湖南省2023屆高三年級上冊第一次大聯(lián)考化學(xué)試題

三湘名校教育聯(lián)盟-2023屆高三第一次大聯(lián)考

化學(xué)

本試卷分選擇題和非選擇題兩部分，共6頁。全卷滿分100分，考試時間75分鐘。

注意事項：

1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號填寫在答題卡上。

2.回答選擇題時，選出每小題答案后，用2B鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標(biāo)號涂黑。如需改動，用橡皮

擦干凈后，再選涂其它答案標(biāo)號，回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。

3.考試結(jié)束時，只交答題卡，試卷請妥善保管。

4.可能用到的相對原子質(zhì)量：H1O16Na23Cl35.5

一、選擇題；本題共10小題，每小題3分，共30分。每小題給出的四個選項中，只有一個選項是符合題目

要求的。

1.化學(xué)與生產(chǎn)、生活、社會密切相關(guān)。下列有關(guān)說法中正確的是（）

A.食品袋中放置的CaO可直接防止食品氧化變質(zhì)

B.我國科學(xué)家制備的具有高選擇性的催化劑InNisCo?！?Fes。4只含主族元素

C.《清明上河圖》是在生絲織成的絹上作畫，絹的主要成分是纖維素

D.天和核心艙電推進(jìn)系統(tǒng)腔體的氮化硼陶瓷屬于新型無機非金屬材料

2.下列有關(guān)化學(xué)用語中錯誤的是（）

A.CT的結(jié)構(gòu)示意圖:

B.乙醇的空間填充模型:

＜

C.用電子式表示CaCl2的形成過程:[：|?]Ca^Ch

D.保的基態(tài)原子的價電子排布式：n匚?nn?n?m?E'IE

3.下列有關(guān)金屬的工業(yè)制法中，正確的是（）

A.用海水、石灰乳等為原料，經(jīng)一系列過程制得氧化鎂，用H2還原氧化鎂制得鎂

B.以海水為原料制得精鹽，再電解熔融的食鹽制取鈉

C.用金屬鈉置換氯化鈦溶液中的鈦

D.電解精煉黃銅礦（主要成分為CuFeS?）得到純度為99.9%的銅

4.下列離子方程式書寫正確的是（）

A.向NH4Al（SO）溶液中加入同體積同物質(zhì)的量濃度的Ba（OH）2溶液:

2+

2A13++3SO^+3Ba+6OH^^=3BaSO4J+2A1（OH）3

+

B.澳與冷的氫氯化鈉溶液：Br2+20HBr-+BrO+H

2+

C.硫化鈉溶液與硝酸混合：S+2H^=H2ST

D.苯酚鈉溶液中通入少量的二氧化碳：2c6H5O-+CO2+H2O^=2C6H5OH+CO；-

5.設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法中正確的是（）

A.ImolP4（P4為正四面體形分子）中含有P—P共價鍵的數(shù)目為4NA

B.ILO.lmolL-1Na2sO4溶液中含有的氧原子數(shù)為04s

C.D「O和T3I8O的混合物1.1g,含有的質(zhì)子數(shù)為0.5NA

D.ImolCO丁中，C的價層電子對數(shù)為4/

5.X、Y、Z、W是原子序數(shù)依次增大的短周期不同主族元素，X的最外層電子數(shù)是其電子層數(shù)的3倍，Y

元素原子半徑在同周期中最大，Z的3P軌道有3個未成對電子，X與Y的最外層電子數(shù)之和與W的最外層

電子數(shù)相等。下列說法中錯誤的是（）

A.X在元素周期表中位于p區(qū)

B.元素的第一電離能：W>Z>Y

C.X、Z、W的單質(zhì)形成的晶體類型相同

D.Z的最高價含氧酸的鈉鹽溶液中有三種含Z元素的微粒

7.研究氮及其化合物的性質(zhì)，可以有效改善人類的生存環(huán)境。氮元素化合價一物質(zhì)類別關(guān)系圖如圖所示。下

列有關(guān)說法中錯誤的是（）

A.可將N2轉(zhuǎn)化為a,這是人工固氮的過程

B.氮氣在足量的氧氣中不能通過一步反應(yīng)生成c

C.a不能用濃硫酸干燥，可用堿石灰或無水氯化鈣干燥

D.常溫下，Cu既可與稀的d溶液也可與濃的d溶液反應(yīng)

