DZ∕T 0253.2-2014 生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法 第2部分：硒量的測定 原子熒光光譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法原子熒光光譜法Analyticmethodsforbiologicsamplesineco-geochPart2:Determinationofseleniumcontent—Fluorescentspectrophot2014-06-01實(shí)施中華人民共和國國土資源部發(fā)布I Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 13原理 14試劑 15儀器和設(shè)備 2 27分析步驟 28結(jié)果計(jì)算 39精密度 310正確度 411質(zhì)量保證與控制 4附錄A(資料性附錄)儀器參考工作條件 5ⅢDZ/T0253.2—2014《生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法》分為4個(gè)部分 第1部分；鋰、硼、礬等19個(gè)元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法——第2部分：硒量的測定——第3部分：總汞的測定 第4部分；氟量的測定原子熒光光譜法；冷原子熒光光譜法；擴(kuò)散-分光光度法。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本部分起草單位：國家地質(zhì)實(shí)驗(yàn)測試中心。生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查評(píng)價(jià)樣品的分析，是隨著多目標(biāo)地球化學(xué)的調(diào)查工作逐步開展和深化而進(jìn)行的一項(xiàng)分析工作，其目的是依據(jù)多目標(biāo)地球化學(xué)的調(diào)查結(jié)果或其他區(qū)域地球化學(xué)的調(diào)查結(jié)果，對(duì)各個(gè)生態(tài)系統(tǒng)，包括江河生態(tài)系統(tǒng)、農(nóng)田生態(tài)系統(tǒng)、城市生態(tài)系統(tǒng)、淺海生態(tài)系統(tǒng)、草原生態(tài)系統(tǒng)進(jìn)行評(píng)價(jià)。在生態(tài)地球化學(xué)調(diào)查的評(píng)價(jià)階段，依據(jù)土壤圈的調(diào)查結(jié)果，進(jìn)一步追索元素在巖石圈、土壤圈、水圈與生物圈中的遷移轉(zhuǎn)化及其產(chǎn)生的生態(tài)效應(yīng)，選擇典型和代表性地區(qū)，進(jìn)行多介質(zhì)采樣和選擇性指標(biāo)的分量分析和活動(dòng)態(tài)分析，生物(包括動(dòng)、植物)是該階段分析測試主要工作對(duì)象之一。組成生物的元素均來自地質(zhì)環(huán)境，生物通過不斷與環(huán)境交換物質(zhì)，這種交換涉及固相(巖石圈)、液相(水圈)和氣相(大氣圈),最終趨于一種動(dòng)態(tài)平衡。來自地殼表層的地球化學(xué)元素，由母巖通過風(fēng)化作用釋放出來進(jìn)入土壤，然后活化成有效態(tài)被植物吸收。進(jìn)入植物體的元素必然會(huì)對(duì)其生長發(fā)育產(chǎn)生影響，從而影響植物的產(chǎn)量、品質(zhì)，再通過食物鏈進(jìn)入動(dòng)物和人體，并同樣會(huì)對(duì)動(dòng)物和人體的生長、健康產(chǎn)生重要影響。因此生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)最終要用生物樣品分析來說明問題。1生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法第2部分：硒量的測定原子熒光光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0253的本部分規(guī)定了生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物試樣中硒量的原子熒光光譜測定方法。本部分適用于生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物試樣中硒量的原子熒光光譜測定2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可我的凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注目期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分；確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T63794測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第4部分，確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法DZ/T0263.1—2014生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)動(dòng)植物樣品分析方法一第1部分鋰、硼、釩等19個(gè)元素量的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法試料用硝酸和過氧化氫在專用微波消解儀中高溫高壓密閉消解，在6mol/L鹽酸介質(zhì)中，將試料中的六價(jià)硒還原成四價(jià)硒，用硼氫化鈉(NaBH?)或硼氫化鉀(KBH?)作還原劑，將四價(jià)硒在鹽酸介質(zhì)中還原成硒化氫(H?Se),由載氣(氬氣)帶入原子化器中進(jìn)行原子化，在硒空心陰極燈照射下，基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與硒含量成正比。與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。4試劑本部分除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純試劑和蒸餾水或同等純度水。主要4.1硝酸(p=1.42g/mL)。4.3鹽酸(p=1.19g/mL24.4鹽酸(1+1)。4.6硼氫化鉀-氫氧化鉀溶液。稱取2.5g氫氧化鉀溶于500mL水中，加10g硼氫化鉀溶解，加入1mL4.7鐵氰化鉀溶液{p[K?Fe(CN)s]=100g/L}。稱取10.0g鐵氰化鉀，用水溶解后并稀釋至100mL,4.8硒標(biāo)準(zhǔn)溶液：a)硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液[p(Se)=100.0μg/mL]。稱取100.0mg硒粉(光譜純)(精確至0.1mg),于100mL燒杯中，溶于少量硝酸(4.1)中，加2mL高氯酸(4.5),置沸水浴中加熱3h～4h,取下，冷卻后再加10mL鹽酸(4.3),再置沸水浴中煮2min,取下，冷卻，移入1000mL容量瓶b)硒標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Se)=1.0μg/mL]。移取1.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液[a]]置于100mL容量瓶中，c)硒標(biāo)準(zhǔn)溶液[p(Se)=0.1μg/mL]。移取10.00mL硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液[a]]置于100mL容量瓶中，5儀器和設(shè)備5.2原子熒光光譜儀，附硒特制空心陰極燈。有關(guān)試樣的采集和制備參見DZ/T0253.1—2014中附錄B。7分析步驟根據(jù)試料中硒含量高低，稱取固體、半固體均勻試料0.2g～1.0g(按干樣計(jì)算，最大取樣量不超過1g,精確至0.1mg);吸取液體試料0.5mL～3.0mL(精確至1μL)。隨同試料進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑須取自同一瓶，加入同等的量。隨同試料分析同類型，含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，如沒有合適的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用加標(biāo)回收方法。將試料置于專用微波消解罐(5.3)中，加2mL～5mL硝酸(4.1),加1mL～2mL過氧化氫(4.2),3用2mL~4mL水(濕樣少加或不加水)沖洗罐壁(8mL<溶液總體積<30mL),振搖混合均勻，于微波消解儀中消化，其消解推薦條件見附錄A中表A.1(可根據(jù)不同的儀器自行設(shè)定消解條件)。反應(yīng)結(jié)束 (1)了方法精密度試驗(yàn)，表1是11家實(shí)驗(yàn)室對(duì)6個(gè)含量水平試樣測定4次結(jié)果統(tǒng)計(jì)得到的重復(fù)性和再現(xiàn)性水平范圍m?410正確度按GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇6個(gè)不同類型、不同含量范圍的動(dòng)植物試樣，在11個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法正確度試驗(yàn)，得到的方法正確度數(shù)據(jù)見表2。表2動(dòng)植物樣品中硒含量：重復(fù)性與再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差及測量方法偏倚的估計(jì)單位為pg/g12346可接受實(shí)驗(yàn)室數(shù)(p)9998重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差(Sr)再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差(SR)總平均值(y)標(biāo)樣值(μ)測量方法偏倚(δ)“ASR為測量方法的偏倚的95%的置信區(qū)間。11質(zhì)量保證與控制分析測試過程中，應(yīng)同時(shí)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、空白試驗(yàn)和重復(fù)分析等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。儀器參考工作條件A.1微波分析條件見表A.1。表A.1動(dòng)植物類試樣推薦微波分析條件123最大功率/W(100%)溫度/℃5330注：易消解的試樣如糧食、蔬菜等可使用較低的溫度和