(高清版)GBT 5750.6-2023 生活飲用水標準檢驗方法 第6部分：金屬和類金屬指標

生活飲用水標準檢驗方法第6部分：金屬和類金屬指標2023-03-17發(fā)布IGB/T5750.6—2023 l2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 1 1 13鉻(六價) 27四乙基鉛 28氯化乙基汞 30石棉 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T5750《生活飲用水標準檢驗方法》的第6部分。GB/T5750已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第1部分：總則；——第2部分：水樣的采集與保存；——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制；——第4部分：感官性狀和物理指標；——第5部分：無機非金屬指標；——第6部分：金屬和類金屬指標；——第7部分：有機物綜合指標；——第8部分：有機物指標；——第9部分：農(nóng)藥指標；——第10部分：消毒副產(chǎn)物指標；——第11部分：消毒劑指標；——第12部分：微生物指標；——第13部分：放射性指標。本文件代替GB/T5750.6—2006《生活飲用水標準檢驗方法金屬指標》,與GB/T5750.6—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：a)增加了“術(shù)語和定義”(見第3章);c)更改了1個檢驗方法(見4.5,2006年版的1.5);請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中華人民共和國國家衛(wèi)生健康委員會提出并歸口。本文件起草單位：中國疾病預(yù)防控制中心環(huán)境與健康相關(guān)產(chǎn)品安全所、北京市疾病預(yù)防控制中心、山東省城市供排水水質(zhì)監(jiān)測中心、成都市疾病預(yù)防控制中心、湖南省疾病預(yù)防控制中心、江蘇省疾病預(yù)防控制中心、中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心、南京大學(xué)。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1985年首次發(fā)布為GB/T5750—1985,2006年第一次修訂為GB/T5750.6—2006;——本次為第二次修訂。GB/T5750《生活飲用水標準檢驗方法》作為生活飲用水檢驗技術(shù)的推薦性國家標準，與GB5749《生活飲用水衛(wèi)生標準》配套，是GB5749的重要技術(shù)支撐，為貫徹實施GB5749、開展生活飲用水衛(wèi)生安全性評價提供檢驗方法。GB/T5750由13個部分構(gòu)成?！?部分：總則。目的在于提供水質(zhì)檢驗的基本原則和要求。——第2部分：水樣的采集與保存。目的在于提供水樣采集、保存、管理、運輸和采樣質(zhì)量控制的基——第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制。目的在于提供水質(zhì)檢驗檢測實驗室質(zhì)量控制要求與方法?！?部分：感官性狀和物理指標。目的在于提供感官性狀和物理指標的相應(yīng)檢驗方法。——第5部分：無機非金屬指標。目的在于提供無機非金屬指標的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：金屬和類金屬指標。目的在于提供金屬和類金屬指標的相應(yīng)檢驗方法。——第7部分：有機物綜合指標。目的在于提供有機物綜合指標的相應(yīng)檢驗方法?！?部分：有機物指標。目的在于提供有機物指標的相應(yīng)檢驗方法。——第9部分：農(nóng)藥指標。目的在于提供農(nóng)藥指標的相應(yīng)檢驗方法?！?0部分：消毒副產(chǎn)物指標。目的在于提供消毒副產(chǎn)物指標的相應(yīng)檢驗方法?！?1部分：消毒劑指標。目的在于提供消毒劑指標的相應(yīng)檢驗方法。——第13部分：放射性指標。目的在于提供放射性指標的相應(yīng)檢驗方法。1生活飲用水標準檢驗方法第6部分：金屬和類金屬指標1范圍本文件適用于生活飲用水和水源水中金屬和類金屬指標的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T5750.1生活飲用水標準檢驗方法第1部分：總則GB/T5750.3—2023生活飲用水標準檢驗方法第3部分：水質(zhì)分析質(zhì)量控制GB/T5750.5—2023生活飲用水標準檢驗方法第5部分：無機非金屬指標GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法3術(shù)語和定義GB/T5750.1、GB/T5750.3—2023界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4.1鉻天青S分光光度法4.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法的最低檢測質(zhì)量為0.20μg,若取25mL水樣，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.008mg/L。水中銅、錳及鐵干擾測定。1mL抗壞血酸(100g/L)可消除25μg銅、30μg錳的干擾。2mL巰基在pH6.7～pH7.0范圍內(nèi)，鋁在聚乙二醇辛基苯醚(OP)和溴代十六烷基吡啶(CPB)的存在下與鉻天青S反應(yīng)生成藍綠色的四元膠束，使用比色法定量。4.1.3.1鉻天青S溶液(1g/L):稱取0.1g鉻天青S(C??H?O?SCl?Na?)溶于100mL乙醇溶液(1+1)2GB/T5750.6—20234.1.3.2乳化劑OP溶液(3+100):吸取3.0mL乳化劑OP(C??H?O?)溶于100mL純水中。4.1.3.3溴代十六烷基吡啶(CPB)溶液(3g/L):稱取0.6gCPB(C??H?BrN)溶于30mL乙醇[g(C?H?OH)=95%]中，加水稀釋至200mL。4.1.3.4乙二胺-鹽酸緩沖液(pH6.7～pH7.0):取無水乙二胺(C?H?N?)100mL,加純水200mL,冷卻后緩緩加入190mL鹽酸(p2o=1.19g/mL),混勻，若pH大于7或小于6時可分別添加鹽酸或乙二胺溶液(1+2),并使用酸度計指示進行調(diào)節(jié)。4.1.3.5氨水(1+6)。4.1.3.6硝酸溶液[c(HNO?)=0.5mol/L]。4.1.3.7鋁標準儲備溶液[p(Al)=1mg/mL]:稱取8.792g十二水合硫酸鋁鉀[KAl(SO?)?·12H?O]溶于純水中，定容至500mL;或稱取0.500g純金屬鋁片，溶于10mL鹽酸(p2o=1.19g/mL)中，于500mL容量瓶中加純水定容。儲存于聚四氟乙烯或聚乙烯瓶中?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。4.1.3.8鋁標準使用溶液[p(Al)=1μg/mL]:用鋁標準儲備溶液稀釋而成，現(xiàn)用現(xiàn)配。95%]中。4.1.4儀器設(shè)備4.1.4.1具塞比色管：50mL,使用前需經(jīng)硝酸(1+9)浸泡除鋁。4.1.5試驗步驟4.1.5.1取水樣25.0mL于50mL具塞比色管中。4.1.5.2另取50mL比色管8支，分別加入鋁標準使用溶液0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL,加純水至25mL。4.1.5.3向各管滴加1滴對硝基酚乙醇溶液，混勻，滴加氨水(1+6)至淺黃色，加硝酸溶液至黃色消失，再多加2滴。