總有機(jī)碳（TOC）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范-修訂

PAGE1JJF（蘇）江蘇省地方計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范JJF（蘇）118-XXXX總有機(jī)碳（TOC）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforOn-lineAutomaticMonitorsofTotalOrganicCarbon（報(bào)批稿）202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實(shí)施江蘇省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布目錄引言 III1范圍 12引用文件 13概述 14計(jì)量性能要求 15校準(zhǔn)條件 25.1環(huán)境條件 25.2標(biāo)準(zhǔn)器及配套設(shè)備 26校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法 26.1示值誤差 26.2重復(fù)性 26.3穩(wěn)定性 37校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) 38復(fù)校時(shí)間間隔 4附錄A 5附錄B 6附錄C 7附錄D 8

總有機(jī)碳（TOC）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)即用于監(jiān)測(cè)地表水、工業(yè)廢水和生活污水中總有機(jī)碳（TOC）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀（以下稱儀器）的校準(zhǔn)。不適用于制藥、半導(dǎo)體等行業(yè)中用于監(jiān)測(cè)純化水、注射用水和去離子水中有機(jī)碳濃度的在線自動(dòng)分析儀。2引用文件HJ/T104-2003《總有機(jī)碳（TOC）水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》HJ501-2009《水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化——非分散紅外吸收法》凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3概述儀器的測(cè)定工作原理有差減法和直接法。差減法測(cè)定總有機(jī)碳將試樣連同凈化氣體分別導(dǎo)入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中，經(jīng)高溫燃燒管的試樣被高溫催化氧化，其中的有機(jī)碳和無(wú)機(jī)碳均轉(zhuǎn)化為二氧化碳，經(jīng)低溫反應(yīng)管的試樣被酸化后，其中的無(wú)機(jī)碳分解成二氧化碳，兩種反應(yīng)管中生成的二氧化碳分別被導(dǎo)入非分散紅外檢測(cè)器。在特定波長(zhǎng)下，一定濃度范圍內(nèi)二氧化碳的紅外線吸收強(qiáng)度與其濃度成正比，由此可對(duì)試樣總碳（TC）和無(wú)機(jī)碳（IC）進(jìn)行定量測(cè)定?？偺寂c無(wú)機(jī)碳的差值，即為總有機(jī)碳。直接法測(cè)定總有機(jī)碳，試樣經(jīng)酸化曝氣，其中的無(wú)機(jī)碳轉(zhuǎn)化為二氧化碳被去除，再將試樣注入高溫燃燒管中，可直接測(cè)定總有機(jī)碳。由于酸化曝氣會(huì)損失可吹掃有機(jī)碳（POC），故測(cè)得總有機(jī)碳值為不可吹掃有機(jī)碳（NPOC）。儀器主要由以下幾個(gè)部分構(gòu)成：試樣導(dǎo)入單元、無(wú)機(jī)碳除去單元、反應(yīng)器單元、檢測(cè)單元、顯示記錄單元、數(shù)據(jù)處理單元、信號(hào)傳輸單元。4計(jì)量性能要求儀器的計(jì)量性能要求見(jiàn)表1。表1儀器計(jì)量性能要求項(xiàng)目技術(shù)指標(biāo)最大允許誤差不超過(guò)±10%重復(fù)性≤5%穩(wěn)定性（4h）≤5%以上指標(biāo)不是用于合格性判別，僅供參考。5校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度：（5～40）℃。5.1.2環(huán)境濕度：≤85%RH。5.1.3供電電源：AC（220±22）V；（50±0.5）Hz。5.2標(biāo)準(zhǔn)器及配套設(shè)備5.2.1選用有證的總有機(jī)碳（TOC）溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其擴(kuò)展不確定度應(yīng)不大于3%（k=2）。5.2.2常用玻璃量器（容量瓶、單標(biāo)線吸管、刻度吸管）：A級(jí)。6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6.1示值誤差儀器在正常運(yùn)行狀態(tài)下，分別導(dǎo)入20%FS、50FS%、80%FS濃度的總有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液測(cè)量3次，記錄測(cè)量數(shù)據(jù)，按式（1）計(jì)算示值誤差，（1）式中：—示值誤差，%；—三次測(cè)量的平均值，mg/L；—總有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，mg/L。6.2重復(fù)性儀器在正常運(yùn)行狀態(tài)下，導(dǎo)入80%FS的總有機(jī)碳標(biāo)準(zhǔn)溶液，使用同一樣品，在4h內(nèi)連續(xù)測(cè)量8次，記錄測(cè)量數(shù)據(jù)，以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD表示，按式（2）計(jì)算重復(fù)性RSD。RSD=（2）式中：RSD—相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%；—測(cè)量次數(shù)；—第i次的測(cè)量值，mg/L；—n次測(cè)量的平均值，mg/L；—測(cè)量序號(hào)。6.3穩(wěn)定性采用6.2中連續(xù)測(cè)量的8次數(shù)據(jù)，按式（3）計(jì)算示值穩(wěn)定性。(3)式中：—穩(wěn)定性，%；—第i次的測(cè)量值，mg/L；—初始測(cè)量值，mg/L；—測(cè)量序號(hào)。7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映，校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)至少包括以下信息：a)標(biāo)題，如“校準(zhǔn)證書(shū)”；b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)（如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同）；d)證書(shū)的唯一性標(biāo)識(shí)（如編號(hào)），每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e)客戶的名稱和地址；f)被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收日期；如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；j)本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述；l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明；n)校準(zhǔn)證書(shū)或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制校準(zhǔn)證書(shū)的聲明。8復(fù)校時(shí)間間隔儀器的復(fù)校時(shí)間間隔建議為1年。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定的，因此，送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。更換重要部件、修理后或?qū)x器性能有懷疑時(shí)，應(yīng)對(duì)儀器重新校準(zhǔn)。

