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雜環(huán)化合物(Heterocyclicompounds)一.分類二.五元雜環(huán)化合物三.吡啶本章主要內(nèi)容:一、分類OH三元雜環(huán)四元雜環(huán)五元雜環(huán)六元雜環(huán)NNSSOONNH七元雜環(huán)N單雜環(huán)二、五元雜環(huán)化合物(一)結(jié)構(gòu)呋喃、吡咯、噻吩都有芳香性。環(huán)上的電子密度比苯高。離域能(kj/mol)6788117152(二)性質(zhì)1.母體性質(zhì)吡咯:無色液體,b.p=131℃,其蒸氣使浸HCl松木變紅色噻吩:無色液體,b.p=84℃,在濃硫酸存在下,與靛紅加熱顯藍(lán)色呋喃:無色液體,b.p=32℃,其蒸氣使浸HCl松木變綠色2.親電反應(yīng)1)硝化硝化試劑硝酸乙酰酯2)磺化磺化試劑吡啶磺酸鹽α-吡咯磺酸α-呋喃磺酸不能用硫酸,會(huì)破壞吡咯環(huán)和呋喃環(huán)3)鹵代應(yīng)用:把粗苯中的噻吩除去。4)Friedel-Crafts反應(yīng)5)狄爾斯-阿德爾反應(yīng)+25℃++100℃高壓+吡咯不能雙烯合成3.吡咯的其它性質(zhì)吡咯的弱酸性,它的pKa=16.5,比酚弱,比醇強(qiáng),可與強(qiáng)堿(NaNH2,KNH2、RMgX)或金屬作用。(三)糠醛是一種無色液體,沸點(diǎn)162℃,在空氣中易變黑。是一種良好的溶劑。它不含α-H,性質(zhì)類似于苯甲醛。+++親電取代的定位三.吡啶(一)結(jié)構(gòu)吡啶是一個(gè)無色有惡臭的液體,b.p115℃,與水及許多有機(jī)溶劑,如乙醇、乙醚等混溶,是良好的溶劑。(二)物理性質(zhì)(三)化學(xué)性質(zhì)與苯環(huán)比較吡啶環(huán)是缺電子的芳香雜環(huán),性質(zhì)類似于硝基苯,它不能進(jìn)行傅氏烷基化和酰基化反應(yīng)。1.堿性堿性:脂肪胺>吡啶>芳香胺>>>2.環(huán)上親電取代,在β位進(jìn)行親電取代可以進(jìn)行,但比較難。芳環(huán)上有給電子取代基時(shí),有利于親電取代。3.親核取代反應(yīng),主要生成α位取代產(chǎn)物4.氧化反應(yīng)煙堿(尼古?。?.還原反應(yīng)卟啉酞菁ZnPc(4-mepy)的晶體
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