乙二胺-鹽酸緩沖液，加純水稀釋至50mL,混勻，放置30min。4.1.5.5于620nm波長處，用2cm比色皿以試劑空白為參比，測量吸光度。4.1.5.6繪制標準曲線，從曲線上查出水樣管中鋁的質(zhì)量。4.1.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(1)計算水樣中鋁的質(zhì)量濃度：…………(1)式中：p(Al)——水樣中鋁的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線查得水樣管中鋁的質(zhì)量，單位為微克(μg);34.1.7精密度和準確度5個實驗室對質(zhì)量濃度為20μg/L和160μg/L的水樣進行測定，相對標準偏差均小于5%,回收率為94%～106%。4.2水楊基熒光酮-氯代十六烷基吡啶分光光度法4.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.2μg,若取10mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.02mg/L。生活飲用水中常見的離子在以下質(zhì)量濃度不干擾測定：K+,20mg/L;Na+,500mg/L;Pb2+,1mg/L;Zn2+,1mg/L;Cd2+,0.5mg/L;Cu2+,1mg/L;Mn2+,1mg/L;Li+,2mg/L;Sr2+,5mg/L;Cr?+,0.04mg/L;SO2-,250mg/L;Cl-,300mg/L;NO?-N,50mg/L;NO?-N,1mg/L;在乙二醇雙(氨乙基醚)四乙酸(EGTA)存在下Ca2+,200mg/L;Mg2+,100mg/L不干擾測定；在二氮雜菲存在下Fe2+,0.3mg/L不干擾測定；磷酸氫二鉀可隱蔽0.4mg/LTi+的干擾；Mo?+0.1mg/L以上嚴重干擾。除余氯的Na?S?O?(7mg/L～21mg/L),二氮雜菲(0.1g/L～0.4g/L),EGTA(0.2g/L)不干擾測定。水中鋁離子與水楊基熒光酮及陽離子表面活性劑氯代十六烷基吡啶在pH5.2～pH6.8范圍內(nèi)形成玫瑰紅色三元配合物，可比色定量。4.2.3.1水楊基熒光酮溶液(0.2g/L):稱取水楊基熒光酮(2,3,7-三羥基-9-水楊基熒光酮-6,CgH?O?)0.020g,加入25mL乙醇[φ(C?H?OH)=95%]及1.6mL鹽酸(p2o=1.19g/mL),攪拌至溶解后加純水至100mL。4.2.3.2氟化鈉溶液(0.22g/L):稱取0.22g氟化鈉(NaF)溶于1L純水中。此液1.00mL含4.2.3.3乙二醇雙(氨乙基醚)四乙酸(CH??N?O,EGTA)溶液(1g/L):稱取0.1gEGTA,加純水約80mL,加熱并不斷攪拌至溶解，冷卻后加純水至100mL。4.2.3.4二氮雜菲溶液(2.5g/L):稱取0.25g二氮雜菲(C?H?N?)加純水90mL,加熱并不斷攪拌至溶解，冷卻后加純水至100mL。溶液、二氮雜菲溶液及氟化鈉溶液以4+2+1體積比配制。4.2.3.6緩沖液：稱取六亞甲基四胺(C?H?N?)16.4g,用純水溶解后加入20mL三乙醇胺[N(CH?CH?OH)?]、80mL鹽酸溶液(2mol/L),加純水至500mL。此液用鹽酸溶液(2mol/L)及六亞甲基四胺調(diào)pH至6.2～6.3。4.2.3.7氯代十六烷基吡啶(CPC)溶液(10g/L):稱取1.0g氯代十六烷基吡啶，加入少量純水攪拌成糊狀，加純水至100mL,輕輕攪拌并放置至全部溶解。此液在室溫低于20℃時可析出固形物，浸于熱水中即可溶解，仍可繼續(xù)使用。4.2.3.8鋁標準使用溶液[p(Al)=1μg/mL44.2.4.2具塞比色管：25mL,使用前需經(jīng)硝酸(1+9)浸泡除鋁。4.2.5試驗步驟4.2.5.1取10.0mL水樣于25mL比色管中。4.2.5.2另取0mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL和3.00mL鋁標準使用溶液于25mL比色管中并用純水加至10.0mL。4.2.5.3于水樣及標準系列中加入3.5mL除干擾混合液，搖勻。加緩沖液5.0mL、CPC溶液1.0mL,蓋上比色管塞，上下輕輕顛倒數(shù)次(盡可能少產(chǎn)生泡沫，以免影響定容),再加水楊基熒光酮溶液1.0mL,加純水至25mL,搖勻。4.2.5.420min后，于560nm處，用1cm比色皿，以試劑空白為參比，測量吸光度。4.2.5.5繪制標準曲線并從曲線上查出水樣中鋁的質(zhì)量。4.2.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(2)計算水樣中鋁的質(zhì)量濃度：式中：p(Al)——水樣中鋁的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線查得水樣管中鋁的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。4.2.7精密度和準確度5個試驗室分別測定0.02mg/L及0.30mg/L鋁各7次，相對標準偏差分別為3.4%～13%及1.5%～5.2%。采用地下水及地表水進行加標回收試驗，鋁質(zhì)量濃度為0.02mg/L時(n=37),回收率范圍為88%～120%,平均回收率分別為94%～102%;當鋁質(zhì)量濃度為0.30mg/L時(n=37),回收率范圍為87%～107%,平均回收率為94%～101%。4.3無火焰原子吸收分光光度法4.3.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.2ng,若取20μL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為10μg/L。水中共存離子一般不產(chǎn)生干擾。樣品經(jīng)適當處理后，注入石墨爐原子化器，鋁離子在石墨管內(nèi)高溫原子化。鋁的基態(tài)原子吸收來自鋁空心陰極燈發(fā)射的共振線，其吸收強度在一定范圍內(nèi)與鋁濃度成正比。4.3.3試劑4.3.3.1鋁標準儲備溶液[p(Al)=1mg/mL]:見4.1.3.7。4.3.3.2鋁標準使用溶液[p(Al)=1μg/mL]:見4.1.3.8。4.3.3.3硝酸鎂溶液(50g/L):稱取5g硝酸鎂[Mg(NO?)?](優(yōu)級純),加水溶解并定容至100mL。4.3.3.4過氧化氫溶液[w(H?O?)=30%],優(yōu)級純。4.3.3.5氫氟酸(p2o=1.188g/mL)。4.3.3.6氫氟酸溶液(1+1)。5GB/T5750.6—20234.3.3.7硝酸溶液(1+99)。4.3.3.8二水合草酸(H?C?O?·2H?O)。4.3.3.9鉭溶液(60g/L):稱取3g金屬鉭(99.99%),放入聚四氟乙烯塑料杯中，加入10mL氫氟酸溶液、3g草酸和0.75mL過氧化氫溶液，在沙浴上小心加熱至金屬溶解，若反應(yīng)太慢，可適量加入過氧化氫溶液，待溶解后加入4g草酸和約30mL水，并稀釋到50mL。保存于塑料瓶中。4.3.4儀器設(shè)備4.3.4.1石墨爐原子吸收分光光度計。4.3.4.2鋁空心陰極燈。4.3.4.6涂鉭石墨管的制備：將普通石墨管先用無水乙醇漂洗管的內(nèi)、外面，取出在室溫干燥后，將石墨管垂直浸入裝有鉭溶液的聚四氟乙烯杯中，然后將杯移入電熱真空減壓干燥箱中，50℃~60℃,減壓53328.3Pa～79993.2Pa90min,取出石墨管常溫風(fēng)干，放入105℃烘箱中干燥1h。在通氬氣300mL/min保護下按下述溫度程序處理：干燥80℃~100℃30s,100℃~110℃30s,灰化900℃60s,原子化2700℃10s。重復(fù)上述溫度程序兩次，即可得涂鉭石墨管，在干燥器內(nèi)保存。4.3.5儀器參數(shù)儀器參數(shù)見表1。