分析化學(xué)概論

第六章分析化學(xué)概論§6-1分析化學(xué)的任務(wù)、方法及發(fā)展趨勢(shì)一、分析化學(xué)的任務(wù)與方法1、任務(wù)：①鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成（包括元素、離子、基團(tuán)、化合物等）；②推測(cè)物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)；③測(cè)定物質(zhì)中有關(guān)組分的含量等。2、方法依據(jù)分析的目的、任務(wù)可分為定性分析、定量分析和結(jié)構(gòu)分析；依據(jù)分析時(shí)所需試樣的量可分為常量分析、半微量分析和微量分析；

依據(jù)所測(cè)組分在試樣中的相對(duì)含量的多少分為常量組分分析、微量組分分析以及痕量組分分析；依據(jù)分析對(duì)象的化學(xué)屬性分為無機(jī)分析和有機(jī)分析。根據(jù)分析原理或物質(zhì)性質(zhì)的不同分為化學(xué)分析法和儀器分析法。①化學(xué)分析法化學(xué)分析法是以物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)為依據(jù)進(jìn)行物質(zhì)分析的方法，是分析化學(xué)的基礎(chǔ)，包括定性分析和定量分析兩部分。定性分析：根據(jù)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的現(xiàn)象來判斷某種組分是否存在；定量分析：根據(jù)待測(cè)組分和所加的化學(xué)試劑能發(fā)生有確定計(jì)量關(guān)系的化學(xué)反應(yīng)，從而達(dá)到測(cè)定該組分含量的目的。定量分析又可分為重量分析法和滴定分析法，若根據(jù)反應(yīng)產(chǎn)物的重量來確定待測(cè)組分的含量稱為重量分析法；若根據(jù)所消耗滴定劑的濃度和體積來求算待測(cè)組分的含量則稱為滴定分析法?；瘜W(xué)分析法多用于常量分析（試樣質(zhì)量大于100mg，試樣體積大于10mL），但也可進(jìn)行半微量（試樣質(zhì)量為10～100mg，體積為1～10mL）和微量（試樣質(zhì)量為0.1～10mg，體積為0.01～lmL）分析，分析結(jié)果準(zhǔn)確度較高。該法操作簡(jiǎn)便，設(shè)備簡(jiǎn)單，價(jià)格便宜，在科研和生產(chǎn)中應(yīng)用相當(dāng)廣泛。②儀器分析法儀器分析法是利用待測(cè)物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學(xué)性質(zhì)并借助于特定儀器來確定待測(cè)物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)及其含量的分析方法。包括：光學(xué)分析法是利用物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)進(jìn)行測(cè)定的儀器分析法。通常分為光譜法和非光譜法兩大類。光譜法包括吸收光譜法、發(fā)射光譜法，以及散射光譜分析法。電化學(xué)分析法是利用待測(cè)物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行分析測(cè)定的儀器分析方法。主要有電位分析法、電導(dǎo)分析法、電解分析法等。色譜分析法是以物質(zhì)的吸附、分配及交換性能為基礎(chǔ)的儀器分析方法，如氣相色譜法、液相色譜法、離子色譜法等。與化學(xué)分析法相比，儀器分析法操作簡(jiǎn)便、快速，靈敏度和準(zhǔn)確度高，更適于微量、超微量（試樣質(zhì)量小于0.1mg，體積小于0.01mL）及生產(chǎn)過程中的控制分析等。但通常儀器分析的設(shè)備較復(fù)雜，價(jià)格昂貴，且有些儀器對(duì)環(huán)境條件要求較苛刻，如恒溫、恒濕、防震等。

二、分析化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)隨著生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、材料科學(xué)、能源科學(xué)、地質(zhì)學(xué)以及化學(xué)學(xué)科的發(fā)展，既促進(jìn)了分析化學(xué)的發(fā)展，又對(duì)分析化學(xué)提出了更高的要求。現(xiàn)代分析化學(xué)已不再局限于測(cè)定物質(zhì)的組成和含量，它實(shí)際上已成為“從事科學(xué)研究的科學(xué)”，正向著更深、更廣闊的領(lǐng)域發(fā)展。主要表現(xiàn)為：（1）智能化主要體現(xiàn)在計(jì)算機(jī)的應(yīng)用和化學(xué)計(jì)量學(xué)的發(fā)展。（2）自動(dòng)化主要體現(xiàn)在自動(dòng)分析、遙測(cè)分析等方面。（3）精確化主要體現(xiàn)在提高靈敏度和分析結(jié)果的準(zhǔn)確度方面。（4）微觀化主要體現(xiàn)在表面分析與微區(qū)分析等方面。（5）在線活體化主要體現(xiàn)在化學(xué)傳感器和生物芯片等方面。§6-2定量分析的一般程序一、試樣的采集二、試樣的預(yù)處理包括試樣的分解和預(yù)分離富集。三、測(cè)定四、分析結(jié)果的計(jì)算和報(bào)告

