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文檔簡介
催化劑在人類文明進步與世界經(jīng)濟發(fā)展中扮演著非常重要的角色,它的每一次重大突破,都極大地改變了人類的生產(chǎn)與生活方式。今天介紹工業(yè)革命以來改變世界的八種催化劑,每一種催化劑的出現(xiàn)都孵化出一個新型的行業(yè)。1.
硫酸合成催化劑硫酸工業(yè)是近代最重要的工業(yè)。1875年,一位德國化學(xué)家建立了世界上第一條生產(chǎn)發(fā)煙硫酸的生產(chǎn)線,當(dāng)時用的就是非常昂貴的鉑催化劑,這是固體工業(yè)催化劑的先驅(qū)。十年后,德國公司的化學(xué)家開發(fā)了一種更經(jīng)濟高效的替代工藝,采用目前廣泛使用的V2O5為催化劑,也正是由于這種硫生產(chǎn)工藝使巴斯夫一躍成為當(dāng)時全球最大的硫酸生產(chǎn)商。種類與功能:硫酸合成催化劑種類繁多,每種催化劑都有其特定的功能和應(yīng)用場景。常見的硫酸合成催化劑包括鉑族金屬催化劑、鉑金族催化劑、過渡金屬催化劑等。1.鉑族金屬催化劑:鉑、銠、鈀等金屬是合成硫酸的重要催化劑。它們具有高活性和選擇性,可以在反應(yīng)中作為氧化劑或還原劑,促進硫酸的合成反應(yīng),從而提高反應(yīng)速率和產(chǎn)率。2.鉑金族催化劑:包括鉑、鈀、銠和釕等元素,這些催化劑同樣具有優(yōu)良的催化活性和氧化還原性能,在硫酸合成反應(yīng)中起到關(guān)鍵作用。3.過渡金屬催化劑:主要由鉬、鎢、鉍、銻等元素的化合物組成。這些催化劑也具有較高的催化活性和選擇性,對硫酸的生產(chǎn)過程至關(guān)重要。此外,還有一些特定的催化劑,如四氧化三鐵(馬爾凱特催化劑)、二氧化鈦、二氧化硅等,它們也在硫酸合成過程中發(fā)揮著重要作用??傊?,硫酸合成催化劑在硫酸生產(chǎn)過程中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用。通過合理選擇和使用催化劑,可以顯著提高硫酸生產(chǎn)的效率和產(chǎn)率,同時也有助于降低生產(chǎn)成本和環(huán)境影響。2、合成氨催化劑如果要說人類最重要的的發(fā)明是什么,德國化學(xué)家的合成氨工藝絕對排得上第一。合成氨工藝的工業(yè)化意味著人類可以利用無機物氮氣和氫氣生產(chǎn)大量的氨氣,也就是農(nóng)業(yè)中的氮肥,而氮肥的工業(yè)化供應(yīng)意味著糧食產(chǎn)量的大幅增加。合成氨的出現(xiàn)推動的化肥工業(yè)與其他工業(yè)的迅猛發(fā)展,對人類的好處也是不可估量的。最重要的,能夠讓合成氨工藝順利工業(yè)化的主要原因就是鐵系催化劑的發(fā)明。在以前,即使是在高溫和高壓的條件下,氮氣與氫氣生成氨氣的效率也是非常的低。1909年,德國化學(xué)家在200個大氣壓和600℃下通過使用鋨這一金屬作為催化劑直接得到了產(chǎn)率為6%的氨氣。2年后,又開發(fā)了價格更便宜,性能更高的鐵催化劑,并且建立了一個日產(chǎn)30噸的合成氨工廠。這是人工固氮的重大勝利,也是催化劑在化學(xué)工業(yè)與化學(xué)研究中的重大勝利。因為合成氨工藝發(fā)明,于1918年獲得諾貝爾化學(xué)獎。主要成分:合成氨催化劑的主要成分包括鐵、鉬、鎳等過渡金屬元素以及鋁、硅等助催化劑。這些元素在催化劑的活性、穩(wěn)定性和選擇性方面發(fā)揮著關(guān)鍵作用。常見類型:1.鐵催化劑:工業(yè)合成氨中最常用的催化劑之一。它通常是以鐵為主要活性成分,并結(jié)合了其他助劑和載體來提高催化劑的活性和穩(wěn)定性。在適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫ο?,鐵催化劑能夠促使氮氣和氫氣在反應(yīng)器中結(jié)合成氨氣。