表1測定鋁的儀器參數(shù)元素波長/nm干燥溫度/℃干燥時間/s灰化溫度/℃灰化時間/s原子化溫度/℃原子化時間/s54.3.6試驗步驟4.3.6.1吸取鋁標準使用溶液0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL于6個100mL容量瓶內(nèi)，分別加入硝酸鎂溶液1.0mL,用硝酸溶液(1+99)定容至刻度，搖勻，分別配制成含鋁0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、30ng/mL、40ng/mL和50ng/mL的標準系列。4.3.6.2吸取10.0mL水樣，加入硝酸鎂溶液0.1mL,同時取10mL硝酸溶液(1+99),加入硝酸鎂溶液0.1mL,作為空白。4.3.6.3儀器參數(shù)設(shè)定后依次吸取20μL試劑空白、標準系列和樣品，注入石墨管，記錄吸收峰值或峰4.3.7試驗數(shù)據(jù)處理按式(3)計算水樣中鋁的質(zhì)量濃度：式中：p(Al)——水樣中鋁的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);p?——從標準曲線上查得試樣中鋁的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);V?——水樣稀釋后的體積，單位為毫升(mL);6V——測定樣品體積，單位為毫升(mL)。4.4電感耦合等離子體發(fā)射光譜法4.4.1最低檢測質(zhì)量濃度表2推薦的波長、最低檢測質(zhì)量濃度元素波長/nm最低檢測質(zhì)量濃度/(μg/L)元素波長/nm最低檢測質(zhì)量濃度/(μg/L)鋁308.22鎂279.08銻206.83錳257.61砷鉬202.038鋇455.401鎳231.606鈹313.04鉀766.49硼249.77硒鎘226.504硅(SiO?)212.41鈣317.93銀328.07鉻267.72鈉589.005鈷228.62鍶407.77銅324.759鉈鐵259.944.5釩292.405鉛220.35鋅213.861鋰670.781水樣經(jīng)過濾或消解后注入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，目標元素在等離子體火炬中被氣化、電離、激發(fā)并輻射出特征譜線。在一定濃度范圍內(nèi)，其特征譜線的強度與元素的濃度成正比。4.4.3.3硝酸溶液(2+98)。4.4.3.4各種金屬離子標準儲備溶液：選用相應(yīng)濃度的持證混合標準溶液、單標溶液，并稀釋到所需濃度。4.4.3.5混合校準標準溶液：配制混合校準標準溶液，其質(zhì)量濃度為10mg/L。74.4.4.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。4.4.5試驗步驟4.4.5.1儀器操作條件：根據(jù)所使用的儀器的制造廠家的說明，使儀器達到最佳工作狀態(tài)。4.4.5.3標準系列的測定：儀器達到最佳狀態(tài)后，編制測定方法，測定標準系列，繪制標準曲線，計算回歸方程。4.4.5.4樣品的測定：取適量樣品用硝酸溶液(2+98)進行酸化，然后直接進樣。4.4.6試驗數(shù)據(jù)處理根據(jù)樣品信號計數(shù)，從標準曲線或回歸方程中查得樣品中各元素質(zhì)量濃度(mg/L)。來自譜源的光發(fā)射產(chǎn)生的干擾要比關(guān)注的元素對凈信號強度的貢獻大。光譜干擾包括譜線直接重疊、強譜線的拓寬、復(fù)合原子-離子的連續(xù)發(fā)射、分子帶發(fā)射、高濃度時元素發(fā)射產(chǎn)生的光散射。要避免譜線重疊可以選擇適宜的分析波長。避免或減少其他光譜干擾，可用正確的背景校正。元素線區(qū)域波長掃描對于可能存在的光譜干擾和背景校正位置的選擇都是有用的。要校正殘存的光譜干擾可用經(jīng)驗決定校正系數(shù)和光譜制造廠家提供的計算機軟件共同作用或用下面詳述的方法。如果分析線不能準確分開，則經(jīng)驗校正方法不能用于掃描光譜儀系統(tǒng)。此外，如果使用復(fù)色器，因為檢測器中沒有通道設(shè)置，所以可以證明樣品中某一元素光譜干擾的存在。要做到這一點，可分析質(zhì)量濃度為100mg/L的單一元素溶液，注意每個元素通道，干擾物質(zhì)的質(zhì)量濃度是否明顯大于元素的儀器最低檢測質(zhì)量濃度。4.4.7.2.1物理干擾是指與樣品霧化和遷移有關(guān)的影響。樣品物理性質(zhì)方面的變化，如黏度，表面張力，可引起較大的誤差，這種情況一般發(fā)生在樣品中酸含量為10%(體積分數(shù))或所用的標準校準溶液酸含量小于或等于5%(體積分數(shù)),或溶解性固體大于1500mg/L。無論何時遇到一個新的或不常見的樣品基體，要用4.4.5步驟檢測。物理干擾的存在一般通過稀釋樣品，使用基體匹配的標準校準溶液或標準加入法進行補償。溶解性固體含量高，則鹽在霧化器氣孔尖端上沉積，導(dǎo)致儀器基線漂移?？捎贸睗竦臍鍤馐箻悠缝F化，減少這一問題。使用質(zhì)量流速控制器可以更好地控制氬氣到霧化器的流速，提高儀器性能。4.4.7.2.2化學(xué)干擾是由分子化合物的形成，離子化效應(yīng)和熱化學(xué)效應(yīng)引起的，它們與樣品在等離子體中蒸發(fā)、原子化等有關(guān)。一般而言，這些影響是不顯著的，可通過選擇操作條件(入射功率、等離子體觀察位置)來減小影響?；瘜W(xué)干擾很大程度上依賴于樣品基體和關(guān)注的元素，與物理干擾相似，可用基體匹配的標準或標準加入法予以補償。4.4.7.3.1空白校正：從每個樣品值中減去與之有關(guān)部分的校準空白值，以校正基線漂移(所指的濃度8GB/T5750.6—2023例如：元素i光譜干擾校正濃度=i濃度—(K;;)(干擾元素j濃度)-(K)(干擾元素k濃度)-(K)(干擾元素l濃度)。如果背景校正用于元素i則干擾校正系數(shù)可能為負值。干擾線在波長背景中要比在波長峰頂上4.5電感耦合等離子體質(zhì)譜法4.5.1最低檢測質(zhì)量濃度除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，實驗用水為GB/T6682規(guī)定的一級水。4.5.3.1硝酸(p?o=1.42g/mL)。94.5.3.3各種元素標準儲備溶液(1000mg/L或100mg/L):書的單元素或多元素標準儲備液。4.5.3.4汞標準儲備溶液(0.10mg/L):采用經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的單元素標準儲備液。4.5.3.5混合標準使用溶液：取適量的混合標準儲備溶液或各種元素標準儲備溶液，用硝酸(1+99)溶液逐級稀釋配制成下列質(zhì)量濃度的混合標準使用溶液：鉀、鈉、鈣、鎂(p=100.0mg/L);鋰、鍶(p=Ce、Tl、Co的質(zhì)量濃度為1μg/L(或根據(jù)不同廠家的儀器采用適宜的調(diào)諧液及濃度)。4.5.3.7內(nèi)標溶液：宜選用鋰(?Li)、鈧(Sc)、鍺(Ge)、釔(Y)使用前用硝酸(1+99)溶液稀釋至1mg/L。注：根據(jù)不同廠家儀器的需要適當調(diào)整內(nèi)標溶液濃度。4.5.4.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。4.5.5.1儀器參考條件：使用質(zhì)譜調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標，使儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項指標達到測定要求，儀器參考條件如下：射頻功率為1200W～1550W,載氣流量為1.10L/min,采樣深度為7mm,碰撞氣(He)流量為4.8mL/min,采樣錐和截取錐類型為鎳錐。