§6-3定量分析的誤差準(zhǔn)確測(cè)定組分在試樣中的含量是定量分析的目的。但在實(shí)際測(cè)定過程中，測(cè)定結(jié)果往往不可避免地會(huì)產(chǎn)生誤差。誤差是客觀存在的，為此就有必要探討誤差產(chǎn)生的原因及出現(xiàn)的規(guī)律，從而采取相應(yīng)措施減小誤差對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響。同時(shí)還要按照一定的規(guī)則對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行取舍、歸納等一系列分析處理工作，并判斷使用合適的可靠性方法，報(bào)告合理的測(cè)定結(jié)果，使測(cè)定結(jié)果更加接近客觀真實(shí)值。一、誤差的分類誤差按其來源和性質(zhì)可分為兩類：系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差。1.系統(tǒng)誤差（或稱可測(cè)誤差）系統(tǒng)誤差是指測(cè)定條件下由于某種固定因素引起的誤差。它具有的明顯特征是總是使測(cè)定結(jié)果固定的偏高或偏低（單向性）；在同一條件下重復(fù)測(cè)定時(shí)可重復(fù)出現(xiàn)。系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的主要原因有：（1）方法誤差由于分析方法本身的缺陷或不夠完善所產(chǎn)生的誤差。如在分析測(cè)定過程中不能完全消除干擾離子的影響，反應(yīng)不完全或滴定終點(diǎn)和理論終點(diǎn)不一致等，則必將系統(tǒng)地影響測(cè)定結(jié)果，使結(jié)果偏高或偏低。

（2）儀器誤差由于所用儀器本身不夠準(zhǔn)確所引起的誤差。如硅碼銹蝕、滴定管刻度不均勻等。（3）試劑誤差由于所用試劑純度不夠、含有被測(cè)組分所引起的誤差。如蒸餾水不純等。（4）操作誤差指在正常分析測(cè)定過程中由于操作者習(xí)慣或主觀因素所造成的誤差。如操作者視覺對(duì)色彩的敏感程度或讀數(shù)習(xí)慣不同等，均可造成這類誤差。

2.隨機(jī)誤差（或稱偶然誤差）在分析測(cè)定過程中，不可避免地會(huì)受到一些無法控制的不確定因素的影響而造成誤差，稱為隨機(jī)誤差。如滴定體積最后一位讀數(shù)的不確定性；實(shí)驗(yàn)室中溫度、氣壓、濕度等的變化引起的微小誤差，且這種誤差可大可小，可正可負(fù)，很難找到原因，無法測(cè)量。特點(diǎn)：小誤差出現(xiàn)的概率密度大，大誤差出現(xiàn)的概率密度小，極大的誤差出現(xiàn)的概率密度極小；絕對(duì)值相等的正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率密度大致相等；無限多次測(cè)定的結(jié)果，其誤差的算術(shù)平均值趨于零，即誤差的平均值的極限為零。

二、誤差的表示方法1.誤差與準(zhǔn)確度絕對(duì)誤差（Ea）也簡(jiǎn)稱誤差，以測(cè)定值x與真實(shí)值T之差表示。相對(duì)誤差（Er）是絕對(duì)誤差在真實(shí)值中所占的比例，通常用百分率表示。絕對(duì)誤差有正有負(fù)，x＜T為負(fù)誤差，說明測(cè)定結(jié)果偏低；x＞T為正誤差，說明測(cè)定結(jié)果偏高。相對(duì)誤差則反映出誤差在真實(shí)值中所占的比例。