8.山奈酚（結(jié)構(gòu)簡式如圖）是中藥柴胡的藥物成分之一，下列有關(guān)該化合物的敘述正確的是（）

A.分子式為C15H2O6

B.該化合物中含3種官能團

C.能使酸性高鋸酸鉀溶液褪色

D.1mol該化合物與漠水發(fā)生反應(yīng)最多消耗4moiBr2

9.甲硫醇（CH’SH）是一種重要的原料和化工試劑，硫化氫與甲醇合成甲硫醇的催化過程如下，下列說法

中錯誤的是（）

HHSOHIICHJIHH

③催化制④催化劑CH.SIUH.0

A.相同條件下，甲硫醇的沸點低于甲醇的沸點

B.CH3sH中碳元素化合價為一4價

C.過程④斷裂了C—O鍵，形成了C—S鍵

D.該催化劑可以在單位時間內(nèi)提高甲醇的轉(zhuǎn)化率

10.化學(xué)上常用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢夕’（氧化型/還原型）比較物質(zhì)氧化能力。，值越高，氧化型物質(zhì)的氧化能力

越強，，值與體系的pH有關(guān)，根據(jù)表格數(shù)據(jù)分析，下列說法中正確的是（）

氧化型/還原型^(Fe3+/Fe2+)叫HC1O/C1)

酸性介質(zhì)0.77V1.49V

))

氧化型/還原型^[Fe(OH3/Fe(OH2]叫cicr/cr)

堿性介質(zhì)-0.56V

；)

氧化型/還原型/[FeO/Fe(OH3]^(ci2/cr)

堿性介質(zhì)0.72V1.63V

A.表格數(shù)據(jù)分析；氧化性：Cl2>HC10

+2+

B.Fe2（）3與濃鹽酸發(fā)生反應(yīng)：Fe2O3+2CF+6H2Fe+3H2O+Cl2T

C.從圖中數(shù)據(jù)可知，氧化型物質(zhì)的氧化性隨著溶液酸性增強而減弱

D.若％=0.81V,堿性條件下可發(fā)生反應(yīng)：

Fe(OH),+2NaClO+2NaOH^=Na2FeO4+2NaCl+2H2O

二、選擇題：本題共4小題，每小題4分，共16分。每小質(zhì)給出的四個選項中，有的只有一個選項正確，有

的有兩個選項正確，全部選對的得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。

H.下列實驗操作不能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖牵ǎ?/p>

選項實驗?zāi)康牟僮?/p>

取1溶液于試管中，加入1

探究KI與FeCL反應(yīng)的5mLO.lmol-17KI1mLO.lmol-IT

A

限度FeCl3溶液，充分反應(yīng)后滴入5滴15%KSCN溶液

用玻璃棒蘸取飽和氯水點在置于玻璃片上的pH試紙上，稍后與標(biāo)準(zhǔn)

B測定氯水的pH值

比色卡對照

配制用于檢驗醛基的氫氧向試管中加入2mLi0%NaOH溶液，再滴加數(shù)滴2%CuSO4溶液，

C

化銅懸濁液

振蕩

D實驗室制備乙酸乙酯向試管中依次加入濃硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片，加熱

12.Cu2Tse是一種鈉離子電池正極材料，充、放電過程中正極材料立方晶胞（示意圖）的組成變化如圖所

示，晶胞內(nèi)未標(biāo)出因放電產(chǎn)生的。價Cu原子。下列說法中錯誤的是（）

A.每個Na’Cu2Tse晶胞中含C/+個數(shù)為4x-4y

B.每個Na?Se晶胞中0價Cu原子個數(shù)為2—x

C.充電時由NaCuSe轉(zhuǎn)化為NayCu2_,Se的電極反應(yīng)式為:

NaCuSe+(l-x)Cu+(Na,,Cu2Tse+(y-l)Na+

D.放電時1molCu2Tse晶胞完全轉(zhuǎn)化為Na?Se晶胞，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為8NA