鈦質(zhì)量濃度為0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100.0μg/L、500.0μg/L;50.0μg/L、100.0μg/L;鉀、鈉、鈣、鎂質(zhì)量濃度為0mg/L、0.50mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、50.0mg/L、100.0mg/L;鋰、鍶質(zhì)量濃度為0mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L的標準系列溶液(根據(jù)不同地區(qū)的水質(zhì)測量需要可適當調(diào)整校準曲線的濃度范圍)。4.5.5.3汞標準系列的制備：吸取質(zhì)量濃度為0.10mg/L的汞標準儲備溶液用硝酸(1+99)溶液配制成質(zhì)量濃度為0μg/L、0.10μg/L、0.50μg/L、1.0μg/L、1.5μg/L、2.0μg/L的標準系列溶液，現(xiàn)用現(xiàn)配。4.5.5.4試樣測定：儀器開機，當儀器真空度達到要求時，用質(zhì)譜調(diào)諧液調(diào)整儀器各項指標，儀器靈敏度、氧化物、雙電荷、分辨率等各項指標達到測定要求后，編輯測定方法，選擇碰撞/反應(yīng)池模式或儀器自列、樣品溶液分別測定。選擇各元素內(nèi)標，選擇各標準，輸入各參數(shù)，繪制標準曲線，計算回注：如果待測樣品濃度范圍很寬，做脈沖模式/模擬模式校正(P/A校正)。4.5.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(6)計算水樣中待測元素的質(zhì)量濃度：px——水樣中待測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每升或毫克每升(μg/L或mg/L);p——由標準曲線上查得待測元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每升或毫克每升(μg/L或mg/L)f——水樣稀釋倍數(shù)。4.5.7精密度和準確度6個實驗室分別測定含31種元素的3個濃度水平的模擬水樣6次，31種元素的相對標準偏差均小于5.0%。在生活飲用水和水源水中加入3個濃度的標準溶液，各元素加標回收率為80.0%～120%。混合標準物質(zhì)(GSB07-3183-2014);含鋁水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GSB鉻的水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GSBZ5009-88、GBW08608、GBW08607和GSB07-3186-2014),含砷的水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GSB07-3171-2014),含鉻水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GSB07-1187-2000),含汞水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GSBZ50016-90),含硒水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GBW07-3172-2014),含鉈水質(zhì)基體標準物質(zhì)(GBW07-1918-2004),測定值均在標準范圍內(nèi)。4.5.8.1.1同量異位素干擾：具有相同原子質(zhì)量、不同原子序數(shù)的離子不能被單四極桿質(zhì)量過濾器分辨和識別而引起的干擾，可選擇對待測物沒有干擾的同位素進行分析。4.5.8.1.2多原子離子干擾：由兩個或三個原子組成的多原子離子，并且具有和某待測元素相同的質(zhì)荷比所引起的干擾，見表3?？赏ㄟ^優(yōu)化等離子體條件、使用碰撞/反應(yīng)池技術(shù)和干擾方程降低或消除干擾。表3常見的分子離子干擾參數(shù)分子離子質(zhì)量數(shù)受干擾元素本底離子干擾NH+—CMgMgN?N?H+NO+NOH+PSK表3常見的分子離子干擾(續(xù))參數(shù)分子離子質(zhì)量數(shù)受干擾元素本底離子干擾ArC+,ArO+ArN+ArNH+MnArO+ArOH+40Ar3“Ar0Ar?基體分子離子溴化物MoMoMo氯化物VAr3Cl+AsAr3?Cl+硫酸鹽V,CrVSO2,S?Ar32S+Ar3+S+磷酸鹽POH+ArP+主族I和Ⅱ金屬ArNa+ArK+ArCa+表3常見的分子離子干擾(續(xù))參數(shù)分子離子質(zhì)量數(shù)受干擾元素基體分子離子基體氧化物Ni,Cu,ZnAg,CdMoO+NbO+4.5.8.1.3雙電荷干擾：失去兩個電子的原子形成的雙電荷離子與待測物離子具有相同的質(zhì)荷比造成的干擾，可通過調(diào)諧等離子體條件降低，也可以用干擾方程來校正。4.5.8.2.1物理干擾：包括檢測樣品與標準溶液的黏度、表面張力和總?cè)芙夤腆w量的差異所引起的干擾。4.5.8.2.2易電離干擾：高濃度的易電離元素在等離子體中優(yōu)先電離，并釋放出大量電子，抑制了不易電離元素的電離，使得不易電離元素的含量測定值偏低。4.5.8.2.3重質(zhì)量元素干擾：由于空間電荷效應(yīng)，樣品中重質(zhì)量元素濃度過高引起質(zhì)量歧視現(xiàn)象，會影響輕質(zhì)量元素的信號。以上非質(zhì)譜干擾可通過稀釋樣品(包括溶液稀釋和氣溶膠稀釋)、選擇合適的內(nèi)標元素、使用標準加入法、分離基體(如色譜分離、電熱蒸發(fā)、膜去溶等)等方法校正。4.5.8.3推薦的分析元素質(zhì)量及內(nèi)標元素標準模式或碰撞/反應(yīng)模式下推薦的分析元素質(zhì)量數(shù)及內(nèi)標元素見表4。表4推薦的分析元素質(zhì)量數(shù)及內(nèi)標元素元素質(zhì)量數(shù)銀鋁砷硼鋇鈹9鈣43“、44鎘鈷鉻52、53*銅鐵56、57?鉀表4推薦的分析元素質(zhì)量數(shù)及內(nèi)標元素(續(xù))元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標元素鋰745Sc鎂錳鉬鈉鎳鉛銻硒78、82鍶錫釷鉈20°Bi鈦45Sc鈾釩鋅汞20°Bi標準模式下，鈣選擇43,鉻選擇53,鐵選擇57,硒選擇82。5.1火焰原子吸收分光光度法按7.2描述的方法測定。5.2二氮雜菲分光光度法本方法最低檢測質(zhì)量為2.5μg(以Fe計),若取50mL水樣，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.05mg/L。鈷、銅超過5mg/L,鎳超過2mg/L,鋅超過鐵的10倍時有干擾。鉍、鎘、汞、鉬和銀可與二氮雜菲試劑產(chǎn)生渾濁。在pH3～pH9條件下，低價鐵離子與二氮雜菲生成穩(wěn)定的橙色配合物，在波長510nm處有最大吸收。二氮雜菲過量時，控制溶液pH為2.9～3.5,可使顯色加快。水樣先經(jīng)加酸煮沸溶解難溶的鐵化合物，同時消除氰化物、亞硝酸鹽、多磷酸鹽的干擾。加入鹽酸羥胺將高價鐵還原為低價鐵，消除氧化劑的干擾。水樣過濾后，不加鹽酸煮沸，也不加鹽酸羥胺，可測定溶解性低鐵含量。水樣過濾后，加鹽酸溶液和鹽酸羥胺，測定結(jié)果為溶解性總鐵含量。水樣先經(jīng)加酸煮沸，使難溶性鐵的化合物溶解，經(jīng)鹽酸羥胺處理后，測定結(jié)果為總鐵含量。5.2.3.2乙酸銨緩沖溶液(pH4.2):稱取250g乙酸銨(NH?C?H?O?),溶于150mL純水中，再加入5.2.3.3鹽酸羥胺溶液(100g/L):稱取10g鹽酸羥胺(NH?OH·HCl),溶于純水中，并稀釋至5.2.3.4二氮雜菲溶液(1.0g/L):稱取0.1g二氮雜菲(C?H?N?