(高清版)GBT 42426-2023 化學(xué)品 蒸氣壓試驗(yàn)

化學(xué)品蒸氣壓試驗(yàn)2023-03-17發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由全國(guó)危險(xiǎn)化學(xué)品管理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC251)提出并歸口。本文件起草單位：中檢科健(天津)檢驗(yàn)檢測(cè)有限責(zé)任公司、生態(tài)環(huán)境部固體廢物與化學(xué)品管理技術(shù)中心、安徽碳鑫科技有限公司、中國(guó)檢驗(yàn)檢疫科學(xué)研究院、廈門(mén)尹巢科技有限公司、貴州省分析測(cè)試研究院、浙江輝日環(huán)境檢測(cè)有限公司、佛山市鑫正化工有限公司、廣東高仕電研科技有限公司、廣東銘凱科技有限公司、臨沂市檢驗(yàn)檢測(cè)中心。1化學(xué)品蒸氣壓試驗(yàn)本文件描述了動(dòng)態(tài)法、靜態(tài)法、液體蒸氣壓力計(jì)法、滲出法——蒸氣壓平衡、滲出法——努森池、滲出法——等溫?zé)嶂?、氣體飽和法和回轉(zhuǎn)法化學(xué)品蒸氣壓試驗(yàn)的測(cè)定方法。本文件適用于測(cè)定10-10Pa～10?Pa固體和液體的蒸氣壓力，用于測(cè)定條件下不被分解的樣品。不適用于上述條件時(shí)可參考附錄A中的蒸氣壓估算方法。蒸氣壓試驗(yàn)方法的比較見(jiàn)表1。表1蒸氣壓試驗(yàn)方法的比較試驗(yàn)方法固態(tài)物質(zhì)液態(tài)物質(zhì)預(yù)計(jì)重復(fù)性預(yù)計(jì)再現(xiàn)性推薦范圍動(dòng)態(tài)法低熔點(diǎn)適用最大25%2×103Pa～10?Pa靜態(tài)法適用適用液體蒸氣壓力計(jì)法適用適用滲出法——蒸氣壓平衡適用適用最大50%滲出法——努森池適用適用—滲出法——等溫?zé)嶂剡m用適用最大50%氣體飽和法適用適用最大50%回轉(zhuǎn)法適用適用—使用電容壓力計(jì)時(shí)。其中，液體蒸氣壓力計(jì)法適用于液體、固樣品的蒸氣壓測(cè)定，不適用于多組分樣品，對(duì)于含有非揮發(fā)性雜質(zhì)的樣品試驗(yàn)誤差較小，本方法推薦的壓力測(cè)定范圍為102Pa～10?Pa。2規(guī)范性引用文件本文件沒(méi)有規(guī)范性引用文件。3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。蒸氣壓vaporpressure與液體或固體處于相平衡的蒸氣所具有的壓力。注：壓力的SI單位為帕斯卡(Pa),其他單位與壓力SI單位的換算如下：2GB/T42426—20231托(Torr)=1毫米汞柱(1mmHg)=1.333×102Pa1大氣壓(atm)=1.013×10?PaT=t+273.154試驗(yàn)原理蒸氣壓是在各種不同溫度下測(cè)定的。在限定的溫度范圍內(nèi)，根據(jù)簡(jiǎn)化的克拉貝龍-克勞修斯方程式，純物質(zhì)的蒸氣壓的對(duì)數(shù)值與熱力學(xué)溫度的倒數(shù)呈線(xiàn)性關(guān)系。見(jiàn)式(1):式中：p—-蒸氣壓，單位為帕斯卡(Pa);△Hy——摩爾氣化熱，單位為焦每摩爾(J/mol);R——摩爾氣體常數(shù)8.314,單位為焦每摩爾開(kāi)爾文[J/(mol·K)];T——熱力學(xué)溫度，單位為開(kāi)爾文(K);A——常數(shù)。5試驗(yàn)方法5.1動(dòng)態(tài)法5.1.1原理5.1.1.1蒸氣壓是通過(guò)測(cè)量樣品在103Pa～10?Pa特定壓力下的沸點(diǎn)溫度而確定的。該方法也推薦為沸點(diǎn)溫度的測(cè)定方法，用于測(cè)定600K以下的沸點(diǎn)溫度。5.1.1.2基于柱流體靜力學(xué)原理，液體樣品的沸點(diǎn)溫度在液體表面以下3cm～4cm處比液體樣品表面沸點(diǎn)溫度高0.1℃。