(高清版)GBT 1600-2021 農(nóng)藥水分測定方法

農(nóng)藥水分測定方法Testingmethodofwaterforpesticides2021-12-31發(fā)布國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T1600—2001《農(nóng)藥水分測定方法》,與GB/T1600—2001相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：——增加了規(guī)范性引用文件一章(見第2章);——增加了卡爾·費休容量法測定方法(見4.2.2);——更改了卡爾·費休庫侖法測定方法(見4.2.3,2001年版的2.1.2)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本文件起草單位：江蘇龍燈化學(xué)有限公司、先正達(dá)(蘇州)作物保護(hù)有限公司、江蘇恒生檢測有限公司、江蘇東寶農(nóng)化股份有限公司、河北蘭潤植?？萍加邢薰尽⑸虾＞G澤生物科技有限責(zé)任公司、江門市植保有限公司、佳木斯黑龍農(nóng)藥有限公司、山東濱農(nóng)科技有限公司、浙江新安化工集團股份有限公司、沈陽沈化院測試技術(shù)有限公司、沈陽化工研究院有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1979年首次發(fā)布為GB/T1600—1979,2001年第一次修訂；——本次為第二次修訂。1農(nóng)藥水分測定方法1范圍本文件描述了卡爾·費休法和共沸蒸餾法測定農(nóng)藥水分的測定方法。本文件適用于農(nóng)藥原藥及其加工制劑中水分的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4試驗方法警示——使用本文件的人員應(yīng)有實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定本文件所用試劑和水在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和蒸餾水。4.2卡爾·費休法4.2.1卡爾·費休化學(xué)滴定法將樣品分散在甲醇中，用已知水當(dāng)量的標(biāo)準(zhǔn)卡爾·費休試劑滴定。4.2.1.2.1無水甲醇：水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不大于0.03%。取5g～6g表面光潔的鎂(或鎂條)及0.5g碘，置于圓底燒瓶中，加70mL～80mL甲醇，在水浴上加熱回流至鎂全部生成絮狀的甲醇鎂，此時加入900mL甲醇，繼續(xù)回流30min,然后進(jìn)行分餾，在64.5℃~65℃收集無水甲醇。使用儀器應(yīng)預(yù)先干燥，與大氣相通的部分應(yīng)連接裝有氯化鈣或硅膠的干燥管。4.2.1.2.2無水吡啶：水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)不大于0.1%。吡啶通過裝有粒狀氫氧化鉀的玻璃管，管長40cm~50cm,直徑1.5cm～2cm,氫氧化鉀高度為30cm左右。處理后進(jìn)行分餾，收集114℃~116℃的餾分。4.2.1.2.5二氧化硫：將濃硫酸滴加到盛有亞硫酸鈉(或亞硫酸氫鈉)的糊狀水溶液的支管燒瓶中，生成2的二氧化硫經(jīng)冷肼(如圖1)冷至液狀(冷肼外部加干冰和乙醇或冰和食鹽混合)。使用前把盛有液體二氧化硫的冷肼放在空氣中氣化，并經(jīng)過濃硫酸和氯化鈣干燥塔進(jìn)行干燥。標(biāo)引序號說明：1——廣口保溫瓶；2——250mL冷片。4.2.1.2.6酒石酸鈉。4.2.1.2.7卡爾·費休試劑(有吡啶):將63g碘溶解在干燥的100mL無水吡啶中，置于冰中冷卻，向溶液中通入二氧化硫直至增重32.3g為止，避免吸收環(huán)境潮氣，補充無水甲醇至500mL后，放置24h。此卡爾·費休試劑的水當(dāng)量約為5.2mg/mL。也可使用市售的無吡啶卡爾·費休試劑。測定樣品中不能含有與卡爾·費休試劑反應(yīng)的物質(zhì)，若樣品與卡爾·費休試劑反應(yīng)，則應(yīng)選擇特殊的滴定液。4.2.1.3.1滴定裝置見圖2。標(biāo)引序號說明：A——10mL自動滴定管；B——試劑瓶；C——干燥管；D——滴定瓶；E——電流計或檢流計；F——可變電阻；圖2滴定裝置G——開關(guān)；H—-1.5V～2.0V電池組。34.2.1.3.2試劑瓶：250mL,配有10mL自動滴定管，用吸球?qū)⒖枴べM休試劑壓入滴定管中，通過安放適當(dāng)?shù)母稍锕芊乐刮薄?.2.1.3.3反應(yīng)瓶：約60mL,裝有兩個鉑電極，一個調(diào)節(jié)滴定管尖的瓶塞，一個用干燥劑保護(hù)的放空管，將待滴定的樣品通過入口管或可以用磨口塞開閉的側(cè)口加入，在滴定過程中，用電磁攪拌。