·H?O,又名1,10-二氮雜菲，鄰二氮菲或鄰菲繞啉，有水合物及鹽酸鹽兩種，均可用),溶解于加有2滴鹽酸(p2n=1.19g/mL)的純水中，并稀釋至100mL。此溶液1mL可測定100μg以下的低價鐵。5.2.3.5鐵標準儲備溶液[p(Fe)=100μg/mL]:稱取0.7022g六水合硫酸亞鐵銨[(NH?),Fe(SO?)?·6H?O],溶于少量純水，加3mL鹽酸(p2o=1.19g/mL),于容量瓶中，用純水定容成1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。5.2.3.6鐵標準使用溶液[p(Fe)=10.0μg/mL]:吸取10.00mL鐵標準儲備液，移入容量瓶中，用純水定容至100mL,現(xiàn)用現(xiàn)配。5.2.4.3分光光度計。注：所有玻璃器皿每次使用前均需用稀硝酸浸泡除鐵。5.2.5.1吸取50.0mL混勻的水樣(含鐵量超過50μg時，可取適量水樣加純水稀釋至50mL)于150mL錐形瓶中。注：總鐵包括水體中懸浮性鐵和微生物體中的鐵，取樣時劇烈振搖均勻，并立即吸取，以防止重復(fù)測定結(jié)果之間出現(xiàn)很大的差別。5.2.5.2另取150mL錐形瓶8個，分別加入鐵標準使用溶液0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL,各加純水至50mL。5.2.5.3向水樣及標準系列錐形瓶中各加4mL鹽酸溶液(1+1)和1mL鹽酸羥胺溶液，小火煮沸濃縮至約30mL,冷卻至室溫后移入50mL比色管中。5.2.5.4向水樣及標準系列比色管中各加2mL二氮雜菲溶液，混勻后再加10.0mL乙酸銨緩沖溶液，各加純水至50mL,混勻，放置10min～15min。注1:乙酸銨試劑可能含有微量鐵，故緩沖溶液的加入量要準確一致。注2:水樣較清潔，含難溶亞鐵鹽少時，可將所加各種試劑量減半。標準系列與樣品保持一致。5.2.5.5于510nm波長，用2cm比色皿，以純水為參比，測量吸光度。5.2.5.6繪制標準曲線，從曲線上查出樣品管中鐵的質(zhì)量。5.2.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(7)計算水樣中總鐵的質(zhì)量濃度：GB/T5750.6—20235.2.7精密度和準確度相對標準偏差為18%,相對誤差為13%。6.1火焰原子吸收分光光度法6.1.1按7.2描述的方法測定。偏差為7.9%,相對誤差為7.7%。6.2過硫酸銨分光光度法6.2.1最低檢測質(zhì)量濃度0.05mg/L。小于100mg的氯離子不干擾測定。氯離子因能沉淀銀離子而抑制催化作用，可由試劑中所含的汞離子予以消除。加入磷酸可絡(luò)合鐵等干擾元素。如水樣中有機物較多，可多加過硫酸銨，并延長加熱時間。離子水，加0.5g過硫酸銨煮沸2min放冷后使用。注：過硫酸銨在干燥時較為穩(wěn)定，水溶液或受潮的固體容易分解放出過氧化氫而失效。本方法常因此試劑分解而GB/T5750.6—2023失敗。6.2.3.2硝酸銀-硫酸汞溶液：稱取75g硫酸汞(HgSO?)溶于600mL硝酸溶液(2+1)中，再加200mL磷酸(p2o=1.19g/mL)及35mg硝酸銀，放冷后加純水至1000mL,儲于棕色瓶中。6.2.3.3鹽酸羥胺溶液(100g/L):稱取10g鹽酸羥胺(NH?OH·HCl),溶于純水并稀釋至100mL。6.2.3.4錳標準儲備溶液[p(Mn)=1mg/mL]:稱取1.2912g氧化錳(MnO,優(yōu)級純)或稱取1.000g金屬錳[w(Mn)≥99.8%],加硝酸溶液(1+1)溶解后，用純水定容至1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。6.2.3.5錳標準使用溶液[p(Mn)=10μg/mL]:吸取5.00mL錳標準儲備溶液，用純水定容至6.2.4儀器設(shè)備6.2.5試驗步驟6.2.5.1吸取50.0mL水樣于150mL錐形瓶中。6.2.5.2另取9個150mL錐形瓶，分別加入錳標準使用溶液0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.0mL、15.0mL和20.0mL,加純水至50mL。6.2.5.3向水樣及標準系列瓶中各加2.5mL硝酸銀-硫酸汞溶液，煮沸至剩約45mL時，取下稍冷。如有渾濁，可用濾紙過濾。6.2.5.4將1g過硫酸銨分次加入錐形瓶中，緩緩加熱至沸。若水中有機物較多，取下稍冷后再分次加入1g過硫酸銨，再加熱至沸，使顯色后的溶液中保持有剩余的過硫酸銨。取下，放置1min后，用水冷卻。6.2.5.5將水樣及標準系列瓶中的溶液分別移入50mL比色管中，加純水至刻度，混勻。6.2.5.6于530nm波長，用5cm比色皿，以純水為參比，測量樣品和標準系列的吸光度。6.2.5.7如原水樣有顏色時，可向有色的樣品溶液中滴加鹽酸羥胺溶液，至生成的高錳酸鹽完全褪色為止。再次測量此水樣的吸光度。6.2.5.8繪制工作曲線，從曲線查出樣品管中的錳質(zhì)量。6.2.5.9有顏色的水樣，應(yīng)由6.2.5.6測得的樣品溶液的吸光度減去6.2.5.7測得的樣品空白吸光度，再從工作曲線查出錳的質(zhì)量。6.2.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(8)計算水樣中錳(以Mn計)的質(zhì)量濃度：式中：p(Mn)——水樣中錳(以Mn計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從工作曲線上查得樣品管中錳的質(zhì)量，單位為微克(μg);6.2.7精密度和準確度有22個實驗室用本方法測定含錳130μg/L的合成水樣，其他金屬濃度為：汞，5.1μg/L;鋅，相對標準偏差為7.9%,相對誤差為7.7%。本方法最低檢測質(zhì)量為1.0μg,若取50mL水樣測定，最低檢測質(zhì)量濃度為0.02mg/L。在堿性溶液中，甲醛肟與錳形成棕紅色的化合物，在波長450nm處測量吸光度。6.3.3.4硫酸亞鐵銨溶液：稱取700mg六水合硫酸亞鐵銨[(NH?)?Fe(SO?)?·6H?O],加入硫酸溶液(1+9)10mL,用純水稀釋至1000mL。6.3.3.5氫氧化鈉溶液(160g/L):稱取160g氫氧化鈉，溶于純水，并稀釋至1000mL。6.3.3.6乙二胺四乙酸二鈉溶液(372g/L):稱取37.2g二水合乙二胺四乙酸二鈉(C?H??N?Na?O?·2H?O),加入氫氧化鈉溶液約50mL,攪拌至完全溶解，用純水稀釋至1006.3.3.7甲醛肟溶液：稱取10g鹽酸羥胺(NH?OH·HCl)溶于約50mL純水中，加5mL甲醛溶液(p2o=1.08g/mL),用純水稀釋至100mL。將試劑存放在陰涼處，至少可保存一個月。6.3.3.8氨水溶液：量取70mL氨水(p?o=0.88g/mL),用純水稀釋至200mL。6.3.3.9鹽酸羥胺溶液(417g/L):稱取41.7g鹽酸羥胺(NH?OH·HCl),溶于純水并稀釋至100mL。6.3.4.3分光光度計。6.3.5.1水樣的預(yù)處理：對含有懸浮錳及有機錳的水樣，需進行預(yù)處理。處理步驟為：取一定量的水樣于錐形瓶中，按每50mL水樣加硝酸0.5mL、過硫酸鉀0.25g、放入數(shù)粒玻璃珠，在電爐上煮沸30min,取下稍冷，用快速定性濾紙過濾，用稀硝酸溶液[c(HNO?)=0.1mol/L]洗滌濾紙數(shù)次。濾液6.3.5.2取50mL清潔水樣或測試溶液于50mL比色管中。6.3.5.3另取50mL比色管8支，分別加入0mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL和4.00mL錳標準使用溶液，加純水至刻度。6.3.5.4向水樣及標準系列管中各加1.0mL硫酸亞鐵銨溶液；0.5mL乙二胺四乙酸二鈉溶液混勻6.3.5.5加入3mL氨性鹽酸羥胺溶液，至少放置1h(室溫低于15℃時，放入溫水浴中),在波長6.3.5.6繪制標準曲線，并查出水樣管中錳的質(zhì)量。