5.1.1.3在動(dòng)態(tài)法中，將溫度計(jì)置于液體樣品表面之上的蒸氣中，沸騰的液體樣品不斷被運(yùn)送到溫度計(jì)水銀球的上方，與大氣壓達(dá)到平衡的薄液層覆蓋住水銀球，此時(shí)溫度計(jì)的讀數(shù)就是該液體樣品的沸點(diǎn)，不會(huì)由于過(guò)熱和液體樣品的靜壓而產(chǎn)生誤差。5.1.1.4動(dòng)態(tài)法中動(dòng)態(tài)泵裝置如圖1所示。圖中A為裝有沸騰液體樣品的玻璃管；B為鉑金屬絲，密封在底部，便于均勻沸騰液體樣品；支管C與冷凝器相連，護(hù)套D防止冷凝液到達(dá)溫度計(jì)E;當(dāng)A中的液體樣品沸騰時(shí)，由漏斗型口匯集的氣泡和液體樣品經(jīng)動(dòng)態(tài)泵的兩個(gè)支管F流入溫度計(jì)的水銀球。3GB/T42426—2023標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——裝有樣品的玻璃管；B——鉑金屬絲；C——支管；D——護(hù)套；E——溫度計(jì)；F——泵支管。圖1動(dòng)態(tài)泵裝置5.1.2測(cè)定裝置動(dòng)態(tài)法測(cè)定裝置如圖2所示。該裝置包括玻璃管和壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)。玻璃管底部為沸騰區(qū)，中部為冷凝管，上部為出口管和法蘭。動(dòng)態(tài)泵置于沸騰區(qū)，采用電熱部件加熱，用插入頂部法蘭的夾套熱電偶或電阻溫度計(jì)測(cè)量溫度。出口管與壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)連接，壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)包括真空泵、真空緩沖體積、調(diào)節(jié)氮?dú)鈮毫Φ膲毫Ψ€(wěn)壓器和壓力計(jì)。4標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——熱電偶；B——真空緩沖體積；C——壓力計(jì)；D——真空；E——測(cè)量點(diǎn)；F——150W的電熱部件。圖2動(dòng)態(tài)法測(cè)定裝置5.1.3.1將樣品置于沸騰區(qū)。非粉末固體樣品可以通過(guò)加熱熔化后加入沸騰區(qū)。密封測(cè)定裝置，對(duì)樣品進(jìn)行脫氣。本方法不適用于測(cè)定會(huì)起泡沫的樣品。5.1.3.2設(shè)定最低壓力，啟動(dòng)加熱開(kāi)關(guān)，同時(shí)將溫度傳感器與記錄器相連。達(dá)到平衡時(shí)，記錄恒定壓力下的溫度，在沸騰過(guò)程中應(yīng)注意避免爆沸現(xiàn)象。在冷凝過(guò)程中測(cè)定低熔點(diǎn)固體樣品蒸氣壓時(shí)，應(yīng)避免冷凝管堵塞。5.1.3.3記錄上述平衡測(cè)量點(diǎn)后，設(shè)置更高壓力，逐漸將壓力升高至10?Pa(共計(jì)5個(gè)～10個(gè)平衡測(cè)量點(diǎn))。分別測(cè)定每個(gè)平衡測(cè)量點(diǎn)下的壓力和溫度。數(shù)據(jù)校驗(yàn)時(shí)，在壓力遞減的條件下重復(fù)測(cè)定平衡測(cè)量點(diǎn)。在靜態(tài)法中，蒸氣壓是在特定的溫度下測(cè)定的。該方法適用于10Pa～10?Pa的純物質(zhì)以及多組分液體、固體物質(zhì)的蒸氣壓。同時(shí)部分適用于1Pa～10Pa范圍內(nèi)蒸氣壓的測(cè)定。靜態(tài)法U型管測(cè)壓試驗(yàn)裝置如圖3所示；靜態(tài)法壓力表測(cè)壓試驗(yàn)裝置如圖4所示。5.2.2.1該裝置由恒溫浴(精度為±0.2K)、與真空管相連的樣品室、壓力計(jì)和壓力調(diào)節(jié)系統(tǒng)組成。55.2.2.2樣品室與真空閥門(mén)相連，采用U型管液體壓力計(jì)(見(jiàn)圖3)或壓力表(見(jiàn)圖4)指示零點(diǎn)。5.2.2.3汞、硅酮和鄰苯二甲酸酯根據(jù)壓力范圍及樣品的化學(xué)性質(zhì)，可用于U型管液體壓力計(jì)流體，但基于環(huán)境方面的考慮，應(yīng)避免使用汞。