常用的鐵催化劑包括鐵-鋁催化劑和鐵-鉀催化劑。2.鈷催化劑:也是工業(yè)合成氨中常用的催化劑。與鐵催化劑相比,鈷催化劑具有更高的活性和選擇性,能夠在相對較低的溫度和壓力下實現(xiàn)高效的氨合成反應(yīng)。催化劑的活性:合成氨催化劑的活性與反應(yīng)條件密切相關(guān)。例如,鐵觸媒在約500℃時的活性最大,這也是合成氨反應(yīng)一般選擇在500℃左右進行的重要原因之一。然而,即使在最佳條件下,合成氨平衡混合物中NH3的體積分數(shù)也僅為26.4%,因此還需要采取其他措施,如迅速冷卻,使氣態(tài)氨變成液氨后及時從平衡混合氣體中分離出去,以促使化學(xué)平衡向生成NH3的方向移動。3、費托合成催化劑20世紀初,隨著汽車與飛機工業(yè)的發(fā)展,對液態(tài)燃料的需求急劇增加,各國政府都在如何高效生產(chǎn)更低成本的液態(tài)燃料加大投入。費托合成工藝就是在這一背景下發(fā)明的,這是一種以合成氣(一氧化碳和氫氣的混合氣體)為原料在催化劑和適當(dāng)條件下合成以液態(tài)烴或碳氫化合物的工藝過程。這種工藝首先是由德國科學(xué)家于1923年發(fā)現(xiàn)的,經(jīng)過13年的深入研究并于1936年才在德國實現(xiàn)工業(yè)化。一開始用的催化劑是Co-Tu-硅藻土催化劑,后來逐漸應(yīng)用發(fā)展到熔鐵、Co、釕等各種負載型催化劑,催化性能更加優(yōu)越。主要成分與類型:費托合成催化劑主要由過渡金屬制成,特別是周期表中的第VIII族金屬,如Co、Fe、Ni、Ru等。為了提高催化劑的活性、穩(wěn)定性和選擇性,還會加入一些輔助成分,如金屬氧化物或鹽類。此外,催化劑通常還需要載體,如氧化鋁、二氧化硅、高嶺土或硅藻土等。其中,鐵基催化劑和鈷基催化劑是費托合成中最為常見的兩種類型。鐵基催化劑分為低溫和高溫兩種,而鈷基催化劑在某些反應(yīng)上可能不如鐵基催化劑綜合表現(xiàn)優(yōu)越,因此在實際應(yīng)用中,鐵基催化劑更為常見。催化劑的活性與溫度:費托合成催化劑的活性與其表面上的活性組分密切相關(guān),這些活性組分通常由金屬氧化物、還原態(tài)金屬和氧化鐵等物質(zhì)組成。其中,還原態(tài)鐵是費托合成熔鐵催化劑的主要催化活性組分,能夠促進氣態(tài)反應(yīng)物之間的化學(xué)反應(yīng),從而提高反應(yīng)效率。對于不同金屬催化劑,其適宜的使用溫度也不同。例如,鈷和鎳催化劑的合適使用溫度為170~190℃,而鐵催化劑的適宜使用溫度為200~350℃。應(yīng)用領(lǐng)域:費托合成催化劑在化學(xué)工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用,不僅用于合成氨、合成甲醇、合成油等化學(xué)反應(yīng),還在芳香烴加氫等反應(yīng)中發(fā)揮著重要作用。此外,該催化劑還可以應(yīng)用于煙氣脫硫、汽車尾氣凈化等環(huán)保領(lǐng)域。催化劑的改進與優(yōu)化:為了提高費托合成催化劑的性能,研究人員進行了大量的改進工作。例如,通過使用不同的載體和加入不同的金屬或非金屬元素作為助劑,以改變催化劑的特性,達到更高的低碳烯烴收率。雙金屬催化劑,如Fe-Co、Fe-Ru雙金屬催化劑等,也作為費托合成制低碳烯烴反應(yīng)的催化劑被研發(fā)出來,具有兩種金屬作為活性位點的優(yōu)勢。費托蠟的產(chǎn)生:費托蠟來源于費托合成的中間產(chǎn)物粗蠟,是費托合成工藝的一個重要產(chǎn)物。在石油化學(xué)工業(yè)發(fā)展之前,費托合成工藝可以說是化學(xué)工業(yè)與交通運輸行業(yè)最重要的技術(shù)。目前,費托合成逐漸呈現(xiàn)高溫化、大型化、產(chǎn)品多樣化的特點。