例1：用分析天平稱得A、B兩物質(zhì)的質(zhì)量分別為1.1990g、0.1990g；兩物體的真實(shí)值分別為：1.1991g、0.1991g，則絕對(duì)誤差為：相對(duì)誤差為：2.精密度與偏差精密度是指多次重復(fù)測(cè)定同一樣品所得的各個(gè)平行測(cè)定值間的相互接近程度。精密度高表示測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性好。精密度常用以下幾種方式表示。（1）偏差偏差可分為絕對(duì)偏差、相對(duì)偏差、平均偏差及相對(duì)平均偏差。絕對(duì)偏差di是個(gè)別測(cè)定值xi與算術(shù)平均值之差，也叫偏差。即（i=1,2,…,n）絕對(duì)偏差di在平均值中所占的比例為相對(duì)偏差dr，常用百分率表示。平均偏差為各次偏差絕對(duì)值的平均值，即相對(duì)平均偏差是平均偏差在平均值中所占的比例，常用百分率表示。即平均偏差和相對(duì)平均偏差均可用來表示一組測(cè)定值的離散趨勢(shì)。所測(cè)的平均數(shù)據(jù)越分散，平均偏差或相對(duì)平均偏差就越大，分析的精密度越低；相反，平行數(shù)據(jù)越接近，平均偏差或相對(duì)平均偏差越小，分析的精密度越高。（2）標(biāo)準(zhǔn)偏差S標(biāo)準(zhǔn)偏差也稱為均方根偏差，它和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差是用統(tǒng)計(jì)方法處理分析數(shù)據(jù)后的結(jié)果，二者均可反映一組平行測(cè)定數(shù)據(jù)的精密度。標(biāo)準(zhǔn)偏差越小，精密度越高對(duì)有限測(cè)定次數(shù)（n<20）時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)偏差用S表示。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr也稱變異系數(shù)（CV），是指標(biāo)準(zhǔn)偏差在平均值中所占的比例，常用百分率表示。（3）相差對(duì)于一般只做兩次平行測(cè)定的例行分析，可用相差來表示精密度。相差=|x2-x1|相對(duì)相差=（4）極差R極差是一組數(shù)據(jù)中最大值與最小值之差：極差愈大，表明數(shù)據(jù)間分散程度越大，精密度越低。對(duì)要求不高的測(cè)定，極差也可反映出一組平行測(cè)定數(shù)據(jù)的精密度。3.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系通過以上討論可知，準(zhǔn)確度表示的是測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間的符合程度；精密度則表示平行測(cè)定值之間的符合程度，即測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性。精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件，精密度差說明測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性差，所得結(jié)果不可靠；但是精密度高的不一定準(zhǔn)確度也高。只有從精密度和準(zhǔn)確度兩個(gè)方面綜合衡量測(cè)定結(jié)果的優(yōu)劣，二者都高的測(cè)定結(jié)果才是可信的。

一般而言，定量分析中當(dāng)方法直接操作且比較簡(jiǎn)單時(shí)，對(duì)精密度的要求相對(duì)偏差在0.l％～0.2％左右。對(duì)混合試樣或試樣均勻性較差時(shí)，隨分析成分含量的不同，對(duì)精密度的要求也不相同。但必須明確的是，為了保證分析的質(zhì)量，分析數(shù)據(jù)必須具備一定的準(zhǔn)確度和精密度。3.減少測(cè)量誤差由于任何儀器的測(cè)量精度都是有限的，為了控制測(cè)量中的相對(duì)誤差，可采取選用合適的測(cè)定儀器、限制最低稱量、選擇合適滴定體積范圍等方法來減少測(cè)量誤差。如常用的萬分之一天平在每次稱量時(shí)都可能有±0.0001g的絕對(duì)誤差。通常稱量一份試樣需要稱量?jī)傻拇危ú顪p稱量法），則稱量的絕對(duì)誤差最大范圍為±0.0002g，且一般分析工作控制測(cè)量的相對(duì)誤差在±0.1%以內(nèi)。

即在實(shí)際工作中，為了保證由測(cè)量精度引起的稱量相對(duì)誤差在±0.1％以內(nèi)，試樣最低稱量不應(yīng)小于0.2g（使用萬分之一天平時(shí)）。同理，滴定管的最小刻度為0.lmL，估讀一位精確到0.01mL，在滴定過程中讀取一個(gè)體積值需讀數(shù)兩次，所產(chǎn)生的讀數(shù)誤差為±0.02mL。為了使體積的讀數(shù)相對(duì)誤差控制在0.1％以內(nèi)，應(yīng)控制滴定時(shí)所消耗滴定劑的總體積不小于20mL，通常為20～30mL。這種由測(cè)量精度的限制引起的誤差屬隨機(jī)誤差。

