)只能上升,故為負(fù)極材料,K2FeO4為正極材料,正確;B項(xiàng),KOH溶液為電解質(zhì)溶液,則正極電極反應(yīng)式為2FeOeq\o\al(2-,4)+6e-+8H2O=2Fe(OH)3+10OH-,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由電池總反應(yīng)式3Zn+2K2FeO4+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH可得,電解質(zhì)溶液濃度變大,錯(cuò)誤;D項(xiàng),電池工作時(shí)陰離子OH-向負(fù)極遷移,錯(cuò)誤。2.微生物燃料電池是指在微生物的作用下將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。某微生物燃料電池的工作原理如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.eq\a\vs4\al(電子從b流出),經(jīng)外電路流向aB.HS-在硫氧化菌作用下轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(2-,4)的反應(yīng)是HS-+4H2O-8e-=SOeq\o\al(2-,4)+9H+C.如果將反應(yīng)物直接燃燒,能量的利用率不會(huì)變化D.若該電池電路中有0.4mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,則有0.5molH+通過(guò)質(zhì)子交換膜eq\a\vs4\al([做一當(dāng)十])點(diǎn)撥:首先根據(jù)題圖中H+移動(dòng)方向或O2通入方向判斷正、負(fù)極,然后根據(jù)電子從負(fù)極流出判斷電子從a流出。解析:選Bb電極通入氧氣,是正極,a電極是負(fù)極,電子從a流出,經(jīng)外電路流向b,A錯(cuò)誤;a電極是負(fù)極,發(fā)生失去電子的氧化反應(yīng),即HS-在硫氧化菌作用下轉(zhuǎn)化為SOeq\o\al(2-,4),電極反應(yīng)是HS-+4H2O-8e-=SOeq\o\al(2-,4)+9H+,B正確;如果將反應(yīng)物直接燃燒,會(huì)有部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為光能或熱能,因此能量的利用率會(huì)變化,C錯(cuò)誤;若該電池電路中有0.4mol電子發(fā)生轉(zhuǎn)移,根據(jù)電荷守恒可知有0.4molH+通過(guò)質(zhì)子交換膜與0.1mol氧氣結(jié)合轉(zhuǎn)化為水,D錯(cuò)誤。3.科學(xué)家用氮化鎵材料與銅組裝成如圖所示的人工光合系統(tǒng),利用該裝置成功地實(shí)現(xiàn)了以C
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