13.某溫度下，改變O.lmoLI?K^Crz。,溶液的pH時，各種含銘元素微粒及OJT濃度變化如圖所示（已

知H?CrO4是二元酸），下列說法中正確的是（）

A.溶液中存在平衡?馬0；一+凡0—2CrOj+2H+,該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=S.lxlO*。

B.該溫度下的中性溶液的pH=6.5

C.向10mLO.lmol-U1KzCqO7溶液中滴入幾滴5moiH2sO4溶液，溶液橙色變淺

D.B點溶液中存在c（K+）=c（HCrO；）+c（CrOj）+3c（Cr2（*）

14.已知黑銅泥主要含C%As,還含有少量Sb、Bi、Pb、Ni等。黑銅泥酸浸和堿浸制取碎酸銅的工藝流程

A.“酸浸”生主要反應(yīng)之一為4C%As+l2H2sO4+9O2^=12CUSO4+4H3ASO3+6H2O,每1mol

9

Cu3As被浸取，轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為'mol

34

B.“沉碑酸銅”過程中不斷加NaOH溶液的目的是減小H+濃度，提高碑酸銅的產(chǎn)率

C.基態(tài)Ci?+比Cu+穩(wěn)定

D.H3ASO4為三元弱酸，AsOj的VSEPR模型是平面三角形

三、非選擇題：共54分。

15.（16分）亞氯酸鈉（NaClC>2）常用于紡織、造低業(yè)漂白，也用于食品消毒、水處理等。

【資科1】①亞氯酸鈉（NaClO2）受熱易分解：②純CIO?易分解爆炸，一般用稀有氣體或空氣稀釋到10%

以下：③CIO2有強烈刺激性氣味，易溶于水，不與水反應(yīng)。

【實驗一】制取NaClC>2晶體

（1）實驗過程中需要持續(xù)通入空氣，目的是o

（2）裝置C中漏斗的作用是o

（3）裝置A的反應(yīng)中還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量之比為,還原產(chǎn)物為（填化學(xué)式）。

（4）寫出裝置B中反應(yīng)的化學(xué)方程式并用單線橋法表示電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：；反應(yīng)結(jié)束

后，為從溶液中得到Nad。？固體，采取減壓蒸發(fā)而不用常壓蒸發(fā)，原因是

【實驗二】測定亞氯酸鈉的含量

+

【資料2】CIO；+4r+4H2H2O+2I2+CP；寫+2S,O,2r+SQ1

實驗步驟：①準(zhǔn)確稱取所得亞氯酸鈉樣品加g于小燒杯中，加入適量蒸儲水和過量的碘化鉀晶體，再滴入適

量的稀硫酸，充分反應(yīng)，將所得混合液配成200mL待測溶液。②移取50.00mL待測溶液于錐形瓶中，加幾

滴淀粉溶液，用amoLL-iNa2s2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，重復(fù)2次，測得消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值為V

mLo

（5）達(dá)到滴定終點時的現(xiàn)象為o

（6）該樣品中NaClO?的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%（用含機、a、V的代數(shù)式表示）。

16.（14分）山紅土銀礦（主要成分為NiO,含少量MgO、SiO2和鐵的氧化物等）可以制取黃鈉鐵磯【化

學(xué)式為Na2Fe4（SO4）4（OH）p］和NiSO4-6H2O。實驗流程如下：

（1）酸浸中所得濾渣的成分是（填化學(xué)式），NiO發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為