4.減少隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差是符合正態(tài)分布規(guī)律的。因此，在消除系統(tǒng)誤差后，適當(dāng)增加平行測(cè)定次數(shù)（一般做3～5次平行測(cè)定即可，當(dāng)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度要求較高時(shí)，可增至10次左右），采用統(tǒng)計(jì)處理的辦法是可以減小隨機(jī)誤差的?！?-4有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理一、有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則1.有效數(shù)字有效數(shù)字是指在分析測(cè)定中實(shí)際上能測(cè)量到的有實(shí)際意義的數(shù)字。有效數(shù)字由準(zhǔn)確數(shù)字加一位估計(jì)數(shù)字組成。通常有效數(shù)字最后一位是不確定數(shù)字,倒數(shù)第二位反映出儀器的最小刻度單位。如20.00mL表明以mL為單位，小數(shù)點(diǎn)后一位是準(zhǔn)確的，小數(shù)點(diǎn)后第二位是可疑數(shù)字。

“0”在數(shù)據(jù)中的意義：數(shù)字“0”是否為有效數(shù)字取決其所在位置。數(shù)字之間或之后的“0”為有效數(shù)字。如：21.20；5.07，數(shù)字之前的“0”只起定位作用，不是有效數(shù)字，如0.0030有兩位有效數(shù)字，前面的三個(gè)“0”只起定位作用，后面的一個(gè)“0”才是有效數(shù)字。整數(shù)末尾的“0”意義往往不明確，如1500，其有效數(shù)字可能是4位、3位或2位，因此在記錄數(shù)據(jù)時(shí)應(yīng)根據(jù)測(cè)量精度將結(jié)果寫成指數(shù)形式，即1.500×103（4位），1.50×103（3位），1.5×103（2位）。

pH、pM、logK等對(duì)數(shù)值，有效數(shù)字只取決于它們小數(shù)點(diǎn)后面數(shù)字的位數(shù)。因?yàn)樗鼈兊恼麛?shù)部分是相應(yīng)真實(shí)數(shù)10的方次，只起定位作用。如pH=4.00，有效數(shù)字為兩位，說明c(H+)=1.0×104mol·L-1；又如log1.6×105=5.20，這里1.6×105為2位有效數(shù)字，取對(duì)數(shù)后5為相應(yīng)真實(shí)數(shù)10的方次，小數(shù)點(diǎn)后面的兩位數(shù)字為有效數(shù)字。另外，有效數(shù)字不因單位的改變而改變，如1.01mL可寫為1.01×10-3L。2.有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則①在運(yùn)算中，“四舍六入五成雙”：②加減運(yùn)算：以參加運(yùn)算的各數(shù)字中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的那個(gè)數(shù)字為依據(jù)，且先修約整化再計(jì)算。③乘除運(yùn)算：以各數(shù)中有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)字為依據(jù)，先修約再計(jì)算。所得結(jié)果與修約后的有效數(shù)字位數(shù)相同。二、置信區(qū)間與置信概率在實(shí)際測(cè)定分析工作中，通?？偸前延邢薮螠y(cè)定數(shù)據(jù)的平均值作為分析結(jié)果報(bào)告出來，但測(cè)得的少量數(shù)據(jù)得到的平均值總是帶有一定的不確定性。為了評(píng)價(jià)測(cè)定結(jié)果的可靠性，人們總是希望能夠估計(jì)出實(shí)際有限次測(cè)定的平均值與真實(shí)值的接近程度，而真實(shí)值往往是不知道的，因而人們習(xí)慣報(bào)告出一個(gè)真實(shí)值可能存在的范圍（或區(qū)間）以及試樣含量落在此范圍內(nèi)的概率，以此來說明分析結(jié)果的可靠程度。上述結(jié)果真實(shí)值可能存在的范圍就叫置信區(qū)間；真實(shí)值落在此范圍內(nèi)的概率就叫置信概率或置信度（p）。總體平均值μ=

t為校正系數(shù)，n為測(cè)定次數(shù)，S為標(biāo)準(zhǔn)偏差。因此也稱μ在的區(qū)間為置信區(qū)間。測(cè)量的精密度越高，S越小，這個(gè)區(qū)間就越小，平均值和總體平均值μ就越接近。平均值的可靠性就越大，因此用置信區(qū)間表示分析結(jié)果更合理。校正系數(shù)t既與置信概率p有關(guān)，又與計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差S時(shí)的測(cè)定次數(shù)有關(guān)，t值隨測(cè)定次數(shù)的增加而減少，隨置信概率的提高而增大。這表明要縮小置信區(qū)間，可以通過增加測(cè)定次數(shù)達(dá)到。