樣品應(yīng)不溶或不與U型管內(nèi)物質(zhì)反應(yīng)，U型管液體壓力計(jì)可用壓力表代替(見(jiàn)圖4)。5.2.2.4可采用汞、硅酮、鄰苯二甲酸酯填充U型管液體壓力計(jì)，汞適用于100Pa至常壓壓力范圍，硅酮、鄰苯二甲酸酯適用于10Pa～100Pa壓力范圍。5.2.2.5部分壓力表適用于100Pa以下壓力范圍，可加熱薄膜壓力計(jì)甚至可以測(cè)定0.1Pa的壓力。溫度可以在樣品室的外側(cè)或內(nèi)側(cè)進(jìn)行測(cè)定。標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——樣品；B——蒸氣相；C——真空閥；D——U型管液體壓力計(jì)；E——壓力顯示器；F——恒溫??；G——溫度計(jì)；H——通真空泵；I——排氣/氮?dú)狻D3靜態(tài)法U型管測(cè)壓試驗(yàn)裝置6標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——樣品；B——蒸氣相；C——真空閥；D——壓力表；E——壓力顯示器；F——恒溫?。籊——溫度計(jì)。圖4靜態(tài)法壓力表測(cè)壓試驗(yàn)裝置5.2.3.1在圖3的U型管液體壓力計(jì)中填充選好的壓力計(jì)流體，并經(jīng)過(guò)升溫脫氣。5.2.3.2測(cè)試瓶中加入樣品并降溫、脫氣。對(duì)于多組分混合樣品，應(yīng)降溫至樣品組分不再發(fā)生變化，并攪拌加速平衡，使用液氮或干冰進(jìn)行冷卻時(shí)應(yīng)避免空氣或液體的組分冷凝。5.2.3.3開(kāi)啟樣品上方真空閥，抽真空除去空氣，必要條件下應(yīng)反復(fù)多次進(jìn)行脫氣。5.2.3.5導(dǎo)入氮?dú)?空氣進(jìn)行補(bǔ)償至U型管液體壓力計(jì)歸零，讀取輸入的氣體壓力即為該溫度條件下樣品的蒸氣壓。5.2.3.6在適當(dāng)?shù)臏囟乳g隔下測(cè)量樣品蒸氣壓(共計(jì)約5個(gè)～10個(gè)測(cè)量點(diǎn))直至所需的最高溫度。5.2.3.7低溫條件下測(cè)定的結(jié)果需重復(fù)校正，下列原因可能導(dǎo)致壓力讀數(shù)與溫度/壓力曲線(xiàn)不吻合：a)樣品中仍含有空氣(如高黏性物質(zhì))或低沸點(diǎn)物質(zhì)，在加熱過(guò)程中不斷逸散；b)試驗(yàn)溫度范圍內(nèi)樣品發(fā)生了化學(xué)變化(如分解、聚合)。5.3液體蒸氣壓力計(jì)法液體蒸氣壓力計(jì)法基于靜態(tài)法原理。液體蒸氣壓力計(jì)法裝置由保持恒定溫度的球型管、壓力計(jì)和7真空泵組成。在較低壓力條件下，除去比樣品更容易揮發(fā)的雜質(zhì)后，一定溫度條件下樣品蒸氣壓與惰性氣體壓力相平衡后，測(cè)定樣品的蒸氣壓。液體蒸氣壓力計(jì)法測(cè)定裝置如圖5所示。單位為毫米標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——壓力控制；B——8mmOD管；C——壓力系統(tǒng)中干燥的氮?dú)?；D——樣品蒸氣；E——末端；F——液體樣品。圖5液體蒸氣壓力計(jì)法測(cè)定裝置5.3.3.1當(dāng)樣品為液體時(shí)，樣品可作為壓力計(jì)流體。液體樣品充分填充液體蒸氣壓力計(jì)的球型管和U型管中，接入真空系統(tǒng)抽真空，然后通入氮?dú)狻Ｖ貜?fù)兩次除去殘存氧氣。5.3.3.2將液體蒸氣壓力計(jì)置于水平位置，使樣品在球型管和壓力計(jì)上形成薄層。將系統(tǒng)的壓力降至133Pa,將樣品緩慢加熱至微沸，除去溶解的氣體。將液體蒸氣壓力計(jì)垂直放置，使樣品回流至U型管和球型管末端。5.3.3.3保持壓力為133Pa,在球型管的末端加熱至樣品蒸氣從球型管上部和壓力計(jì)管中充分?jǐn)U散，在球型管中形成由樣品蒸氣填充而無(wú)氮?dú)獾目臻g。5.3.3.4將液體蒸氣壓力計(jì)置于恒溫水浴中，調(diào)節(jié)氮?dú)鈮毫Φ扔跇悠返恼魵鈮?