（2）“預(yù)處理”中加入H2。？的目的是。

（3）已知：當(dāng)溶液的pH為22時Fe3+開始沉淀；pH為7.5時NP+開始沉淀?！俺凌F”中若用Na2cO3作為

除鐵所需鈉源，Na2cO3溶液用量對體系pH和銀的損失率影響如圖所示。當(dāng)Na2cO3溶液的用量為6g-匚1

時，溶液中（填“Fe3+”或“Ni3+”）開始沉淀，隨著Na2cO3溶液用量的增大銀的損失率會增大，

（4）“沉鎂”前，應(yīng)保證MgO已將溶液pH調(diào)節(jié)至一定范，溶液pH不能太小的原因是0

（5）硫酸鈉與硫酸銀晶體溶解度曲線如圖所示。由濾液丫制備NiSO/GH2。的實驗步驟為：①往濾液丫

中邊檢拌40邊滴加NaOH溶液至不再產(chǎn)生沉淀，過濾，洗滌沉淀，取下要。濾渣。②向濾液中邊攪拌邊加

入稀硫酸至沉淀完全溶解。③o

17.（12分）硝化反應(yīng)是最普遍和最早發(fā)現(xiàn)的有機反應(yīng)之一，以N2O5為新型硝化劑的反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫

和、反應(yīng)速度快、選擇性高、無副反應(yīng)發(fā)生、過程無污染等優(yōu)點?？赏ㄟ^下面兩種方法制備N2O5：

【方法I】N2O4臭氧化法。

已知：在298K,101KPa時發(fā)生以下反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：

I.N2O4（g）,,*2NO2（g）=+57kJ-mor'

II.2O3(g)^=3O2(g)AH2=-242.6kJ-mol

HI-2N2O5(s)—4NO2(g)+O2(g)

IV.N2O4(g)+O3(g)->N2O5(s)+O2(g)A4

(1)則反應(yīng)IV的A/0=o

(2)在恒溫恒容條件下，按物質(zhì)的量之比1：1通入N2O4和。3,下列說法能夠說明反應(yīng)IV已經(jīng)達(dá)到平衡的

是[考慮NzO/g)-2NO2(g)](填標(biāo)號)。

c(NO)

a.混合氣體密度不再改變b.'J了不再改變

。(。3)

c.c(O3):c(O2)=l:ld.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變

(3)在2L密閉容器中充人1molN2O4和ImolO3在不同溫度下發(fā)生反應(yīng)IV,平衡時N?。,在容器內(nèi)氣體

中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)0(電。4)隨溫度變化的曲線如圖甲所示[考慮NzOKg)「2NO2(g)].

①反應(yīng)IV中，a點的v正5(填“>”或“=")。

②對反應(yīng)體系加壓，得到O3平衡時的轉(zhuǎn)化率。。(。3)與壓強的關(guān)系如圖乙所示。請解釋壓強增大至

PiMPa的過程中，。(。3)逐漸增大的原因：o

③圖甲中，77c時，平衡后總壓為0..IMPa,NO2的分壓為。2的兩倍，則反應(yīng)W以壓強表示的平衡常數(shù)

MPa-1(用平衡分壓代替平衡濃度計算，分壓=總壓X物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，結(jié)果保留兩位小數(shù))。

【方法II】電解N2O4法。

(4)實驗裝置如圖所示，寫出電解池中生成N2O5的電極反應(yīng)式o

18.（12分）酮基布洛芬片具有鎮(zhèn)痛、消炎及解熱作用，副作用小，毒性低。其合成路線如圖所示:

C(M)HCOCI

iN

CU：(ICH;CN

D

CHCNCUC(M)H

CH.

胡基布港芬

（1）有機物A的化學(xué)名稱為。

（2）酮基布洛芬中官能團的名稱為,反應(yīng)③的反應(yīng)類型為。

（3）E-F反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

（4）G是C的同分異構(gòu)體，則符合下列條件的G有種（不考慮立體異構(gòu)）;