三、可疑值的取舍Q檢驗(yàn)法：（1）先將所有數(shù)據(jù)從小到大排列，并計(jì)算極差R；（2）先確定一個(gè)可疑值，算出可疑值與其最鄰近數(shù)據(jù)之間的差；（3）按下式計(jì)算舍棄商Q計(jì)：

（4）根據(jù)測(cè)定次數(shù)n和指定置信概率查Q值，可得Q表。（5）比較Q計(jì)與Q表。若Q計(jì)>Q表，則舍棄可疑值，否則應(yīng)保留。四、分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理：⑴用Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)并判斷有無可疑值被舍棄；⑵根據(jù)所有保留值，計(jì)算求得平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差（或CV）；⑶按照數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法對(duì)被處理的數(shù)據(jù)進(jìn)行所謂“顯著性檢驗(yàn)”，以評(píng)價(jià)測(cè)量結(jié)果的可靠性。⑷在指定置信度下求算出平均值的置信區(qū)間?！?-5滴定分析概述特點(diǎn)：所用儀器簡(jiǎn)單，操作簡(jiǎn)便、快捷，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度高（一般情況下相對(duì)誤差在0.1％左右），該法主要用于常量組分分析，不適于痕量組分的測(cè)定。一、滴定分析基本概念與方法分類標(biāo)準(zhǔn)溶液：滴定分析中，用來滴定未知溶液或測(cè)定未知組分含量的已知準(zhǔn)確濃度的溶液稱為標(biāo)準(zhǔn)溶液，也稱滴定劑。待測(cè)定的未知試液為待滴定液。滴定：將滴定劑通過滴定管逐滴加人待滴定液的過程稱為滴定?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)所加滴定劑的物質(zhì)的量與待滴定組分的物質(zhì)的量按化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)時(shí)，稱此點(diǎn)為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，簡(jiǎn)稱計(jì)量點(diǎn)。滴定終點(diǎn)：在實(shí)際滴定中，往往借助指示劑的顏色改變來幫助判斷滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的達(dá)到，把指示劑顏色突變而停止滴定的那一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)簡(jiǎn)稱終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)誤差：由于滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不一定完全吻合，它們之間的差異引起的誤差即是滴定終點(diǎn)誤差。由滴定劑與待滴定劑的化學(xué)反應(yīng)類型可將滴定分析法劃分為（1）酸堿滴定法以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)，利用物質(zhì)的酸堿性質(zhì)測(cè)定待測(cè)組分含量的方法。（2）氧化還原滴定法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)，利用物質(zhì)的氧化還原性質(zhì)進(jìn)行測(cè)定的滴定分析。（3）配位滴定法以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)，用配位劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定待測(cè)物質(zhì)含量的滴定分析方法。（4）沉淀滴定法以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的基本要求1.反應(yīng)必須定量完成且無其他副反應(yīng)。即反應(yīng)物間必須有確定的計(jì)量關(guān)系，這是定量計(jì)算的基礎(chǔ)。2.反應(yīng)速率較快。在加入滴定劑后反應(yīng)最好瞬間完成，起碼要與滴定速率匹配。對(duì)速率較慢的反應(yīng)，可通過加熱或加入催化劑提高反應(yīng)速率。3.反應(yīng)完全。通常要求反應(yīng)完全程度最少達(dá)到99.9％以上。4.有適當(dāng)?shù)?、?jiǎn)便可靠的方法來確定滴定終點(diǎn)。三、滴定分析的方式1.直接滴定：凡是能滿足滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)要求的滴定，都可以用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定待測(cè)物質(zhì)，這種滴定方式為直接滴定。它是滴定分析中最基本、最常用的方式。如用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鹽酸溶液。2.返滴定：若滴定反應(yīng)速率較慢或者直接滴定沒有合適的指示劑以及待測(cè)物質(zhì)是固體需要溶解時(shí)，常采用返滴定方式。操作時(shí)可先向待測(cè)物質(zhì)中準(zhǔn)確加入一定量過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)物質(zhì)充分反應(yīng)，待反應(yīng)完成后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的前一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后根據(jù)反應(yīng)中所消耗的兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的量，求出待測(cè)物質(zhì)的含量。