6.3.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(9)計算水樣中錳(以Mn計)的質(zhì)量濃度：式中：p(Mn)——水樣中錳(以Mn計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從工作曲線上查得樣品管中錳的質(zhì)量，單位為微克(μg);V水樣體積，單位為毫升(mL)。6.3.7精密度和準確度3個實驗室測定了錳質(zhì)量濃度為0.02mg/L、0.10mg/L和0.40mg/L的人工合成水樣，相對標準偏差分別為10%～17%,4.6%～5.0%和1.4%～3.0%;單個實驗室測定質(zhì)量濃度為0.8mg/L的人工合成水樣，相對標準偏差為1%。7個實驗室采用自來水、井水、河水、礦泉水和人工合成水樣做加標回收試驗，回收率為94%~6.4高碘酸銀(Ⅲ)鉀分光光度法6.4.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為2.5μg,若取50mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.05mg/L。Cl-在不加熱消解時對試驗有干擾。本方法在酸性條件下加熱煮沸消解，可消除Cl-的干擾。水中金屬離子及無機離子在較大范圍內(nèi)對本試驗不產(chǎn)生干擾。在硫酸酸性條件下，高碘酸銀(Ⅲ)鉀氧化水中錳，生成紫紅色MnO,于545nm比色定量。6.4.3.2高碘酸銀(Ⅲ)鉀溶液：取350mL純水，加入20g氫氧化鉀，溶解后加入22g高碘酸鉀(KIO?),溶解后逐滴加入50mL的硝酸銀溶液(16g/L),在電熱板上加熱至沸，在2h內(nèi)邊攪拌邊加完6g過硫酸鉀(K?S?O?)。在反應(yīng)完全后加水至500mL。此溶液應(yīng)為棕紅色澄清液，0℃~4℃冷藏保存。GB/T5750.6—20236.4.5試驗步驟6.4.5.1水樣的預(yù)處理：取50mL水樣于錐形瓶中，加2mL硫酸，于電熱板上加熱至剛冒白煙，取下冷至室溫，加純水10mL,作為測試溶液。6.4.5.2另取7個錐形瓶，分別加入錳(Ⅱ)標準溶液0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL,加純水至10mL,加2mL硫酸。于樣品及標準系列中分別加入3.0mL高碘酸銀(Ⅲ)鉀溶液，于電熱板上加熱煮沸2min,取下冷至室溫，轉(zhuǎn)移至25mL刻度試管中，加水至刻度。6.4.5.3于545nm波長，5cm比色皿，以試劑空白為參比，測定樣品及標準系列的吸光度。6.4.5.4繪制標準曲線，并從曲線上查出樣品中錳的質(zhì)量。6.4.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(10)計算水樣中錳的質(zhì)量濃度：…………(10)式中：p(Mn)——水樣中錳(以Mn計)的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從工作曲線上查得樣品管中錳的質(zhì)量，單位為微克(μg)V——水樣體積，單位為毫升(mL)。6.4.7精密度和準確度單個實驗室用自來水、深井水、井水、礦泉水分別配制成含錳為0.08mg/L、0.15mg/L、0.30mg/L、0.50mg/L水樣，分別測定8次，平均相對標準偏差為2.0%～4.6%,平均回收率為100%～108%。6.5電感耦合等離子體發(fā)射光譜法按4.4描述的方法測定。6.6電感耦合等離子體質(zhì)譜法按4.5描述的方法測定。7.1無火焰原子吸收分光光度法7.1.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.1ng,若取20μL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為5μg/L。樣品經(jīng)適當處理后，注入石墨爐原子化器，所含的金屬離子在石墨管內(nèi)高溫蒸發(fā)解離為原子蒸氣。待測元素的基態(tài)原子吸收來自同種元素空心陰極燈發(fā)射的共振線，其吸收強度在一定范圍內(nèi)與金屬原子濃度成正比。7.1.3.1銅標準儲備溶液[p(Cu)=1mg/mL]:稱取0.5000g純銅粉溶于10mL硝酸溶液(1+1)7.1.3.2銅標準中間溶液[p(Cu)=50μg/mL]:取銅標準儲備溶液5.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+99)定容至刻度，搖勻。7.1.3.3銅標準使用溶液[p(Cu)=1μg/mL]:取銅標準中間溶液2.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1+99)定容至刻度，搖勻。7.1.4儀器設(shè)備7.1.4.1石墨爐原子吸收分光光度計。7.1.4.2銅空心陰極燈。7.1.4.3氬氣鋼瓶。7.1.4.4微量加液器：20μL。7.1.5儀器參數(shù)測定銅的儀器參數(shù)見表5。表5測定銅的儀器參數(shù)元素波長/nm干燥溫度/℃干燥時間灰化溫度/℃灰化時間原子化溫度/℃原子化時間324.7230057.1.6試驗步驟7.1.6.1吸取銅標準使用溶液0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL和4.00mL于6個100mL容量瓶內(nèi)，用硝酸溶液(1+99)稀釋至刻度，搖勻，配制成0ng/mL、5.0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、30ng/mL和40ng/mL的標準系列。7.1.6.2儀器參數(shù)設(shè)定后依次吸取20μL試劑空白，標準系列和樣品，注入石墨管，記錄吸收峰高或峰面積。7.1.7試驗數(shù)據(jù)處理若樣品經(jīng)處理或稀釋，從標準曲線查出銅濃度后，按式(11)計算：式中：p(Cu)——水樣中銅的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)V?——水樣稀釋后的體積，單位為毫升(mL);7.2火焰原子吸收分光光度法水樣中金屬離子被原子化后，吸收來自同種金屬元素空心陰極燈發(fā)出的共振線(銅，324.7nm;等),吸收共振線的量與樣品中該元素的含量成正比。在其他條件不變的情況下，根據(jù)測量被吸收后的譜線強度，與標準系列比較定量。本法適用于生活飲用水及水源水中較高濃度的銅、鐵、錳、鋅、鎘和鉛的測定。適宜的測定范圍為銅0.2mg/L～5mg/L,鐵0.3mg/L～5mg/L,錳0.1mg/L～3mg/L,鋅0.05mg/L～1mg/L,鎘所用純水均為去離子蒸餾水。7.2.2.1鐵標準儲備溶液[p(Fe)=1mg/mL]:稱取1.000g純鐵粉[w(Fe)≥99.9%]或1.4300g氧化鐵(Fe?O?,優(yōu)級純),加入10mL硝酸溶液(1+1),慢慢加熱并滴加鹽酸(p2o=1.19g/mL)助溶，至完全溶解后加純水定容至1000mL。或使用有證標準物質(zhì)。7.2.2.2銅標準儲備溶液[p(Cu)=1mg/mL]:稱取1.000g純銅粉[w(Cu)≥99.9%],溶于15mL硝酸溶液(1+1)中，用純水定容至1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。7.2.2.3錳標準儲備溶液[p(Mn)=1mg/mL]:稱取1.2912g氧化錳(MnO,優(yōu)級純)或稱取1.000g金屬錳[w(Mn)≥99.8%],加硝酸溶液(1+1)溶解后，用純水定容至1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。