①分子中含有苯環(huán)（不含其它環(huán)），且該化合物屬于酰胺類；

②與FeCL溶液作用顯紫色。

請寫出其中核磁共振氫譜共有5組峰的有機物的結(jié)構(gòu)簡式：o

0

II

（5）以乙烷和碳酸二甲酯（CH3—O—C—O—CH3）為原料（無機試劑任選），設(shè)計制備異丁酸

［（CHskCHCOOH］的一種合成路線：

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化學(xué)參考答案

一、選擇題（本題共10小題，每小題3分，共30分。在每小題給出的四個選項中，只有一項是符合題目要

求的。）

題號12345678910

答案DDBACDCCBD

1.D【解析】食品袋中放置的CaO作干燥劑，不能防止食品氧化變質(zhì)，A選項錯誤；催化劑

InNisCOos/FesC^中鐵、鉆、銀元素不是主族元素，B選項錯誤；絹的主要成分是蛋白質(zhì)，C選項錯誤；氮

化硼陶瓷屬于新型無機非金屬材料，D選項正確，故答案選D。

2.D【解析】A、B、C選項正確，D選項為饃的基態(tài)原子的價電子排布圖或價電子軌道電子式，故答案選

Do

3.B【解析】工業(yè)用電解熔融狀態(tài)MgCL制鎂，A選項錯誤；用電解熔融的氯化鈉制鈉，B選項正確；不能

用金屬鈉在溶液中置換鈦，C選項錯誤；工業(yè)上用高溫冶煉黃銅礦的方法獲得粗銅，粗銅通過電解方法獲得

精銅，D選項錯誤，故答案選B。

4.A【解析】澳與冷的氫氧化鈉反應(yīng)：Br2+2OHBr-+BrO+H2O,B選項錯誤；硫化鈉溶液與

硝酸混合，硫離子有還原性，硝酸有氧化性，能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，C選項錯誤；苯酚鈉溶液中通入少量的

二氧化碳的離子方程式應(yīng)為：C6H5O+CO2+H2O^=C6H5OH+HCO；,D選項錯誤；故選A

5.C【解析】一個分子中有6條P—P共價鍵，A選項錯誤；硫酸鈉溶液中的溶劑水中也含有氧原子，B

選項錯誤；1.1gD「O和1.1g12驍0所含質(zhì)子數(shù)都為0.5%，Llg它們的混合物含有的質(zhì)子數(shù)也為

05%，故C選項正確；1molCOj中，C的價層電子對數(shù)為3NA,D選項錯誤

6.D【解析】由題中信息可推出X為O,丫為Na,Z為P,W為Cl。P的最高價含氧酸鈉鹽為Na3P，

Na3Po4溶液中含P微粒有PO；、HPO丁、H2Po：、H3PO4,故答案選D。

7.C【解析】由圖可知，a為NH3,b為NO,c為NO?，d為HNOS，N2轉(zhuǎn)化為NH,是人工固氮的過

程，A選項正確；N2和氧氣不能直接生成NO2，B選項正確；NH3不能用無水氯化鈣干燥，C選項錯誤；

常溫下，Cu既可與稀HNC)3也可與濃HNO3反應(yīng)，D選項正確，故答案選C。

8.C【解析】分子式為C^HIOOG，A選項錯誤；該化合物中含4種官能團，B選項錯誤；分子中碳碳雙鍵

和羥基能使酸性高銃酸鉀溶液褪色，C選項正確；1mol該化合物與澳水發(fā)生反應(yīng)最多消耗5moiBr2,D選

項錯誤，故選答案選C。

9.B【解析】相同條件下，甲醇分子間有氫鍵，甲硫醇沸點比甲醇低，A選項正確；CH3sH中碳元素化合

價為一2價，B選項錯誤；由圖所示，過程④斷裂了C—O鍵，形成了C—S鍵，C選項正確；催化劑可加快

化學(xué)反應(yīng)速率，所以在單位時間內(nèi)可提高甲醇的轉(zhuǎn)化率，D選項正確，故答案選B。

10.D【解析】/值越高，氧化型物質(zhì)的氧化能力越強，Cl2的氧化性比HC1O的強，但需要說明酸堿性介

質(zhì)，故A選項錯誤；Fe2()3中含有Fe3+,因為M(Fe3+/Fe?+)<，(Cl2/C「)，說明氧化性Fe3+<Cl?，

則Fe2()3與濃鹽酸混合不發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成。2,故B選項錯誤；從表中數(shù)據(jù)可知，酸性條件下的/值

大，氧化型物質(zhì)的氧化性增強，故C選項錯誤；若x=0.81V,堿性介質(zhì)下氧化性

/(CIO/Cl)>/[FeO：/Fe(OH)3],說明NaClO可以將Fe(OH)2氧化成FeOj,反應(yīng)的化學(xué)方程

式為Fe(OH),+2NaClO+2NaOH^=Na2FeC)4+2NaCl+2H2O,D選項正確；故選D。

二、選擇題(本題共4小題，每小題4分，共16分。在每小題給出的四個選項中，有一個或兩個選項符合

題目要求。全部選對的得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。)