，?dāng)達(dá)到平衡時(shí)氮?dú)鈮毫礊闃悠氛魵鈮骸?.3.3.5測(cè)定固體蒸氣壓時(shí)根據(jù)壓力和溫度范圍，壓力計(jì)中的液體可使用脫氣后的液體硅或鄰苯二甲8GB/T42426—2023酸酯填充，然后將固體樣品放入球型管末端，升溫、脫氣，然后采用與液體樣品相同的方法進(jìn)行測(cè)定固體樣品的蒸氣壓。5.4滲出法——蒸氣壓平衡樣品受熱蒸發(fā)并通過(guò)孔徑小孔逸出至微量天平稱(chēng)量盤(pán)，并在稱(chēng)量盤(pán)內(nèi)冷凝。樣品蒸氣逸出的沖擊力作用平衡系統(tǒng)。本方法推薦的壓力測(cè)定范圍為10-3Pa～1Pa。可通過(guò)兩種途徑獲得蒸氣壓數(shù)據(jù)：一是從稱(chēng)量盤(pán)上的蒸氣沖擊力計(jì)算；二是由蒸發(fā)率按照漢茲-努森方程式計(jì)算，見(jiàn)式(2):式中：p——蒸氣壓，單位為帕斯卡(Pa);G蒸發(fā)率，單位為千克每秒平方米[kg/(s·m2)];M——摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);R——摩爾氣體常數(shù)8.314,單位為焦每摩爾開(kāi)爾文[J/(mol·K)];T——熱力學(xué)溫度，單位為開(kāi)爾文(K)。滲出法：蒸氣壓平衡法裝置如圖6所示。標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：B——可移動(dòng)線(xiàn)圈；C——鐘罩；D——帶刻度盤(pán)的天平裝置；E——真空測(cè)量裝置；F——冷凍盒和冷卻桿；G——蒸發(fā)爐；H——充液氮的杜瓦瓶；I——樣品溫度測(cè)定裝置；J——受試物。圖6蒸氣壓平衡法裝置95.4.3.1將樣品放入真空鐘罩里的蒸發(fā)爐內(nèi)加熱。蒸發(fā)爐由已知孔徑的蓋子覆蓋。5.4.3.2抽真空，在蒸氣壓天平的稱(chēng)量盤(pán)周?chē)黾永淠?，確保所有通過(guò)熱傳導(dǎo)擴(kuò)散到外部的蒸氣放熱，溢出的蒸氣冷卻后凝結(jié)在稱(chēng)量盤(pán)上。蒸氣的沖擊力作用于稱(chēng)量盤(pán)。5.4.3.3開(kāi)啟爐蓋上的小孔，樣品的蒸氣從小孔逸出，逸出的蒸氣直接進(jìn)入高靈敏度的微量天平秤量盤(pán)上。5.4.3.4機(jī)械裝置外力使微量天平恢復(fù)平衡，記錄下用于復(fù)位的外力及偏移產(chǎn)生的刻度，得到樣品蒸氣壓。5.5滲出法——努森池努森池法為在超真空條件下對(duì)每單位時(shí)間內(nèi)以蒸氣形式通過(guò)微孔逸出的樣品量估算的蒸氣壓。樣品逸出的蒸氣量是通過(guò)測(cè)定滲出槽中樣品的減少量或?qū)⒄魵饫淠蟛捎脷庀嗌V法測(cè)定。根據(jù)儀器參數(shù)用5.4.1計(jì)算樣品蒸氣壓。本方法推薦的壓力測(cè)定范圍為10-10Pa～1Pa。滲出法：努森池法裝置如圖7所示。標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——連接真空；B——鉑電阻溫度計(jì)或測(cè)溫控溫套；C——真空罐罩；D——O型環(huán)；E——鋁制真空罐；F——安裝及移動(dòng)滲出槽的裝置；G——螺旋帽；H——蝶形螺母；I——螺栓；J——不銹鋼滲出槽；K——加熱器。圖7努森池法裝置5.5.3.2真空度穩(wěn)定后，加熱真空罐至所需溫度，采用蒸氣冷凝后氣相色譜分析方法測(cè)量樣品逸出量。5.5.3.3逐步升高溫度至所需最高溫度，測(cè)量不同溫度條件下樣品逸出量，根據(jù)儀器參數(shù)計(jì)算樣品蒸5.6滲出法——等溫?zé)嶂?.6.1.1該方法為在高溫常壓下采用熱重法測(cè)定樣品的蒸發(fā)速率。將樣品暴露于緩慢流動(dòng)的惰性氣體氛圍中，測(cè)量在一定溫度、時(shí)間條件下樣品的重量變化，并計(jì)算樣品的蒸發(fā)速率Vr。5.6.1.2根據(jù)蒸氣壓對(duì)數(shù)和蒸發(fā)速率對(duì)數(shù)的線(xiàn)性關(guān)系計(jì)算樣品蒸氣壓Pr,可以通過(guò)lgPr對(duì)1/T的回歸推算20℃和25℃的蒸氣壓。