4.2.1.3.41.5V或2.0V電池組：同一個約2000Ω的可變電阻并聯(lián)。鉑電極上串聯(lián)一個微安表。當(dāng)0.2mL過量的卡爾·費休試劑流過鉑電極時，調(diào)節(jié)可變電阻，使初始電流不超過20mA。每加一次卡爾·費休試劑，電流表指針偏轉(zhuǎn)一次，但很快恢復(fù)到原來的位置，滴定至終點時，偏轉(zhuǎn)的時間持續(xù)較長。電流表：滿刻度偏轉(zhuǎn)不大于100μA。4.2.1.4卡爾·費休試劑標(biāo)定的基準(zhǔn)物質(zhì)4.2.1.4.1二水酒石酸鈉為基準(zhǔn)物加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，迅速加入0.15g～0.20g(精確至0.1mg)酒石酸鈉，攪拌至完全溶解(約3min),然后以1mL/min的速度滴加卡爾·費休試劑至終點?？枴べM休試劑的水當(dāng)量按式(1)計算： (1)式中：ce——卡爾·費休試劑水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL);18——水的相對分子質(zhì)量；m——酒石酸鈉的質(zhì)量，單位為克(g);230——酒石酸鈉的相對分子質(zhì)量；V——滴定酒石酸鈉消耗卡爾·費休試劑的體積，單位為毫升(mL)。加20mL甲醇于滴定容器中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，迅速用0.25mL注射器向滴定瓶中加入35mg～40mg(精確至0.1mg)水，攪拌1min后，用卡爾·費休試劑滴定至終點?？枴べM休試劑的水當(dāng)量按式(2)計算：……………(2)式中：ce——卡爾·費休試劑水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL);m——水的質(zhì)量，單位為克(g);V——滴定水消耗卡爾·費休試劑的體積，單位為毫升(mL)。加20mL甲醇于滴定瓶中，用卡爾·費休試劑滴定至終點，迅速加入已稱量的試樣(精確至0.0001g含水約5mg～15mg)攪拌1min,然后以1mL/min的速度滴加卡爾·費休試劑至終點。試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(3)計算：………………w?——水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；V.——滴定試劑消耗卡爾·費休試劑的體積，單位為毫升(mL);4cg——卡爾·費休試劑的水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)m,——試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于5%;水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.1%～1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于10%,水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于20%,分別取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。4.2.2卡爾·費休容量法卡爾·費休容量法常用于測定含水量大于0.1%的樣品。樣品置于滴定池中，用滴定液進(jìn)行滴定，樣品中的水與滴定液進(jìn)行反應(yīng)，通過電位計對滴定終點進(jìn)行檢測。滴定最佳環(huán)境應(yīng)為pH值5至pH值7,如樣品溶液pH值超過這個范圍，應(yīng)加緩沖溶液或用酸、堿進(jìn)行中和。4.2.2.2.1單組分系統(tǒng)試劑：b)滴定液：已知水當(dāng)量的二氧化硫、碘和堿(例如咪唑)的醇溶液。a)溶劑：包含二氧化硫、堿(例如咪唑)的醇溶液；b)滴定液：已知水當(dāng)量的含碘的醇溶液?？枴べM休自動滴定系統(tǒng)：裝有新鮮分子篩的干燥管，以確保滴定容器完全不受空氣中濕氣影響。分析天平：精度為0.1mg。4.2.2.4卡爾·費休試劑的標(biāo)定滴定去除滴定室中殘余的水分，根據(jù)樣品的預(yù)期含水量選擇合適的滴定液，具體見表1。校準(zhǔn)物質(zhì)可以選擇水、含水的標(biāo)準(zhǔn)醇類溶液及結(jié)晶的酒石酸鈉二水合物，建議的稱樣量(精確至a)蒸餾水或去離子水：30mg～40mg(m?);b)水標(biāo)準(zhǔn)溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)w約1%):3g～4g(m?);c)酒石酸鈉二水合物(水分：15.66%±0.05%):0.20g～0.25g(m?)。滴定液的水當(dāng)量按式(4)計算：cg——水當(dāng)量，單位為毫克每毫升(mg/mL)。