題號11121314

答案BDBCADB

11.BD【解析】KI過量，充分反應(yīng)后滴入KSCN看是否顯紅色，能探究KI與FeCL反應(yīng)是否為可逆反應(yīng)，

故A選項正確；氯水有漂白作用，不能用pH試紙測pH值，故B選項錯誤；堿過量，新制氫氧化銅與醛基

反應(yīng)有磚紅色沉淀生成，C選項正確；實驗室制備乙酸乙酯，先加入乙醇，再加濃硫酸和乙酸，最后加碎瓷

片，D選項錯誤，故答案選BD。

12.BC【解析】由晶胞結(jié)構(gòu)可知，位于頂點和面心的Se?一個數(shù)為8xl/8+6xl/2=4,每個晶胞中含4個

Nafu2TSe,設(shè)Nafu2Tse中Cu+和Ci?+個數(shù)分別為“和b,則a+b=2—x,由化合價代數(shù)和為?？?/p>

得y+a+2b=2,聯(lián)立兩方程可得人=x—y,即每個NavCu2Tse中含Cu?+個數(shù)為x—y,每個

NayCu2rse晶胞中含C/+個數(shù)為4x—4y,故A選項正確；由每個C-fSe轉(zhuǎn)化為Na?Se,產(chǎn)生0價銅

原子2—x個，則每個Na?Se晶胞中含。價銅原子個數(shù)為8—4x,B選項錯誤；充電時NaCuSe轉(zhuǎn)化為

+

NayCu2_xSe電極反應(yīng)式為：NaCuSe+(l-x)Cu-(l-y)e-Na》Cu2Tse+(1-j)Na,C選項錯

誤；放電時1molCu2Tse晶胞完全轉(zhuǎn)化為Na?Se晶胞，嵌入8moiNa+,則轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為8NA，D選

項正確，故答案選BC。

13.AD【解析】F點時，c(Cr2O^)=c(CrO^),則

犬C2(CW)](H+)

c(CrO^)-c2(H+)=0.051x10^6x2=5.1x10-152,A正確；G點時,

c(Cr2O^)

c(OH-)=0.1mol/L,此時c(H+)=l()T3moi/L,則該溫度下降=c(0H)c(H+)=10*,中性溶液

的pH=7,B錯誤；根據(jù)平衡?馬0，+國0?2CrO^+2H+,滴加H2sO,后，平衡逆向移動，溶液橙

色變深，C選項錯誤；B點時，c（H2CrO4）=c（Cr2O^）,根據(jù)物料守恒，可得：

+-

c（K）=c（HCrO；）+c（CrO^）+2c（Cr2O7）+c（H2CrO4）,故存在

+

c（K）=c（HCrO4）+c（CrO^）+3c（Cr2O）,D正確；故答案選AD。

14.B【解析】根據(jù)方程式1molCu3As被浸取轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為9mol,A選項錯誤；加入NaOH溶

液，可減少H+濃度，使平衡正向移動，有利于提高碑酸銅的產(chǎn)率，B選項正確；基態(tài)Cu+核外電子排布式

為[Ar]3di°,為全滿結(jié)構(gòu)，比基態(tài)Ci?+穩(wěn)定，C錯誤；As。；一的VSEPR模型是正四面體形，D選項錯誤，

故答案選B。

第n卷

15.（16分）（每空2分）

（1）稀釋C1C）2，以防爆炸

（2）吸收。。2,防止C中液體倒吸

（3）1：2C102

2e

[I

（4）2ClCh+2NaOH+H2O2=2NaClO2+O2+2H2O降低蒸發(fā)溫度，防止亞氯酸鈉分解

（5）當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液由藍(lán)色變成無色，且30s內(nèi)顏色不恢復(fù)