5.6.1.3該方法適用于蒸氣壓低至10-10Pa,且純度接近100%的物質(zhì)，以避免重量損失測(cè)定引起的誤差。滲出法：等溫?zé)嶂販y(cè)定裝置如圖8所示。樣品盤(pán)掛在微量天平上，置于恒溫爐內(nèi)，干燥氮?dú)獯祾邩悠?，揮發(fā)的樣品通過(guò)氣流流出恒溫爐，進(jìn)入吸附系統(tǒng)凈化。標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——微量天平；B——恒溫爐；C——樣品盤(pán)；D——抽氣泵；E——可調(diào)閥門(mén)；F——記錄儀；G——流量測(cè)量系統(tǒng)；H——吸附系統(tǒng)；I——可調(diào)閥門(mén)；J——氮?dú)?常壓);K——流量計(jì)；L——氮?dú)?。圖8滲出法：等溫?zé)嶂販y(cè)定裝置GB/T42426—20235.6.3試驗(yàn)步驟將樣品在粗糙玻璃樣品盤(pán)表面涂成均勻薄層，固體樣品可采用溶劑溶解后附著，并在惰性氣體下干燥。將樣品盤(pán)掛在等溫?zé)嶂叵到y(tǒng)中，然后記錄重量隨時(shí)間的變化。在特定溫度T(K)下，蒸發(fā)速率Vr可以用樣品盤(pán)的重量損失△m計(jì)算，見(jiàn)式(3): (3)Vr——蒸發(fā)速率，單位為克每平方厘米小時(shí)[g/(cm2·h)];△m——重量損失，單位為克(g);F——樣品表面積，即樣品盤(pán)面積，單位為平方厘米(cm2);t——時(shí)間，單位為小時(shí)(h)。溫度T時(shí)的蒸氣壓pr可根據(jù)蒸發(fā)速率Vr計(jì)算，見(jiàn)式(4):lgpr=C+D·lgV?……………式中：pr——蒸氣壓，單位為帕斯卡(Pa);C,D——儀器常數(shù)；取決于恒溫爐的直徑和氣體流速，需通過(guò)測(cè)定一系列已知蒸氣壓化合物lgpr與lgVr間的回歸關(guān)系來(lái)確定；Vr——蒸發(fā)速率，單位為克每平方厘米小時(shí)[g/(cm2·h)]。在任意溫度條件下，可根據(jù)蒸氣壓pr和溫度T(K)的關(guān)系計(jì)算樣品的蒸氣壓，見(jiàn)式(5):式中：pr——蒸氣壓，單位為帕斯卡(Pa);A,B——常數(shù)；通過(guò)lgPr對(duì)1/T回歸推算；T——熱力學(xué)溫度，單位為開(kāi)爾文(K)。5.7氣體飽和法5.7.1.1在室溫和已知?dú)怏w流量下，惰性氣體通過(guò)樣品并達(dá)到飽和。5.7.1.2飽和惰性氣體中的樣品通過(guò)吸附劑吸收或色譜法確定含量。在理想氣體條件下，氣體混合物的總壓力等于各組分氣體壓力之和，通過(guò)已知的氣體總體積及樣品吸附量計(jì)算樣品分壓。5.7.1.3氣體飽和法適用于固體或液體物質(zhì)，蒸氣壓測(cè)定范圍可低至10-10Pa。在103Pa以下為最佳測(cè)定范圍。高于103Pa時(shí)會(huì)因氣溶膠的形成而使測(cè)定結(jié)果偏高。由于本方法是在室溫下測(cè)定，不需要高溫試驗(yàn)數(shù)據(jù)外推，可避免由此引入的誤差。5.7.2.1氣體飽和法蒸氣壓試驗(yàn)裝置如圖9所示。恒溫箱由3個(gè)固體吸附架和3個(gè)液體吸附架組成。可對(duì)固體或液體樣品進(jìn)行3平行測(cè)定。恒溫箱溫度可控制在±0.5℃或更小的范圍內(nèi)。圖9氣體飽和法蒸氣壓試驗(yàn)裝置5.7.2.2通常使用干燥氮?dú)庾鳛槎栊暂d氣，載氣由0.79mm小孔針形閥控制，將載氣氣流分成6股通入3.8mm內(nèi)徑的銅管。待溫度平衡后流經(jīng)樣品和吸附劑，然后排出恒溫箱。5.7.2.3如圖10所示為固體樣品用兩端裝有玻璃纖維的5mm(內(nèi)徑)玻璃管。圖10固體樣品吸附系統(tǒng)5.7.2.4如圖11所示為液體到樣品套管架和吸附系統(tǒng)。液體樣品蒸氣壓測(cè)定時(shí)為達(dá)到有效平衡，可將液體涂在玻璃珠或惰性吸附劑(如硅膠)表面填充套管，或使載氣通過(guò)粗糙的玻璃材料，同時(shí)在填有樣品的柱內(nèi)形成氣泡。