附錄A總有機(jī)碳（TOC）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀校準(zhǔn)原始記錄（供參考）委托單位：地址：校準(zhǔn)日期：原始記錄編號(hào)：儀器型號(hào)：出廠編號(hào)：制造單位：測(cè)量范圍：技術(shù)依據(jù)：標(biāo)準(zhǔn)器名稱：標(biāo)準(zhǔn)器型號(hào)：標(biāo)準(zhǔn)器編號(hào)：有效期：標(biāo)準(zhǔn)器測(cè)量范圍：不確定度：校準(zhǔn)地點(diǎn)：溫度：℃相對(duì)濕度：%示值誤差標(biāo)準(zhǔn)溶液（mg/L）123平均值（mg/L）示值誤差（%）重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)溶液（mg/L）12345678平均值（mg/L）重復(fù)性（%）穩(wěn)定性(4h)測(cè)量次數(shù)12345678測(cè)量值（mg/L）穩(wěn)定性（%）校準(zhǔn)員：核驗(yàn)員：附錄B校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)（供參考）1、示值誤差標(biāo)準(zhǔn)值(mg/L)測(cè)量平均值(mg/L)示值誤差(%)擴(kuò)展不確定度U(k=2)2、重復(fù)性：3、穩(wěn)定性（4h）附錄C標(biāo)準(zhǔn)溶液用水的制備方法將重蒸餾水在燒杯中煮沸蒸發(fā)（蒸發(fā)量10%），冷卻后備用。也可使用純水機(jī)制備的純水或超純水，標(biāo)準(zhǔn)溶液用水應(yīng)臨用現(xiàn)制，并經(jīng)檢驗(yàn)TOC濃度不超過(guò)0.05mg/L。

附錄D示值誤差測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例D.1測(cè)量方法儀器預(yù)熱穩(wěn)定后，按照使用說(shuō)明書(shū)要求，根據(jù)儀器的實(shí)際設(shè)置量程對(duì)儀器進(jìn)行校正。選取適宜濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量，重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算3次測(cè)量結(jié)果的算術(shù)平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)示值誤差。D.2測(cè)量模型與靈敏系數(shù)D.2.1測(cè)量模型式中：——儀器示值誤差；——3次測(cè)量值的平均值，mg/L；——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，mg/L。D.2.2靈敏系數(shù)，D.3不確定度來(lái)源D3.1儀器示值重復(fù)性引入的不確定度；D3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度，包括有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度和稀釋引入的不確定度。D.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定D.4.1儀器示值重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度示值重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度可通過(guò)連續(xù)測(cè)量得到測(cè)量列來(lái)估算，用A類(lèi)方法進(jìn)行評(píng)定。被測(cè)總有機(jī)碳（TOC）在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的測(cè)量范圍為（0～20）mg/L，選擇16mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)量10次，得到測(cè)量列(mg/L)：16.513、16.059、15.968、15.985、16.187、16.197、16.055、16.040、16.295、16.262。=16.156mg/L單次測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)偏差為： =0.169mg/L實(shí)際測(cè)量時(shí)，以連續(xù)3次儀器示值的平均值作為測(cè)量結(jié)果，則示值重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為=0.098mg/L儀器分辨率引入的不確定度遠(yuǎn)小于示值重復(fù)性引入的不確定度，故忽略分辨率引入的不確定度。D.4.2標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度D.4.2.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值不確定度由其證書(shū)給出，Urel=3%，包含因子k=2。按B類(lèi)方法評(píng)定，則其引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為D.4.2.2稀釋過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度用10mL、5mL、1mLA級(jí)單標(biāo)線移液管量取16mL濃度為1000mg/L的總有機(jī)碳有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至1000mLA級(jí)容量瓶中，用純水定容至刻度線，得到16mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。