（6）9.05aV/m

【解析】（1）純CIO?易分解爆炸，一般用稀有氣體或空氣稀釋到10%以下，故持續(xù)通入空氣目的是稀釋

CIO2以防爆炸。（2）CIO2易溶于水，裝置C中倒置漏斗的作用是防倒吸。（3）A中發(fā)生的反應(yīng)為：

2NaC103+Na2SO3+H2SO4^=2C1O2T+Na2SO4,Na2sO3作還原齊U，NaClO3作氧化劑，故還原

劑和氧化劑的物質(zhì)的量之比為1：2；（4）方程式略，NaClO2受熱易分解，采取減壓蒸發(fā)的目的是降低蒸發(fā)

溫度，防止亞氯酸鈉分解。（5）Na2s2O3與L反應(yīng)，淀粉作指示劑，故當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)溶液時，溶液由

藍(lán)色變成無色，且30s內(nèi)顏色不恢復(fù)（6）根據(jù)關(guān)系式CIO：?S?。；一,樣品中NaClO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算式

、,tzxVxlO-3x4”4,,9.05aV,

為：-------------x90.5x100%,化簡得--------%no

4xmm

16(14分)(每空2分)

+2+

(1)SiO2NiO+2HNi+H2O

(2)將鐵元素全部氧化為Fe3+,后期可充分轉(zhuǎn)化為黃鈉鐵磯

(3)Fe3+Fe3+形成Fe(OH，膠體，吸附溶液中的Ni?+,造成銀的損失率增大

(4)pH值過小，F(xiàn)與H+會結(jié)合形成HF,導(dǎo)致Mg2+沉淀不完全

(5)③蒸發(fā)濃縮，控制溫度在30.8?53.8℃間冷卻結(jié)晶，趁熱過濾

+2+

【解析】(1)Si。？NiO+2HNi+H2O

(2)根據(jù)以上分析，沉鐵步驟是獲得黃鈉鐵磯，對應(yīng)鐵元素化合價為+3,因此預(yù)處理的目的是將鐵元素氧

化為三價鐵。將鐵元素全部氧化為Fe3+,后期可充分轉(zhuǎn)化為黃鈉鐵磯。(3)Fe3+>Ni?+開始沉淀的pH值

分別為2.2、7.5,沉鐵步驟中，若用Na2cO3作為除鐵所需鈉源，由圖像可知，當(dāng)pH>2.2后，不僅有

Fe(OH)3沉淀，同時還可能產(chǎn)生Fe(OH)3膠體，F(xiàn)e(OH)3膠體具有吸附性，可吸附Ni?+,使鎂的損失率

會增大，故答案為：pH>2.2后，F(xiàn)e3+形成Fe(OH)3膠體，吸附溶液中的Ni2+,造成銀的損失率增大。

(4)“沉鎂”步驟中，若pH值過小，F(xiàn)一與H+會結(jié)合形成HF,導(dǎo)致Mg?+沉淀不完全；若pH值過大，會

生成Ni(OH)2沉淀，因此，“沉鎂”前，應(yīng)保證MgO已將溶液pH值調(diào)節(jié)至一定范圍，故答案為：pH值過

小，F(xiàn)-與H+會結(jié)合形成HF,導(dǎo)致Mg?+沉淀不完全。

(5)由濾液丫制備NiSO/GH2。的實驗方案為：邊攪拌邊滴加NaOH溶液至不再產(chǎn)生沉淀，過濾，用蒸

儲水洗滌至最后一次洗滌液加BaCL溶液無白色沉淀生成。向濾渣中邊攪拌邊加入稀硫酸至沉淀完全溶解。

根據(jù)溶解度曲線圖，后續(xù)的實驗操作為：蒸發(fā)濃縮，控制溫度在30.8?53.8C間冷卻結(jié)晶，趁熱過濾。

17.(12分)(除標(biāo)注外每空2分)

(1)-92.7kJ/mol

(2)abd(對而不全得1分，錯選得0分)

(3)①〉(1分)②NzO/g)、2NC)2為氣體體積增大的反應(yīng)，加壓，平衡向逆反應(yīng)方向移動，N2O4濃

度增大，有利于氣體體積減小的反應(yīng)N2O4(g)+O3(g)、'N2O5(s)+O2(g)向正反應(yīng)方向移動，磯。3)