GB/T42426—2023圖11液體樣品吸附系統(tǒng)5.7.2.5吸附系統(tǒng)含前置和后置兩部分，在低蒸氣壓條件下僅少量樣品被吸附，因此樣品和吸附劑之間在玻璃纖維及玻璃管上的吸附對(duì)試驗(yàn)結(jié)果有很大影響。5.7.2.6除吸附法外，可采用干冰冷阱收集蒸發(fā)氣體法收集樣品，既不會(huì)在飽和柱上產(chǎn)生負(fù)壓，又易于移除。5.7.3試驗(yàn)步驟5.7.3.1在室溫條件下測(cè)量并校正載氣流量。采用質(zhì)量流量計(jì)記錄載氣流量，試驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)保持較低載氣流速使得氣相達(dá)到飽和。5.7.3.2試驗(yàn)結(jié)束后，分別分析吸附劑的前置和后置部分，各部分吸附樣品以溶劑溶解后測(cè)定含量。依據(jù)樣品性質(zhì)選擇合適的分析方法(吸附劑、解吸劑)測(cè)定吸附劑吸附樣品的含量。吸附解析效率通過(guò)向吸附劑定量加入樣品、解析測(cè)定，并在樣品濃度條件范圍內(nèi)校正。5.7.3.3采用3種不同載氣流速進(jìn)行試驗(yàn)，若蒸氣壓結(jié)果與載氣流速無(wú)關(guān)，則載氣達(dá)到飽和狀態(tài)，樣品蒸氣壓可根據(jù)式(6)進(jìn)行計(jì)算：式中：p——蒸氣壓，單位為帕斯卡(Pa);W——樣品蒸發(fā)質(zhì)量，單位為克(g);V飽和氣體體積，單位為立方米(m3)。5.8回轉(zhuǎn)法5.8.1原理該方法采用旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)子黏度計(jì)，黏度計(jì)核心部分為懸浮在磁場(chǎng)區(qū)的小鐵球在旋轉(zhuǎn)區(qū)旋轉(zhuǎn)。用傳感線(xiàn)圈測(cè)定旋轉(zhuǎn)速度。當(dāng)小鐵球到達(dá)給定的旋轉(zhuǎn)速度(400r/s)時(shí)，切斷供能。小鐵球由于氣體摩擦而減速，測(cè)量小球轉(zhuǎn)速隨時(shí)間的下降速率，通過(guò)壓力與轉(zhuǎn)速的關(guān)系計(jì)算樣品蒸氣壓。本方法推薦的壓力測(cè)定范圍為10-4Pa～0.5Pa。GB/T42426—2023回轉(zhuǎn)法裝置如圖12所示。將測(cè)量端、樣品槽分別放入恒溫箱中(控溫精度±0.1℃),其余部分保持較高溫度以防止樣品冷凝，整個(gè)裝置與高真空系統(tǒng)相連。標(biāo)引符號(hào)說(shuō)明：A——轉(zhuǎn)子傳感器；B——樣品池；C——恒溫箱；D——真空導(dǎo)管(渦輪泵);E——空氣恒溫箱。圖12回轉(zhuǎn)法裝置5.8.3試驗(yàn)步驟5.8.3.1將樣品加入樣品池，用真空導(dǎo)管連接真空系統(tǒng)，抽真空除去氣體至真空度穩(wěn)定。升高樣品池溫度至所需溫度，保持真空導(dǎo)管和真空系統(tǒng)部分略高溫度防止樣品冷凝。5.8.3.2外加磁場(chǎng)使用轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速達(dá)到400r/s,關(guān)閉磁場(chǎng)，測(cè)量轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速變化，采用式(7)計(jì)算樣品蒸氣壓。式中：p——蒸氣壓，單位為帕斯卡(Pa); φ——減速頻率；d轉(zhuǎn)子直徑，單位為毫米(mm);p——轉(zhuǎn)子密度，單位為克每立方厘米(g/cm3)o——轉(zhuǎn)動(dòng)頻率；σnee——轉(zhuǎn)子表面系數(shù)，理想條件下為1;k——校正系數(shù)；T——絕對(duì)溫度，單位為開(kāi)爾文(K):m——轉(zhuǎn)子質(zhì)量，單位為克(g)。6數(shù)據(jù)和試驗(yàn)報(bào)告6.1數(shù)據(jù)任何一種方法所得蒸氣壓至少應(yīng)在兩個(gè)溫度下測(cè)定，最佳條件為0℃~50℃范圍內(nèi)選擇不少于3個(gè)溫度條件測(cè)量以獲得良好線(xiàn)性關(guān)系。在滲出法(努森池和等溫?zé)嶂?