目前,最先進的高溫費托合成裝置,在生產(chǎn)高質(zhì)量油品的同時還生產(chǎn)二三十種以上的高附加值化工產(chǎn)品,進一步延長煤化工產(chǎn)業(yè)鏈,增加下游產(chǎn)品種類。4、石油煉化催化劑幾乎所有的石油煉制工藝都需要催化劑,包括催化裂化、催化重整、催化加氫、烷基化、醚化、催化脫氫脫硫。石油煉制催化劑更是占到了催化劑市場份額的1/3。最早使用的催化劑是沸石分子篩,X-、Y-型沸石,特別是Y-型沸石目前仍是催化裂化工藝的主要活性成份。目前,能夠應(yīng)用石油煉化的催化劑種類繁多、性能多樣,如下:ZSM-5、USY、Pt/AL2O3、MoS2。主要類型與用途:石油煉化催化劑主要包括催化裂化、催化重整、加氫精制、加氫裂化、異構(gòu)化、烷基化、疊合等過程中所用的催化劑。其中,催化裂化、催化重整、加氫精制是三種主要的石油煉制催化劑。這些催化劑有助于將原油轉(zhuǎn)化為更有價值的化學(xué)品和燃料,如汽油、柴油和潤滑油等。催化裂化催化劑:催化裂化催化劑是石油煉制過程中的關(guān)鍵。早期主要使用的催化劑類型是微球無定形硅酸鋁催化劑,但隨后稀土-X型、稀土-Y型、氫-Y型分子篩催化劑迅速取代了硅酸鋁催化劑。近年來,催化劑的改進包括使用硅溶膠或鋁溶膠作為粘結(jié)劑,將分子篩和高嶺土粘結(jié)在一起,制成新一代的高密度、高強度半合成分子篩催化劑。催化重整催化劑:催化重整催化劑主要用于改善汽油的辛烷值和質(zhì)量。通過重整反應(yīng),催化劑能夠?qū)⑹椭械臒N類分子重新排列,生成高辛烷值的汽油組分。加氫精制催化劑:加氫精制催化劑主要用于去除石油中的硫、氮等雜質(zhì),提高石油產(chǎn)品的質(zhì)量。在加氫過程中,催化劑與氫氣一起作用,使石油中的不飽和烴和含硫、含氮化合物發(fā)生加氫反應(yīng),轉(zhuǎn)化為飽和烴和低毒性的化合物。其他催化劑:除了上述三種主要的石油煉制催化劑外,還有其他一些催化劑用于石油煉制的特定過程,如異構(gòu)化催化劑用于改善汽油的辛烷值和燃燒性能,烷基化催化劑用于生產(chǎn)高辛烷值的汽油組分等。催化劑的改進與發(fā)展:隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進步,石油煉化催化劑也在不斷改進和發(fā)展。新的催化劑材料和制備方法的出現(xiàn),使得催化劑的活性、選擇性和穩(wěn)定性得到了顯著提高。同時,催化劑的環(huán)保性能也得到了改善,減少了煉油過程中的污染物排放??偟膩碚f,石油煉化催化劑是石油煉制過程中的重要組成部分,它們對于提高石油煉制效率、改善產(chǎn)品質(zhì)量和減少環(huán)境污染等方面都具有重要意義。隨著科技的不斷發(fā)展,未來還將有更多新型的、高效的石油煉化催化劑問世,為石油工業(yè)的發(fā)展提供有力支持。5、手性選擇催化劑手性選擇催化劑是一類特殊的催化劑,其特點在于能夠誘導(dǎo)不對稱反應(yīng),使反應(yīng)物在特定的方向上發(fā)生反應(yīng),從而實現(xiàn)手性選擇性。這類催化劑在合成具有手性特征的化合物中發(fā)揮著關(guān)鍵作用,被廣泛應(yīng)用于藥物合成、天然產(chǎn)物全合成、聚合物合成以及化學(xué)傳感器等領(lǐng)域。手性選擇催化劑的主要應(yīng)用領(lǐng)域是藥物分子。一般情況下,同一種分子含有兩種異構(gòu)體,兩者互為鏡像,其中一種具有藥理學(xué)作用,而另外一種沒有作用。但是通常的化學(xué)工藝兩種異構(gòu)體同時生成,可能有藥理學(xué)的反而產(chǎn)率極低。而催化劑的作用就是提高產(chǎn)率。最具代表性的催化工藝是治療帕金森氏癥的左旋多巴的合成。1974年,美國公司開發(fā)出了具有很高的選擇性的催化劑,能在合成反應(yīng)中選擇性地催化左旋多巴的生成反應(yīng),使得產(chǎn)物幾乎不含右旋多巴,這一成果使左旋多巴成為治療帕金森氏癥的首選藥物。