逐漸增大(3分)③17.31

-+

(4)N2O4+2HNO3-2e2N2O5+2H

【解析】

(1)由蓋斯定律可知，(2I+H+IID/2得反應(yīng)W,貝U

AH4=[(+57kJ/mol)x2+(-242.6kJ/mol)-(+56.8kJ/mol)]/2=-92.7kJ/mol,故答案為：一92.7

kJ/molo

(2)a.反應(yīng)W是氣體質(zhì)量減小的反應(yīng)，恒溫恒容條件下，反應(yīng)中混合氣體密度減小，則混合氣體密度不再

改變說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)已達(dá)到平衡，故正確。

b.四氧化二氮同時參與反應(yīng)I和W,四氧化二氮的消耗不等于的消耗量故該比值是一個變量可以作為平

衡的標(biāo)志

C.濃度的比值等于1:1并不能說明已達(dá)到平衡狀態(tài)所以不能作為平衡的標(biāo)志。

d.該反應(yīng)是氣體分子數(shù)和氣體質(zhì)量均減小的反應(yīng)，恒溫恒容條件下，反應(yīng)中混合氣體的平均相對分子質(zhì)量是

一個變量，則混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變說明正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)已達(dá)到平衡，故正確；故

選abdo

(3)①由圖可知，工℃時，a點四氧化二氮的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于平衡時的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，說明反應(yīng)未達(dá)到平

衡，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，則正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率，故答案為：＞。

②由方程式可知，四氧化二氮轉(zhuǎn)化為二氧化氮的反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng)，加壓，平衡向逆反應(yīng)方向移

動，四氧化二氮濃度增大，有利于氣體體積減小的四氧化二氮與臭氧的反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動，臭氧的物質(zhì)

的量分?jǐn)?shù)逐漸增大，故答案為：N2()4(g)，、2NC)2為氣體體積增大的反應(yīng)，加壓，平衡向逆反應(yīng)方向移

動,電。4濃度增大，有利于氣體體積減小的反應(yīng)N2C)4(g)+O3(g)-42056)+02(g)向正反應(yīng)方向移

動，。(。3)逐漸增大。

③設(shè)反應(yīng)生成氧氣和二氧化氮的物質(zhì)的量分別為尤mol和2ymol,由題意可建立如下三段式：

fcNO

N2O4(g)+5(g)25(g)+°2(g)

起(mol)110

變(mol)XXX

平(mol)1-x1-xX

N2O4(g)B2NO2(g)

起(mol)1-x0

變(mol)X2x

平(mol)l-2x2x

由平衡時，四氧化二氮的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為2可得：匕2=2,解聯(lián)立可得x=上

92918

2135

則四氧化二氮、臭氧和氧氣的平衡分壓為O.IMPax—、O.IMPax—,O.IMPax—,反應(yīng)的平衡常數(shù)

93636

J=17.31,故答案為：17.31。

（4）由題意可知，通入四氧化二氮的A電極為與直流電源正極相連的陽極，在無水硝酸的作用下，四氧化

二氮失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成五氧化二氮和氫離子，電極反應(yīng)式為

++

N2O4+2HNO3-2c-2N2O5+2H,故答案為：N2O4+2HNO3-2e-2N2O5+2H0

18.（12分）（除標(biāo)注外每空2分）

(1)間甲基苯甲酸（或3-甲基苯甲酸）（1分）

(2)竣基、酮跋基取代反應(yīng)（1分）

(3)

O

CHCN

II+2COCOONa+CO+H0

+2CH3-O-C-O-CH,+Na2cO3-2CH>足22

（）

O

UH：CNOcnrN

,i+CH30coONa+NaHCO

+<H,o-c-o-CHj+Na2CO3h3

(4)32

0

IIHu9/=\Ho||

HOC-N—C=CHHO―I\—(=('—、—(、HH0―kJ—N—C—C=CH

或CH或(對而不全得1分，全對得2

分）

(5)

O

ClNaCNHL-CH

2CH3CHCN理

CH3cH3—^CH3CH2C1-*CH3cHzCN一CH3cHeOOH

Na2co3I

CH3CH3