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二、電離常數(shù)的計算和應(yīng)用1.電離常數(shù)的計算——三段式法25℃amol·L-1的CH3COOHCH3COOHCH3COO-+H+起始濃度/(mol·L-1)a00變更濃度/(mol·L-1)xxx平衡濃度/(mol·L-1)a-xxx則Ka=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)=eq\f(x2,a-x)≈eq\f(x2,a)。留意由于弱電解質(zhì)的電離程度比較小,平衡時弱電解質(zhì)的濃度為(a-x)mol·L-1,一般近似為amol·L-1。2.電離平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)依據(jù)電離平衡常數(shù)可以推斷弱酸(或弱堿)的相對強(qiáng)弱,相同條件下,電離平衡常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強(qiáng)。(2)依據(jù)電離平衡常數(shù)可以推斷鹽與酸(或堿)反應(yīng)是否發(fā)生,相同條件下相對強(qiáng)的酸(或堿)可以制相對弱的酸(或堿)。(3)依據(jù)濃度商Q與電離平衡常數(shù)K的相對大小推斷電離平衡的移動方向。(4)依據(jù)電離平衡常數(shù)推斷溶液中微粒濃度比值的變更狀況。如0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀釋,eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH)=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH·cH+)=eq\f(Ka,cH+),加水稀釋時,c(H+)減小,Ka不變,則eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH)增大。3.電離度(α)α=eq\f(已電離的弱電解質(zhì)濃度,弱電解質(zhì)的起始濃度)×100%或α=eq\f(已電離的弱電解質(zhì)分子數(shù),弱電解質(zhì)的起始分子數(shù))×100%(1)意義:表示弱電解質(zhì)的_電離程度__,同一弱電解質(zhì)電離度_越大__,電離程度_越大__。(2)電離度的影響因素留意電離度與化學(xué)平衡的轉(zhuǎn)化率類似。正|誤|判|斷(1)確定溫度下,某弱電解質(zhì)的電離常數(shù)(K)越小,其電離實(shí)力越弱。(√)(2)0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀釋,溶液的pH和電離度均增大。(√)(3)相同條件下電離常數(shù)越大,酸的酸性越強(qiáng)。(√)深|度|思|考1.如何從定量的角度推斷醋酸溶液中加水稀釋一倍后,電離平衡移動的方向?提示:Ka=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH),稀釋一倍后,假設(shè)平衡不移動,則Q=eq\f(\f(1,2)cCH3COO-·\f(1,2)cH+,\f(1,2)cCH3COOH)=eq\f(1,2)Ka,Q<Ka,平衡向電離方向移動。2.電離平衡常數(shù)與電離度的關(guān)系在確定溫度下,已知bmol·L-1的一元弱酸HA溶液中,電離度為α,電離平衡常數(shù)為Ka,試推導(dǎo)b、α、Ka三者之間關(guān)系:Ka=eq\f(bα2,1-α)。解析:HAH++A-平衡時b-bαbαbαKa=eq\f(bα·bα,b-bα)=eq\f(bα2,1-α)。應(yīng)|用|體|驗(yàn)1.已知下面三個數(shù)據(jù):6.3×10-4、5.6×10-4、6.2×10-10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù),若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生:NaCN+HNO2=HCN+NaNO2;NaNO2+HF=HNO2+NaF。由此可推斷下列敘述不正確的是(B)A.Ka(HF)=6.3×10-4B.Ka(HNO2)=6.2×10-10C.三種酸的強(qiáng)弱依次為HF>HNO2>HCND.Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF)解析:相同溫度下弱電解質(zhì)的電離常數(shù)的大小是比較弱電解質(zhì)相對強(qiáng)弱的條件之一。依據(jù)題中反應(yīng)可知三種一元弱酸的酸性強(qiáng)弱依次為HF>HNO2>HCN,由此可推斷:Ka(HF)>Ka(HNO2)>Ka(HCN),其對應(yīng)數(shù)據(jù)依次為:Ka(HF)=6.3×10-4、Ka(HNO2)=5.6×10-4、Ka(HCN)=6.2×10-10。2.相同溫度下,依據(jù)三種酸的電離常數(shù),下列推斷正確的是(C)酸HXHYHZ電離常數(shù)K/(mol·L-1)9×10-79×10-61×10-2A.三種酸的強(qiáng)弱關(guān)系:HX>HY>HZB.反應(yīng)HZ+Y-=HY+Z-不能夠發(fā)生C.V升HY溶液,加入水使溶液體積為2V,則Q=eq\f(1,2)K(HY),平衡正向移動,促進(jìn)HY電離D.0.1mol·L-1HX溶液加水稀釋,eq\f(cX-,cHX)值變小解析:相同溫度下,酸的電離常數(shù)越大,則酸的電離程度越大,酸的酸性越強(qiáng),則酸根離子水解程度越小,依據(jù)電離平衡常數(shù)知,這三種酸的強(qiáng)弱依次是HZ>HY>HX,故A錯誤;由A知,HZ的酸性大于HY,依據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸知,HZ+Y-=HY+Z-能發(fā)生,故B錯誤;K(HY)=eq\f(cY-·cH+,cHY),加水后Q=eq\f(\f(1,2)×cY-·\f(1,2)×cH+,\f(1,2)×cHY)=eq\f(
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