3.置換滴定：對(duì)一些不能與滴定劑直接定量反應(yīng)的被測(cè)物質(zhì)，可采取向被測(cè)物質(zhì)中加入一種化學(xué)試劑，使之與被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)并定量地生成另一種物質(zhì)。再找一種標(biāo)準(zhǔn)溶液以能直接滴定生成的物質(zhì)，從而可求出原被測(cè)物質(zhì)的含量。4.間接滴定：當(dāng)某些物質(zhì)不能與滴定劑直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或者能發(fā)生反應(yīng)但并不一定按反應(yīng)式進(jìn)行，或者伴有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)，均可采用間接滴定方式。即先加入適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使其定量地轉(zhuǎn)化為另外一種能被直接滴定的物質(zhì)，從而達(dá)到間接測(cè)定的目的。四、基準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)溶液1.基準(zhǔn)物質(zhì)能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。作為基準(zhǔn)物質(zhì)必須符合下列條件：（1）物質(zhì)的組成應(yīng)嚴(yán)格與化學(xué)式完全相符（包括結(jié)晶水），如Na2B4O7·10H2O。（2）純度高。一般要求純度在99.9%以上，雜質(zhì)含量應(yīng)少到不影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。（3）穩(wěn)定性好。在一般情況下其物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，如不揮發(fā)、不吸濕、不和空氣中的CO2反應(yīng)等。在配制和貯存時(shí)不易變質(zhì)。（4）滿足上述條件后，盡量具有較大的摩爾質(zhì)量，以減小稱量誤差。2.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度標(biāo)定方法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法通常有直接法和間接法兩種。（1）直接法一般適用于基準(zhǔn)物質(zhì)的配制。按照實(shí)際需要準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，待完全溶解后，定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度。然后根據(jù)所稱基準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量和定容的體積可直接計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度。（2）間接法又稱標(biāo)定法。適用于大部分的物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制。有許多試劑不符合成為基準(zhǔn)試劑的條件，就不能使用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，只能采用間接法。即先用這類試劑配制成近似濃度的溶液，然后用基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液與之比較來測(cè)定其準(zhǔn)確濃度。這種測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的過程稱為標(biāo)定。①用基準(zhǔn)物標(biāo)定準(zhǔn)確稱取一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)，溶解后，用待標(biāo)定的溶液滴定，根據(jù)所消耗的待標(biāo)定溶液的體積和基準(zhǔn)物的質(zhì)量，計(jì)算出該溶液的準(zhǔn)確濃度。②與標(biāo)準(zhǔn)溶液比較準(zhǔn)確吸取一定體積的待標(biāo)定溶液，然后用另外一種已知準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定或反過來滴定，依據(jù)兩溶液所消耗的體積及標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，便可計(jì)算出待標(biāo)定溶液的濃度。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法（1）物質(zhì)的量濃度與基本單元物質(zhì)的量濃度cB=nB/V，SI單位為mol·m-3，常用單位為mol·L-1。值得注意的是使用物質(zhì)的量濃度時(shí)必須指明基本單元。對(duì)于質(zhì)量一定的某一物質(zhì)B，若分別用B和bB表示該物質(zhì)的基本單元時(shí)（B為該物質(zhì)的分子式或化學(xué)式，b為B前的系數(shù)），它們的物質(zhì)的量及其濃度存在以下關(guān)系：或或

如：對(duì)于酸堿反應(yīng)中的反應(yīng)參與物，一般是以每能轉(zhuǎn)移一個(gè)質(zhì)子的特定組合來劃定其基本單元的。如H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O，其中1molH2SO4轉(zhuǎn)移2molH+，2molNaOH接受2molH+，因此，NaOH的基本單元就是其自身，而與NaOH對(duì)應(yīng)的H2SO4基本單元為H2SO4；同理在Na2CO3+2HCl＝2NaCl+H2O+CO2↑的反應(yīng)中，與HCl對(duì)應(yīng)的Na2CO3的基本單元為Na2CO3。（2）滴定度滴定度是