DZ∕T 0279.29-2016 區(qū)域地球化學樣品分析方法 第29部分：氮量測定 凱氏蒸餾-容量法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準區(qū)域地球化學樣品分析方法第29部分：氮量測定凱氏蒸餾-容量法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Part29:Determinationof中華人民共和國國土資源部發(fā)布I前言 3原理 1 15儀器及器具 26試樣 27分析步驟 37.1試料 37.2空白試驗 37.3驗證試驗 37.4試料分解 3 37.4.2蒸餾 37.5滴定 37.6標準物質(zhì)測定 38結(jié)果計算 3 410質(zhì)量保證和控制 4 4 4 5 5 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標準化工作導則第1部分：標準的結(jié)構(gòu)和編寫》和GB/TDZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學樣品分析方法》分為34個部分：——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第11部分：銀、硼和錫量測定交流電弧一發(fā)射光譜法；——第12部分：鉑、鈀和金量測定火試金富集一發(fā)射光譜法；——第13部分：砷、銻和鉍量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第17部分：汞量測定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法；——第19部分：金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法；——第23部分：碘量測定——第24部分：碘量測定——第25部分：碳量測定——第26部分：碳量測定離子色譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；燃燒一紅外吸收光譜法；燃燒一非水滴定法；——第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法；——第29部分：氮量測定凱氏蒸餾一容量法；——第30部分：鎢量測定堿熔一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第32部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法—第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第29部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術(shù)委員會(SAC/TC本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實驗研究所。1區(qū)域地球化學樣品分析方法第29部分：氮量測定凱氏蒸餾一容量法警示——使用本標準的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問方法檢出限：0.002%。測定范圍：0.006%～0.4%。下列文件對于本部分的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析24.9氫氧化鈉溶液：Pko=400g/L。4.10鹽酸溶液(ca=1mol/L):量取84mL鹽酸(4.6),用水稀釋至1000mL。4.11王水(1+1):75mL鹽酸(4.6)和25mL硝酸(4.7)混合后，加入100mL水混勻。用時配制。4.12混合加速劑：將硫酸鉀(K?SO?)和硫酸銅(CuSO?·5H?O)按(10+1)比例，在玻璃研缽中研磨混勻，裝入寬口玻璃瓶中。4.13硒溶液(p=10.0g/L):稱取5.0g硒粉(4.4)于250mL燒杯中，加入10mL王水(4.11)溶解后，用水稀釋至500mL,搖勻。裝入磨口玻璃瓶中備用。4.14硼酸溶液(Pa?m?=20g/L):稱取20g硼酸(4.2)溶解在1000mL水中。4.15甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑：稱取0.1g甲基紅和0.5g溴甲酚綠，溶解在100mL乙醇(4.8)中，移入玻璃瓶中備用。其pH值變色范圍：4.4(紅色)～5.4(藍色)。4.16硼酸溶液(含有甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑):往100mL硼酸溶液(4.14)中加入2mL甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑(4.15),用稀的氫氧化鈉溶液及稀的鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液呈紫紅色，此時該溶液的pH值為4.5。4.17硼砂標準溶液(crmw?o,一0.0200mol/L);稱取1.9068g硼砂(NaB?O?·10H?O)(4.3)于250mL燒杯中，加入100mL水，溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.18鹽酸標準溶液：移取20.0mL鹽酸溶液(4.10)于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.19鹽酸標準溶液的標定：分取20.0mL硼砂標準溶液(4.17)于150mL三角燒杯中，滴加1滴甲基紅一溴甲酚綠混合指示劑(4.15),用鹽酸標準溶液(4.18)分別進行滴定，溶液由藍色變?yōu)樽霞t色為終點。平行試驗兩份。同時分取三份20.0mL水做空白試驗滴定，記錄各次鹽酸標準溶液消耗的體積。按公式(1)計算鹽酸標準溶液的濃度： (1)式中：c——鹽酸標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);0.0200——硼砂標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——硼砂標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定硼砂標準溶液用去鹽酸標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白試驗溶液用去鹽酸標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。5儀器及器具5.1凱式定氮蒸餾裝置。5.2分析天平：感量0.1mg。6.1試樣粒徑應(yīng)小于74μm。6.2試樣在105℃烘箱中烘2h,裝入磨口玻璃瓶或塑料瓶中備用。37分析步驟7.1試料稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質(zhì)。7.4試料分解7.4.1試料消解將試料(7.1)置于50mL凱式燒瓶中，加入2g混合加速劑(4.12)及1mL硒溶液(4.13),加少許水潤濕，加入5mL硫酸(4.5),瓶口放一小漏斗，置于通風柜內(nèi)；在調(diào)溫電爐上先低溫加熱，待溶液中無泡沫發(fā)生后(約需15min),再升高溫度，使瓶內(nèi)硫酸蒸氣回流的高度控制在瓶頸上部的三分之一處；要經(jīng)常搖動凱式瓶，直至試料和消解液完全變?yōu)榛野讕ЬG色后(約需15min),再繼續(xù)煮解1h。全部煮解時間約在150mL三角錐瓶中加入5mL硼酸溶液(4.16),將其套在凱式定氮蒸餾裝置(5.2)的下端，端口置于液面以下3cm～4cm處。把消解液(7.4,1)全部轉(zhuǎn)入蒸餾瓶內(nèi)，并用水沖洗凱式瓶4次，沖洗液用量不要超過40mL,一并轉(zhuǎn)入蒸餾瓶內(nèi)。打開冷卻水，經(jīng)三通管加入20mL氫氧化鈉溶液(4.9),立即關(guān)閉蒸餾室，打開蒸氣夾，用蒸氣蒸餾。當三角錐瓶內(nèi)的餾出液達到50mL～55mL(約需8min～10min)7.5滴定用鹽酸標準溶液(4.18)滴定試料溶液(7.4.2),溶液由藍色突躍變?yōu)樽霞t色即為滴定終點。記錄鹽酸標準溶液消耗的體積V,同時進行空白試驗，記錄鹽酸標準溶液消耗的體積Vo。7.6標準物質(zhì)測定按7.4.1與7.4.2步驟對標準物質(zhì)(7.3)進行消解、蒸餾，按7.5步驟進行滴定。試樣中氮的質(zhì)量分數(shù)以wn計，按公式(2)計算：wx——試樣中氮的質(zhì)量分數(shù)；4V——滴定試料溶液消耗鹽酸標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白試驗溶液消耗鹽酸標準溶液的體積，單位為毫升(mL);c——鹽酸標準溶液(4.18)的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);0.014——氮原子的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol);m——試料質(zhì)量，單位為克(g)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分數(shù)范圍的標準物質(zhì)5個，由10家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。表1分析方法精密度數(shù)值以%表示重復(fù)性限r(nóng)N表2分析方法正確度數(shù)值以%表示yμγAδN一0.170一0.001一0.001注：y為測定平均值；μ為標準物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,,sg為再現(xiàn)性標準差，,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結(jié)果的實