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酸堿中和滴定李仕才考點二、中和滴定原理在定量實驗中的拓展應(yīng)用[核心知識大通關(guān)]滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng),也可遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng),NaOH、Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應(yīng)及沉淀反應(yīng)。1.氧化還原滴定法(1)原理以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。(2)實例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理:2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=10CO2↑+2Mn2++8H2O。指示劑:酸性KMnO4溶液本身呈紫色,不用另外選擇指示劑,當(dāng)?shù)稳胍坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色,說明到達(dá)滴定終點。②Na2S2O3溶液滴定碘液原理:2Na2S2O3+I(xiàn)2=Na2S4O6+2NaI。指示劑:用淀粉溶液做指示劑,當(dāng)?shù)稳胍坏蜰a2S2O3溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達(dá)滴定終點。2.沉淀滴定法(1)概念:沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl-、Br-、I-濃度。(2)原理:沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測定溶液中Cl-的含量時常以CrOeq\o\al(2-,4)為指示劑,這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。[考向精練提考能]1.某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測定某CuCl2晶體試樣的純度,試樣不含其他能與I-發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì),已知:2Cu2++4I-=2CuI↓+I(xiàn)2,I2+2S2Oeq\o\al(2-,3)=S4Oeq\o\al(2-,6)+2I-。取mg試樣溶于水,加入過量KI固體,充分反應(yīng),用0.1000mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,部分實驗儀器和讀數(shù)如圖所示。下列說法正確的是()A.試樣在甲中溶解,滴定管選乙B.選用淀粉做指示劑,當(dāng)甲中溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色時,即達(dá)到滴定終點C.丁圖中滴定前,滴定管的讀數(shù)為a-0.50mLD.對裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管讀數(shù)時,滴定前后讀數(shù)方式如丁圖所示,則測得的結(jié)果偏小解析:A項,甲中盛裝的是含有I2的溶液,則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,該溶液顯堿性,應(yīng)選用堿式滴定管(丙),不正確;B項,溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點,不正確;C項,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的讀數(shù)為a+0.50mL,不正確;D項,滴定后俯視讀數(shù),將導(dǎo)致讀數(shù)偏小,故測得的結(jié)果偏小,正確。答案:D2.利用間接酸堿滴定法可測定Ba2+的含量,實驗分兩步進(jìn)行。已知:2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+=Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2OBa2++CrOeq\o\al(2-,4)=BaCrO4↓步驟Ⅰ:移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中,加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V0mL。步驟Ⅱ:移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中,加入xmL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸堿指示劑,用bmol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點,測得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時應(yīng)使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為________mol·L-1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量測待液濺出,Ba2+濃度測量值將________(填“偏大”或“偏小”)。解析:滴定管“0”刻度位于滴定管的上方;由步驟Ⅰ可知xmLNa2CrO4溶液中CrOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為V0b×10-3mol,步驟Ⅱ中與Ba2+形成沉淀的CrOeq\o\al(2-,4)的物質(zhì)的量為(V0b-V1b)×10-3mol,則ymLBaCl2溶液中Ba2+的物質(zhì)的量為(V0b-V1b)×10-3mol,c(BaCl2)=eq\f(V0b-V1b?×10-3mol,y×10-3L)=eq\f(b?V0-V1?,y)mol·L-1;若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時,有少量待測液濺出,造成V1的用量減?。凰詄q\f(b?V0-V1?,y)的測量值偏大。答案:上方eq\f(b?V0-V1?,y)偏大3.海帶中碘含量的測定取0.0100mol·L-1的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管,取100.00mL海帶浸取原液至滴定池,用電勢滴定法測定碘含量。測得的電動勢(E)反映溶液中c(I-)的變化,部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表:V(AgNO3)/mL15.0019.0019.8019.9820.0020.0221.0023.0025.00E/mV-225-200-150-10050.0175275300325(1)儀器名稱:儀器A________,儀器B________。(2)①根據(jù)表中數(shù)據(jù)繪制滴定曲線:②該次測定終點時用去AgNO3溶液的體積為________mL,計算得海帶中碘的百分含量為________%。解析:(1)儀器A為坩堝;由于含I-的海帶浸取原液為500mL,故儀器B為500mL容量瓶。(2)①根據(jù)表格中的數(shù)據(jù),先找出對應(yīng)的點,然后連接成平滑的曲線即可。②根據(jù)表中數(shù)據(jù),滴定終點時用去AgNO3溶液的體積約為20.00mL;由關(guān)系式:Ag+~I(xiàn)-得,n(I-)=n(Ag+)=0.02L×0.0100mol·L-1×eq\f(500mL,100.00mL)=1×10-3mol,故m(I-)=1×10-3mol×127g·mol-1=0.127g,海帶中碘的百分含量為eq\f(0.127g,20.00g)=0.635%。答案:(1)坩堝500mL容量瓶(2)①②20.000.635[真題發(fā)掘·知識串聯(lián)]串線索固雙基回扣關(guān)鍵知識以NaOH溶液滴定某濃度的HCl為載體串聯(lián)酸堿中和滴定授課提示:對應(yīng)學(xué)生用書第146頁高考載體(2015·廣東高考卷)準(zhǔn)確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是()A.滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B.隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C.用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D.滴定達(dá)終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小答案:B知識串聯(lián)——高考還可以這樣考A選項(1)裝待測液的錐形瓶用水洗后用待測液潤洗2~3次。()(2)堿式滴定管可以盛強(qiáng)氧化性的物質(zhì)。(
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