、氣體飽和法試驗(yàn)中，推薦試驗(yàn)溫度應(yīng)在120℃~150℃條件下進(jìn)行試驗(yàn)。6.2試驗(yàn)報(bào)告6.2.1試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括以下內(nèi)容：a)所應(yīng)用的方法；b)樣品的準(zhǔn)確詳細(xì)說(shuō)明(名稱(chēng)和雜質(zhì))及采用的純化方法；c)在0℃~50℃(或120℃~150℃)范圍內(nèi)至少2個(gè)溫度下的蒸氣壓力值，最好3個(gè)或更多；d)在技術(shù)條件許可時(shí)至少應(yīng)有一個(gè)溫度不高于25℃;e)所有原始數(shù)據(jù)；g)計(jì)算在20℃或25℃時(shí)的蒸氣壓。6.2.2若發(fā)現(xiàn)試驗(yàn)過(guò)程中樣品發(fā)生變化(狀態(tài)變化、分解),應(yīng)標(biāo)注以下信息：a)變化的性質(zhì)；b)在常壓條件下發(fā)生變化的溫度；c)在變化溫度以下10℃和20℃及該溫度以上10℃和20℃時(shí)的蒸氣壓(除非變化為由固態(tài)直接轉(zhuǎn)化為氣態(tài))。6.2.3所有與解釋結(jié)果相關(guān)的信息和注意事項(xiàng)，尤其是關(guān)于樣品中雜質(zhì)和物理狀態(tài)的信息。(資料性)蒸氣壓估算方法蒸氣壓的估算值可用于：a)確定合適的試驗(yàn)方法；b)確定在何種情況下由于技術(shù)原因不能應(yīng)用試驗(yàn)方法提供估算值或限值(包括在蒸氣壓很低時(shí)，即低于10-3Pa時(shí))。A.2估算方法只需樣品的沸點(diǎn)即可用沃森公式對(duì)液體和固體樣品的蒸氣壓進(jìn)行估算。此方法適用于10-5Pa~10?Pa壓力范圍。有關(guān)方法的詳細(xì)信息參見(jiàn)“化學(xué)品性質(zhì)評(píng)估方法手冊(cè)”。A.3計(jì)算步驟蒸氣壓的計(jì)算方法，見(jiàn)式(A.1):式中：pφ——T溫度下的蒸氣壓；△H——蒸發(fā)熱；R——摩爾體積常數(shù)；T,——正常沸點(diǎn)；T測(cè)定時(shí)的溫度；m——測(cè)定溫度下物理狀態(tài)的經(jīng)驗(yàn)系數(shù)。式中：Kr——物質(zhì)極性經(jīng)驗(yàn)系數(shù)，參考文獻(xiàn)[30]中列出的一些化合物的Kr值。通常條件下得到壓力降低情況下的沸點(diǎn)，此時(shí)蒸氣壓的計(jì)算，見(jiàn)式(A.3):式中：T?——壓力為p?時(shí)的沸點(diǎn)。A.4報(bào)告使用估算方法時(shí)，報(bào)告應(yīng)包括詳盡的計(jì)算過(guò)程。[1]OfficialJournaloftheEuropeanCommunitiesL383A(1992),26-47.[2]Ambrose,D.(1975).ExperimentalThermodynamics,Vol.I,LeNeindre,B,andVodar,B,Eds,Butterworths,London.[3]WeissbergerR,ed.(1959).TechniqueofOrganicChemistry,PhysicalMethodsofOrganicChemistry,3rded.,Vol.I,PartI.ChapterIX,IntersciencePubl,NewYork.[4]Glasstone,S.(1946).TextbookofPhysicalChemistry,2nded.,VanNostrandCompany,NewYork.[5]NFT20-048AFNOR(September1985).ChemicalproductsforindustrialuseDetermina-tionofvapourpressureofsolidsandliquidswithinarangefrom10-lto10?Pa—Staticmethod.[6]ASTMD2879-86,Standardtestmethodforvapourpressure-temperaturerelationshipandinitialdecompositiontemperatureofliquidsbyisoteniscope.