這一革新的例子,可以說是化學(xué)生產(chǎn)中利用催化劑的選擇性的經(jīng)典之作。催化劑類型手性選擇催化劑主要包括手性金屬配合物、手性有機小分子以及手性高分子等類型。這些催化劑通常具有特定的手性結(jié)構(gòu),能夠與反應(yīng)物形成特定的空間構(gòu)型,從而引導(dǎo)反應(yīng)在特定的方向上發(fā)生。通過對手性催化劑的設(shè)計和合成,可以實現(xiàn)對反應(yīng)過程和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的精確控制。工業(yè)應(yīng)用在藥物合成中,手性選擇催化劑能夠高效合成手性藥物分子,提高藥物的療效和降低副作用。在天然產(chǎn)物全合成中,手性催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)復(fù)雜天然產(chǎn)物的手性控制,為天然產(chǎn)物的開發(fā)和利用提供有力支持。此外,手性催化劑還可以應(yīng)用于聚合物合成,控制聚合物的立構(gòu)和空間構(gòu)型,從而制備具有特定性能的材料。合成方法隨著研究的深入,手性選擇催化劑的設(shè)計和合成方法也在不斷發(fā)展。新型手性配體的設(shè)計和合成是手性催化合成領(lǐng)域的核心,其出現(xiàn)往往與手性催化合成領(lǐng)域的突破性進展密切相關(guān)。此外,通過對催化劑活性中心的調(diào)控、優(yōu)化反應(yīng)條件以及與其他催化技術(shù)的結(jié)合,可以進一步提高手性選擇催化劑的活性和選擇性??偟膩碚f,手性選擇催化劑是一類具有高精度、高效率和高選擇性的催化劑,在化學(xué)合成領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進步,相信未來會有更多新型、高效的手性選擇催化劑被開發(fā)出來,為化學(xué)工業(yè)的發(fā)展做出更大的貢獻。6、三元催化劑三元催化劑的的主要作用就是將汽車尾氣的中CO、NOx,HC等有毒化合物轉(zhuǎn)化為CO2與水。因為目前的催化劑含有鉑、鈀、銠三種貴金屬催化劑,所以被稱為三元催化劑。1974年,第一個空氣清潔法在美國實施,當(dāng)時只控制CO和HC,所采用的汽車尾氣處理催化劑為Pt-Pd氧化型催化劑;后來隨著光化學(xué)煙霧對空氣的破壞越來越嚴重,NOx也成為了空氣排放的重要指標。1989年,福特汽車公司首次在試驗中將Pd/Rh催化劑作為三效催化劑的組成部分,同時對CO、HC、NOx三種有害物起催化凈化作用。三效催化劑從此成為汽車尾氣處理工業(yè)的經(jīng)典催化劑。形狀與結(jié)構(gòu)三元催化劑的形狀類似于兩個酒壺的底部粘貼在一起,這種設(shè)計有助于增加催化劑與廢氣的接觸面積,提高催化效率。其表面通常會標有相關(guān)參數(shù),便于識別和使用。外觀特征新鮮的三元催化劑呈現(xiàn)亮白色,并具有金屬光澤。然而,隨著使用時間的增加,催化劑表面可能會出現(xiàn)褪色斑點或略呈青色和紫色的痕跡,這是由于廢氣中的有害物質(zhì)與催化劑發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致的。作用三元催化劑的主要功能是將汽車尾氣中的碳氫化合物(HC)和一氧化碳(CO)氧化成二氧化碳(CO2)和水(H2O),同時將氮氧化物(NOx)還原成氮氣和氧氣。這一過程有助于顯著減少汽車尾氣對環(huán)境的污染。載體與催化劑三元催化劑的載體部件是一塊多孔陶瓷材料,這種材料具有良好的耐熱性、耐腐蝕性和機械強度,能夠保證催化劑在高溫和惡劣環(huán)境下的穩(wěn)定性和活性。催化劑則是金屬鉑、銠、鈀等,它們被噴涂在載體上,形成催化活性中心。