D.4.2.2.1單標(biāo)線移液管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度10mLA級(jí)單標(biāo)線移液管的最大允許誤差為±0.02mL，取均勻分布，按B類(lèi)方法評(píng)定，則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為5mLA級(jí)單標(biāo)線移液管的最大允許誤差為±0.015mL，取均勻分布，按B類(lèi)方法評(píng)定，則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為1mLA級(jí)單標(biāo)線移液管的最大允許誤差為±0.015mL，取均勻分布，按B類(lèi)方法評(píng)定，則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為D.4.2.2.2容量瓶引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度1000mLA級(jí)容量瓶的最大允許誤差為±0.4mL，取均勻分布，按B類(lèi)方法評(píng)定，則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為D.4.2.2.3環(huán)境溫度波動(dòng)引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度在移液和定容過(guò)程中室溫在±2℃內(nèi)波動(dòng)，水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4℃-1，溫度變化引入的不確定度按B類(lèi)方法評(píng)定，取均勻分布，則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為D.4.2.2.4稀釋過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度稀釋過(guò)程中10mL移液管使用一次，5mL移液管使用一次，1mL移液管使用一次，1000mL容量瓶使用一次，稀釋過(guò)程中移液及定容共操作四次，稀釋過(guò)程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.45%D.4.2.2.5標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度16mg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為1.6%D.5合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度D.5.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表D.1各分量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不確定度來(lái)源儀器示值重復(fù)性0.6%10.6%標(biāo)準(zhǔn)溶液1.6%-11.6%D.5.2合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度表D.1中各分量互不相關(guān)，則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為1.7%D.6擴(kuò)展不確定度取包含因子k=2，則16mg/L測(cè)量點(diǎn)示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為Urel3.4%引言本規(guī)范依據(jù)JJF1071-2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》和JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》的規(guī)定而修訂的，并參考了HJ/T104-2003《總有機(jī)碳（TOC）水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》、HJ501-2009《水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化——非分散紅外吸收法》等相關(guān)文件。本規(guī)范與JJG（蘇）118-2010相比，除編輯性修改外，主要技術(shù)內(nèi)容變化如下：——將檢定規(guī)程更改為校準(zhǔn)規(guī)范（見(jiàn)封面）；——修改了規(guī)范的適用范圍，明確了不適用范圍（見(jiàn)1范圍）；——?jiǎng)h除了名詞術(shù)語(yǔ)；——修改了儀器構(gòu)成（見(jiàn)3概述）；——修改了重復(fù)性的計(jì)量性能要求，刪除了無(wú)機(jī)碳干擾的計(jì)量性能要求，規(guī)定了穩(wěn)定性的測(cè)量時(shí)間（見(jiàn)表1）；——?jiǎng)h除了通用技術(shù)要求；——?jiǎng)h除了檢定項(xiàng)目一覽表；——?jiǎng)h除了外觀和絕緣電阻的檢定方法；——?jiǎng)h除了無(wú)機(jī)碳干擾的檢定方法；——修改了環(huán)境條件（見(jiàn)5.1）；——修改了標(biāo)準(zhǔn)器及配套設(shè)備（見(jiàn)5.2）；——修改了示值誤差的校準(zhǔn)方法（見(jiàn)6.1）；——修改了重復(fù)性的校準(zhǔn)方法（見(jiàn)6.2）；——修改了穩(wěn)定性的校準(zhǔn)方法（見(jiàn)6.3）；——?jiǎng)h除了附錄中無(wú)機(jī)碳干擾用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法；——增加了示值誤差測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例（見(jiàn)附錄D）本規(guī)范的歷次版本發(fā)布情況：——JJG（蘇）118-2010引言本規(guī)范依據(jù)JJF1071-2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》和JJF1059.1-2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》的規(guī)定而修訂的，并參考了HJ/T104-2003《總有機(jī)碳（TOC）水質(zhì)自動(dòng)分析儀技術(shù)要求》、HJ501-2009《水質(zhì)總有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化——非分散紅外吸收法》等相關(guān)文件。本規(guī)范與JJG（蘇）118-2010相比，除編輯性修改外，主要技術(shù)內(nèi)容變化如下：——將檢定規(guī)程更改為校準(zhǔn)規(guī)范（見(jiàn)封面）；——修改了規(guī)范的適用范圍，明確了不適用范圍（見(jiàn)1范圍）；——?jiǎng)h除了名詞術(shù)語(yǔ)；——修改了儀器構(gòu)成（見(jiàn)3概述）；——修改了重復(fù)性的計(jì)量性能要求，刪除了無(wú)機(jī)碳干擾的計(jì)量性能要求，規(guī)定了穩(wěn)定性的測(cè)量時(shí)間（見(jiàn)表1）；——?jiǎng)h除了通用技術(shù)要求；——?jiǎng)h除了檢定項(xiàng)目一覽表；——?jiǎng)h除了外觀和絕緣電阻的檢定方法；——?jiǎng)h除了無(wú)機(jī)碳干擾的檢定方法；——修改了環(huán)境條件（見(jiàn)5.1）；——修改了標(biāo)準(zhǔn)器及配套設(shè)備（見(jiàn)5.2）；——修改了示值誤差的校準(zhǔn)方法（見(jiàn)6.1）；——修改了重復(fù)性的校準(zhǔn)方法（見(jiàn)6.2）；——修改了穩(wěn)定性的校準(zhǔn)方法（見(jiàn)6.3）；——?jiǎng)h除了附錄中無(wú)機(jī)碳干擾用標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法；——增加了示值誤差測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定示例（見(jiàn)附錄D）本規(guī)范的歷