5m——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中所含的水質(zhì)量，單位為克(g)。對于a)蒸餾水或去離子水m=m?;;對于c)酒石酸鈉二水合物V——滴定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所消耗的滴定液的體積，單位為毫升(mL)。對于b)水標(biāo)儀器穩(wěn)定后，迅速將已稱量的試樣(精確至0.1mg)加入到滴定池中，儀器按照設(shè)定條件進(jìn)行滴定。經(jīng)儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。樣品稱樣量(精確至0.1mg)如表1。表1樣品稱樣量與含水量對應(yīng)關(guān)系預(yù)期水分含量稱樣量g預(yù)期含水質(zhì)量mg滴定劑水當(dāng)量mg/mL預(yù)期消耗滴定劑體積mL2121112212512152525555試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(3)計算。水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于5%;水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.1%～1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于10%,水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于20%,分別取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。4.2.3卡爾·費休庫倫法卡爾·費休庫倫法靈敏度較高，常用于測定含水量在0.001%～0.5%的樣品。該方法是基于電極產(chǎn)生碘后，通過消耗的電量來計算水分。4.2.3.2.2卡爾·費休陰極電解液。64.2.3.3.2分析天平(精度至少為0.1mg)。4.2.3.4實驗步驟若溶樣溶液消耗滴定液，則需進(jìn)行空白滴定。儀器穩(wěn)定后，迅速將已稱量的試樣(精確至0.1mg)加入到滴定池中，儀器按照設(shè)定好的條件進(jìn)行滴定。經(jīng)儀器換算，在屏幕上直接顯示出被測試樣中水的含量。樣品稱樣量如下：a)直接測試樣品：稱取含水量為0.01mg～10mg的樣品加入反應(yīng)池中；b)需要溶解的樣品：稱取含水量為0.1mg～10mg的樣品，分散至合適的溶劑中，移取一定量的混合物進(jìn)行測定；c)使用加熱爐測定水分的樣品：稱取含水量為0.1mg～10mg的樣品于載樣舟中，并放于加熱爐中加熱，樣品中的水分(或其他揮發(fā)性溶劑)以蒸氣的形式完全釋放，通過干燥載氣將蒸氣轉(zhuǎn)移至滴定池中進(jìn)行測定。試樣中所含水分按式(5)～式(7)計算：a)直接測試樣品：b)需要溶解的樣品：c)使用加熱爐測定水分的樣品：w?——試樣的水分，以百分?jǐn)?shù)(%)表示；mw——試樣中所含水分質(zhì)量，單位為微克(μg);m、——試樣的質(zhì)量，單位為毫克(mg);mb——空白樣品中所含水的質(zhì)量，單位為微克(pg);mp——樣品和試劑混合物的總質(zhì)量，單位為克(g);m?——測定的混合物的質(zhì)量，單位為克(g)。水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在0.1%～1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于10%,水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%時，兩次平行測定之相對差應(yīng)不大于20%,分別取其算術(shù)平均值為測定結(jié)果。4.3共沸蒸餾法4.3.1方法提要試樣中的水與甲苯經(jīng)蒸餾形成共沸二元混合物被蒸餾出來，水與甲苯的密度不同，在接收器中分層，根據(jù)蒸出水的體積，計算水分含量，測定樣品中不能含有與甲苯形成共沸的物質(zhì)，若樣品含有與甲苯形成共沸的物質(zhì)，則應(yīng)選擇其他測試方法。4.3.3.1水分測定裝置(見圖3)。單位為毫米標(biāo)引序號說明：1——直形冷凝管；2——接收器：有效體積2mL,每刻度為0.05mL;3——圓底燒瓶；4——棉花團。圖3水分測定裝置稱取含水約0.3g～1.0g的試樣(精確至0.01g),置于圓底燒瓶中，加入100mL甲苯和數(shù)支長1cm左右的毛細(xì)管，按圖3所示安裝儀器，在冷凝器頂部塞一個疏松的棉花團，以防大氣中水分的冷凝，加熱回流速度為每秒2滴～5滴，蒸餾至在儀器的任何部位，除刻度管底部以外，不再見到冷凝水，而且接收器內(nèi)水的體積不再增加時(約20min)再保持5min后，停止加熱。用甲苯?jīng)_洗冷凝器，直至沒有水珠落下為止，冷卻至室溫，讀取接收器內(nèi)