應(yīng)用領(lǐng)域除了在汽車尾氣處理系統(tǒng)中使用外,三元催化劑還廣泛應(yīng)用于其他領(lǐng)域,如工業(yè)廢氣處理、能源轉(zhuǎn)換等。通過催化反應(yīng),三元催化劑能夠促進有害物質(zhì)的轉(zhuǎn)化,降低環(huán)境污染,提高能源利用效率??傊呋瘎┦且环N高效、環(huán)保的催化劑,它在汽車尾氣處理和其他領(lǐng)域的應(yīng)用中發(fā)揮著重要作用。隨著科技的不斷進步和環(huán)保要求的提高,三元催化劑的性能和效率也將得到不斷提升。7、齊格勒-納塔催化劑目前,各種形形色色的人造纖維、人造樹脂和人造橡膠等高分子材料已經(jīng)成為人們?nèi)粘I钪胁豢苫蛉钡闹匾M成部分。然而很少有人會意識到,所有這些材料的的生產(chǎn),都離不開背后龐大的聚烯烴工業(yè)和推動聚烯烴工業(yè)跨越式發(fā)展的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑。以前,烯烴化合物的聚合都需要在高壓條件下進行,并且反應(yīng)存在太多不足:副反應(yīng)較多,壓力過高,聚合度過低。最初在1953年前后,由德國化學(xué)家和意大利化學(xué)家共同發(fā)明,這一發(fā)現(xiàn)使他們榮獲了1963年的諾貝爾化學(xué)獎。而另一種齊格勒納塔催化劑(Ziegler-NattaCatalyst,簡稱Z-N催化劑)是1955年利用鈷、鋁、氯化鋁和酸鹽發(fā)明的一種高效催化劑。齊格勒-納塔催化劑是一種均相催化劑,主要由過度金屬的鹽類與主族金屬的烷基鹽類組成。經(jīng)過近70年的發(fā)展,齊格勒-納塔催化劑已經(jīng)由最初的均相往非均相發(fā)展。主要組成與合成:齊格勒-納塔催化劑主要由四氯化鈦(TiCl4)與三乙基鋁[Al(C2H5)3]組成。其合成過程涉及四氯化鈦與有機鋁的相互作用,首先被還原至三氯化鈦,然后被烷基化而得氯化烷基鈦。烯烴絡(luò)合在鈦原子的空位,逐步聚合成長鏈。應(yīng)用與特性:齊格勒-納塔催化劑主要用于烯烴、雙烯烴等聚合反應(yīng),能夠生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯等聚合物。它能使烯烴在鈦原子的空位上進行絡(luò)合,從而逐步聚合成長鏈。這種聚合反應(yīng)具有立構(gòu)規(guī)整性,所得聚合物具有較高的立體規(guī)整性、密度和結(jié)晶度。例如,它已被用于高密度聚乙烯、全同立構(gòu)的聚α-烯烴以及高順式-1,4-聚雙烯烴(順丁橡膠、異戊橡膠)等的生產(chǎn)。催化劑的改進與優(yōu)化:隨著科技的進步,齊格勒-納塔催化劑也在不斷優(yōu)化和改進。催化劑中不僅出現(xiàn)了由Ⅰ~Ⅲ族金屬烷基化合物與Ⅳ~Ⅷ族過渡金屬衍生物相互作用生成的絡(luò)合物,還發(fā)展出了三元體系、多元體系,甚至加入了各種類型添加劑以提高催化活性和定向效應(yīng)。8、電催化劑電化學(xué)催化劑是一類能夠加速電化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì),廣泛應(yīng)用于能源轉(zhuǎn)換和存儲設(shè)備中,如燃料電池、金屬-空氣電池和電化學(xué)池等。它們具有許多優(yōu)點,如高反應(yīng)活性、高選擇性、高穩(wěn)定性等,能夠降低反應(yīng)能壘,提高反應(yīng)速率,從而提高設(shè)備的效率和性能。電催化劑的應(yīng)用主要是隨著新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展逐漸興起的。近十年后,隨著新能源比例的增加以及儲能市場的擴大,氫能的制備與使用逐漸深入各行各業(yè)。如果要論規(guī)模,電催化劑的市場規(guī)模比例依舊很小,但是目前各
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