[7]NFT20-047AFNOR(September1985).ChemicalproductsforindustrialuseDetermina-tionofvapourpressureofsolidsandliquidswithinrangefrom10-3to1Pa—Vapourpressurebal-ancemethod.[8]Knudsen,M.(1909).Ann.Phys.Lpz,29,1979;(1911),34,593.[9]Ambrose,D,Lawrenson,I.J,Sprake,C.H.S.(1975).J.Chem.Thermodynamics7,1173.[10]Schmuckler,M.E.,Barefoot,A.C,Kleier,D.A,Cobranchi,D.P.(2000),Vaporpres-suresofsulfonylureaherbicides;PestManagementScience56,521-532.[11]Tomlin,C.D.S.(ed.)(2000).ThePesticideManual,TwelfthEdition.[12]Friedrich,K.,Stammbach,K.(1964),Gaschromatographicdeterminationofsmallvapourpressuresdeterminationofthevapourpressuresofsometriazineherbicides.J.Chromatog.16,22-28.[13]Grayson,B.T.,Fosbraey,L.A.(1982).PesticideScience16,269-278.[14]Rordorf,B.F.(1987),Predictionofvaporpressures,boilingpointsandenthalpiesoffu-sionfortwenty-ninehalogenateddibenzo-p-dioxins.ThermochimiaActa112Issue1,117-122.[15]Gückel,W,Synnatschke,G.,Ritttig,R.(1973),AMethodforDeterminingtheVolatil-ityofActiveIngredientsUsedinPlantProtection;PesticideScience4,137-147.[16]Gückel,W,Synnatschke,G,Ritttig,R.(1974),AMethodforDeterminingtheVolatilityofActiveIngredientsUsedinPlantProtectionII.ApplicationtoFormulatedProducts;Pes-ticideScience5,393-400.[17]Gückel,W,Kaestel,R,Lewerenz,J,Synnatschke,G.(1982),AMethodforDetermi-ningtheVolatilityofActiveIngredientsUsedinPlantProtection.PartII:TheTemperatureRela-tionshipbetweenVapourPressureandEvaporationRate;PesticideScience13,161-168.[18]Gückel,W,Kaestel,R.,Kroehl,T,Parg,A.(1995),MethodsforDeterminingtheVapourPressureofActiveIngredientsUsedinCropProtection.PartIV:AnImprovedThermogravi-metricDeterminationBasedonEvaporationRate;PesticideScience45,27-31.[19]Kroehl,T,Kaestel,R,Koenig,W.,Ziegler,H.,Koehle,H,Parg,A.(1998),MethodsforDeterminingtheVapourPressureofActiveIngredientsUsed