7.2.2.4鋅標準儲備溶液[p(Zn)=1mg/mL]:稱取1.000g純鋅[w(Zn)≥99.9%],溶于20mL硝酸溶液(1+1)中，并用純水定容至1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。7.2.2.5鎘標準儲備溶液[p(Cd)=1mg/mL]:稱取1.000g純鎘粉，溶于5mL硝酸溶液(1+1)中，并用純水定容至1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。7.2.2.6鉛標準儲備溶液[p(Pb)=1mg/mL]:稱取1.5985g經(jīng)干燥的硝酸鉛[Pb(NO?)?],溶于約200mL純水中，加入1.5mL硝酸(po=1.42g/mL),用純水定容至1000mL?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。所有玻璃器皿，使用前均應(yīng)先用硝酸溶液(1+9)浸泡，并用純水清洗。特別是測定鋅所用的器皿，更應(yīng)嚴格防止與含鋅的水(自來水)接觸。7.2.3.3抽氣瓶和玻璃砂芯濾器。7.2.4.1水樣的預(yù)處理：澄清的水樣可直接進行測定；懸浮物較多的水樣，分析前需酸化并消化有機物。若需測定溶解的金屬，則應(yīng)在采樣時將水樣通過0.45μm濾膜過濾，然后按每升水樣加1.5mL硝酸酸化使pH小于2。水樣中的有機物一般不干擾測定，為使金屬離子能全部進入水溶液和促使顆粒物質(zhì)溶解以有利于萃取和原子化，可采用鹽酸-硝酸消化法。于每升酸化水樣中加入5mL硝酸。混勻后取定量水樣，按每100mL水樣加入5mL鹽酸的比例加入鹽酸。在電熱板上加熱15min。冷至室溫后，用玻璃砂芯漏斗過濾，最后用純水稀釋至一定體積。a)將各種金屬標準儲備溶液用每升含1.5mL硝酸的純水稀釋，并配制成下列質(zhì)量濃度的標準系注：所列測量范圍受不同型號儀器的靈敏度及操作條件的影響而變化時，可酌情改變上述測量范圍。b)將標準、空白溶液和樣品溶液依次噴入火焰，測量吸光度。c)繪制標準曲線并查出各待測金屬元素的質(zhì)量濃度?？蓮臉藴是€直接查出水樣中待測金屬的質(zhì)量濃度(mg/L)。7.3二乙基二硫代氨基甲酸鈉分光光度法本方法最低檢測質(zhì)量為2μg,若取100mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.02mg/L。鐵與顯色劑形成棕色化合物對本方法有干擾，可用檸檬酸掩蔽。鎳、鈷與試劑呈綠黃色以至暗綠色，可用EDTA掩蔽。鉍與試劑呈黃色，但在440nm波長吸收極小，存在量為銅的2倍時，化碳或三氯甲烷萃取后比色定量。所有試劑均需用不含銅的純水制備。7.3.3.1氨水(1+1)。7.3.3.3二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液(1g/L):稱取0.1g二乙基二硫代氨基甲酸鈉[(C?H?)?NCS?Na],溶于純水中并稀釋至100mL。儲存于棕色瓶內(nèi)，0℃~4℃冷藏保存。7.3.3.4乙二胺四乙酸二鈉-檸檬酸三銨溶液：稱取5g二水合乙二胺四乙酸二鈉(C。H?N?O?Na?·2H?O)和20g檸檬酸三銨[(NH?)?C?H?O,],溶于純水中，并稀釋成100mL。7.3.3.6銅標準使用溶液[p(Cu)=10μg/mL]:吸取銅標準儲備溶液10.00mL,用純水定容7.3.3.7甲酚紅溶液(1.0g/L):稱取0.1g甲酚紅(C??H?gO?S),溶于乙醇[g(C,H:OH)=95%]并稀釋至100mL。GB/T5750.6—20237.3.5試驗步驟7.3.5.1吸取100mL水樣于250mL分液漏斗中(若水樣色度過高時，可置于燒杯中，加入少量過硫酸銨，煮沸，濃縮至約70mL,冷卻后加水稀釋至100mL)。7.3.5.2另取6個250mL分液漏斗，各加100mL純水，然后分別加入0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL和1.00mL銅標準使用溶液，混勻。7.3.5.3向樣品及標準系列溶液中各加5mL乙二胺四乙酸二鈉-檸檬酸三銨溶液及3滴甲酚紅溶液，滴加氨水(1+1)至溶液由黃色變?yōu)闇\紅色，再各加5mL二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，混勻，放置7.3.5.4各加10.0mL四氯化碳或三氯甲烷，振搖2min,靜置分層。7.3.5.5用脫脂棉擦去分液漏斗頸內(nèi)水膜，將四氯化碳層放入干燥的10mL具塞比色管中。7.3.5.6于436nm波長，用2cm比色皿，以四氯化碳為參比，測量樣品及標準系列溶液的吸光度。7.3.5.7繪制標準曲線，并從曲線上查出樣品管中銅的質(zhì)量。7.3.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(12)計算水樣中銅的質(zhì)量濃度：式中：p(Cu)——水樣中銅的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線上查得樣品管中銅的質(zhì)量，單位為微克(μg);7.3.7精密度和準確度20個實驗室測定含銅26.5μg/L的合成水樣，各金屬質(zhì)量濃度分別為：汞，5.1μg/L;鋅，39μg/L;相對標準偏差26%,相對誤差17%。7.4雙乙醛草酰二腙分光光度法7.4.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為1.0μg,若取25mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.04mg/L。水中含20mgNa+,10mgCa2+,5mgK+、Mg2+、SOǐ-、NO5、CO3-對測定無明顯影響，50mgCd2+、Al3+、Zn2+、Sn2+、Pb2+,1mgFe2+,0.5mgMn2+,0.1mgAs3+,Cr?+共存時，誤差不大于10%。在pH9的條件下，銅離子(Cu2+)與雙環(huán)己酮草酰二腙及乙醛反應(yīng)，生成雙乙醛草酰二腙螯合7.4.3試劑7.4.3.1氨水(1+1)。7.4.3.3檸檬酸三銨溶液(400g/L):稱取40g檸檬酸三銨[(NH?)?C?H?O?],溶于純水，稀釋至7.4.3.4雙環(huán)己酮草酰二腙(簡稱BCO)溶液(2g/L):稱取1.0g雙環(huán)己酮草酰二腙(C?H??N?O?),置于燒杯中，加入500mL乙醇溶液(1+1),加熱至60℃~70℃,攪拌溶解。7.4.3.5氨水-氯化銨緩沖溶液(pH9.0):稱取27.0g氯化銨(NH?Cl),溶于500mL純水中，滴加氨水(p2o=0.88g/mL)調(diào)節(jié)pH至9.0。7.4.3.6銅標準儲備溶液[p(Cu)=1mg/mL]:見7.2.2.2。7.4.3.7銅標準使用溶液[p(Cu)=10μg/mL]:見7.3.3.6。7.4.5試驗步驟7.4.5.1吸取25.0mL水樣于50mL比色管中。7.4.5.2另取50mL比色管7支，分別加入銅標準使用溶液0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL和6.00mL,用純水稀釋至25mL。7.4.5.3向各比色管加2.0mL檸檬酸三銨溶液，混合后用氨水(1+1)調(diào)pH至9.0左右。加5.0mL中加熱10min,取出冷至室溫。7.4.5.4于546nm波長，用3cm比色皿，以純水為參比，測量樣品及標準系列的吸光度。7.4.5.5繪制標準曲線，并從曲線上查出樣品管中銅的質(zhì)量。7.4.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(13)計算水樣中銅的質(zhì)量濃度：式中：p(Cu)——水樣中銅的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從標準曲線上查得樣品管中銅的質(zhì)量，單位為微克(μg);V水樣體積，單位為毫升(7.4.7精密度和準確度單個實驗室測定合成水樣6次，其中各種金屬質(zhì)量濃度分別為：Cu,100μg/L;Mn,120μg/L;Zn,50μg/L;Fe,200μg/L。相對標準偏差為4.1%,相對誤差為5.0%。7.5電感耦合等離子體發(fā)射光譜法按4.4描述的方法測定。7.6電感耦合等離子體質(zhì)譜法按4.5描述的方法測定。8.1火焰原子吸收分光光度法8.1.1按7.2描述的方法測定。8.1.2精密度和準確度：11個實驗室測定含鋅478μg/L和26μg/L的合成水樣，其他成分的質(zhì)量濃度相對標準偏差分別為9.2%和7.6%,相對誤差分別為4.0%和0%。本方法最低檢測質(zhì)量為0.5μg,若取10mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.05mg/L。等金屬干擾離子。本方法測鋅要特別注意防止外界污染，同時還要避免在直射陽光下操作。在pH4.0～pH5.5的水溶液中，鋅離子與雙硫腙生成紅色螯合物，用四氯化碳萃取后比色定量。配制試劑和稀釋用純水均為去離子蒸餾水。8.2.3.1雙硫腙四氯化碳儲備溶液(1g/L):稱取0.1g雙硫腙(CigH??N?S),在干燥的燒杯中用四氯化碳溶解后稀釋至100mL,倒入棕色瓶中。此溶液置0℃~4℃冷藏保存可穩(wěn)定數(shù)周。如雙硫腙不純，可用下述方法純化：稱取0.20g雙硫腙，溶于100mL三氯甲烷，經(jīng)脫脂棉過濾于250mL分液漏斗中，每次用20mL氨水(3+97)連續(xù)反萃取數(shù)次，直至三氯甲烷相幾乎無綠色為止。合并水相至另一分液漏斗，每次用10mL四氯化碳振蕩洗滌水相兩次，棄去四氯化碳相。水相用硫酸溶液(1+9)酸化至有雙硫腙析出，再每次用100mL四氯化碳萃取兩次，合并四氯化碳相，倒入棕色瓶中，置0℃~4℃冷藏保存。8.2.3.2雙硫腙四氯化碳溶液：臨用前，吸取適量雙硫腙四氯化碳儲備溶液，用四氯化碳稀釋約30倍，至吸光度為0.4(波長535nm,lcm比色皿)。8.2.3.3乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH4.7):稱取68g三水合乙酸鈉(NaC?H?O?·3H?O),用純水溶解后稀釋至250mL。另取冰乙酸31mL,用純水稀釋至250mL,將上述兩種溶液等體積混合。如試劑不純，將上述混合液置于分液漏斗中，每次用10mL雙硫腙四氯化碳溶液萃取，直至四氯化碳相呈綠色為止。棄去四氯化碳相，向水相加入10mL四氯化碳，振蕩洗滌水相，棄去四氯化碳相，如此反復(fù)數(shù)次，直至四氯化碳相不顯綠色為止。用濾紙過濾水相于試劑瓶中。8.2.3.4硫代硫酸鈉溶液(250g/L):稱取25g硫代硫酸鈉，溶于100mL純水中。如試劑不純，按8.2.3.6鋅標準使用溶液[p(Zn)=1μg/mL]:用鋅標準儲備溶液稀釋。GB/T5750.6—20238.2.4儀器設(shè)備所用玻璃儀器均應(yīng)用硝酸溶液(1+1)浸泡，然后再用不含鋅的純水沖洗干凈。8.2.4.3分光光度計。8.2.5試驗步驟8.2.5.1吸取水樣10.0mL于60mL分液漏斗中，如水樣鋅含量超過5μg,可取適量水樣，用純水稀釋至10.0mL。8.2.5.2另取分液漏斗7個，依次加入鋅標準使用溶液0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL,各加純水至10mL。8.2.5.3向各分液漏斗中各加5.0mL緩沖溶液，混勻，再各加1.0mL硫代硫酸鈉溶液，混勻，再加入10.0mL雙硫腙四氯化碳溶液，強烈振蕩4min,靜置分層。8.2.5.4用脫脂棉或卷細的濾紙擦去分液漏斗頸內(nèi)的水，棄去最初放出的2mL～3mL有機相，收集隨后流出的有機相于干燥的10mL比色管內(nèi)。8.2.5.5于535nm波長，用1cm比色皿，以四氯化碳為參比，測量樣品和標準系列萃取液的吸光度。8.2.5.6繪制工作曲線，并查出樣品管中鋅的質(zhì)量。8.2.6試驗數(shù)據(jù)處理按式(14)計算水樣中鋅的質(zhì)量濃度：式中：…p(Zn)——水樣中鋅的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L);m——從工作曲線查得的樣品管中鋅的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——水樣體積，單位為毫升(mL)。8.2.7精密度和準確度16個實驗室測定含鋅39μg/L的合成水樣，其他各金屬離子質(zhì)量濃度為：汞，5.1μg/L;銅，8.3電感耦合等離子體發(fā)射光譜法按4.4描述的方法測定。8.4電感耦合等離子體質(zhì)譜法按4.5描述的方法測定。9.1氫化物原子熒光法本方法最低檢測質(zhì)量為0.5ng,若取0.5mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為1.0μg/L.在酸性條件下，三價砷與硼氫化鈉反應(yīng)生成砷化氫，由載氣(氬氣)帶入石英原子化器，受熱分解為原子態(tài)砷。在特制砷空心陰極燈的照射下，基態(tài)砷原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時，發(fā)射出9.1.3.1氫氧化鈉溶液(2g/L)9.1.3.2硼氫化鈉溶液(20g/L):稱取硼氫化鈉(NaBH?)10.0g溶于500mL氫氧化鈉溶液中，混勻。9.1.3.4鹽酸溶液(5+95)。9.1.3.5硫脲-抗壞血酸溶液：稱取10.0g硫脲加約80mL純水，加熱溶解，冷卻后加入10.0g抗壞血9.1.3.6砷標準儲備液[p(As)=0.1mg/mL]:稱取0.1320g經(jīng)105℃干燥2h的三氧化二砷(As?O?)置于50mL燒杯中，加入10mL氫氧化鈉(40g/L)使之溶解，加5mL鹽酸(pzo=1.19g/mL),轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中用純水定容至刻度，混勻?；蚴褂糜凶C標準物質(zhì)。9.1.3.7砷標準中間溶液[p(As)=1.0μg/mL]:吸取5.00mL砷標準儲備液于500mL容量瓶中，用純9.1.3.8砷標準使用溶液[p(As)=0.10μg/mL]:吸取10.00mL砷標準中間溶液于100mL容量瓶9.1.4.2砷空心陰極燈。0.50mL、0.70mL、1.00mL、2.00mL于比色管中，用純水定容至10mL,使砷的質(zhì)量濃度分別為9.1.5.3分別向水樣、空白及標準溶液管中加入1mL鹽酸(p2o=1.19g/mL)、1.0mL硫脲+抗壞血酸9.1.5.4儀器條件(參考):砷燈電流：45mA;負高壓：305V;原子化器高度：8.5mm;載氣流量：500mL/min;屏蔽氣流量：1000mL/min;進樣體積：0.5mL;載流：鹽酸溶液(5+95)。計算回歸方程(Y=bX+a)。9.1.6試驗數(shù)據(jù)處理以所測樣品的熒光強度，從標準曲線或回歸方程中查得樣品溶液中砷質(zhì)量濃度(μg/L)。9.1.7精密度和準確度4個實驗室測定含一定濃度砷的水樣，測定8次，其相對標準偏差均小于4.9%,在水樣中加入5.0μg/L～70.0μg/L的砷標準溶液，其回收率為85.7%～113%。9.2二乙氨基二硫代甲酸銀分光光度法9.2.1最低檢測質(zhì)量濃度本方法最低檢測質(zhì)量為0.5μg。若取50mL水樣測定，則最低檢測質(zhì)量濃度為0.01mg/L。鈷、鎳、汞、銀、鉑、鉻和鉬可干擾砷化氫的發(fā)生，但生活飲用水中這些離子通常存在的量不產(chǎn)生水中銻的含量超過0.1mg/L時對測定有干擾。用本方法測定砷的水樣不宜用硝酸保存。9.2.2原理鋅與酸作用產(chǎn)生新生態(tài)氫。在碘化鉀和氯化亞錫存在下，使五價砷還原為三價砷。三價砷與新生態(tài)氫生成砷化氫氣體。通過用乙酸鉛棉花去除硫化氫的干擾