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易錯(cuò)專(zhuān)題20化學(xué)工藝流程題解題策略-2024年高考化學(xué)考前易錯(cuò)聚焦易錯(cuò)專(zhuān)題20化學(xué)工藝流程題解題策略聚焦易錯(cuò)點(diǎn):一、物質(zhì)制備型1.原料處理階段(1)常見(jiàn)原料處理的方法:溶解、水(酸或堿)浸、浸出、灼(焙、煅)燒等。(2)加快反應(yīng)速率的方法:攪拌、加熱、粉碎等。2.分離提純階段(1)調(diào)pH除雜:控制溶液的酸堿性,使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。(2)加熱:加快反應(yīng)速率或促進(jìn)平衡向某個(gè)反應(yīng)方向移動(dòng)。(3)降溫:防止某物質(zhì)在高溫時(shí)會(huì)溶解(或分解)或使化學(xué)平衡向著題目要求的方向移動(dòng)。(4)水(酸或堿)溶法:除去可溶性(堿性或酸性)雜質(zhì)。(5)氧化劑或還原劑法:除去還原性或氧化性雜質(zhì)。(6)分離方法:過(guò)濾、蒸發(fā)(冷卻)結(jié)晶、萃取和分液、蒸餾(或分餾)等。3.獲得產(chǎn)品階段(1)洗滌:(冰水、熱水)洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過(guò)程中溶解損耗。(2)根據(jù)物質(zhì)溶解度差異選擇正確的方法,如蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶或蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過(guò)濾。二、物質(zhì)分離提純型物質(zhì)分離提純型工藝流程題主要是針對(duì)混合物的除雜、分離和提純。解題時(shí)找出要得到的主要物質(zhì)是什么,混有的雜質(zhì)有哪些,分析加入某一試劑后,能與什么物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),生成了什么物質(zhì),要用什么樣的方法才能將雜質(zhì)除去,將工藝流程轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的轉(zhuǎn)化流程,明確各步所加試劑或相關(guān)操作的目的。工藝流程題中文字表述題答題方法如下:1.“加過(guò)量試劑”:??紤]反應(yīng)完全或增大轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率等。2.“控制pH”:常考慮防水解、促進(jìn)生成沉淀或除去雜質(zhì)等。3.“能否加其他物質(zhì)”:常考慮會(huì)不會(huì)引入雜質(zhì)或是否影響產(chǎn)品的純度。4.“控制較低溫度”:??紤]物質(zhì)的揮發(fā)、物質(zhì)的不穩(wěn)定性和物質(zhì)的轉(zhuǎn)化等。5.“判斷沉淀是否洗凈”:常取少量最后一次洗滌液于試管中,向其中滴加某試劑,以檢驗(yàn)其中的某種離子。6.“檢驗(yàn)?zāi)澄镔|(zhì)的設(shè)計(jì)方案”:通常取少量某物質(zhì)于試管中,加水溶解,再加入另一試劑產(chǎn)生某現(xiàn)象,然后得出結(jié)論。7.“用某些有機(jī)試劑清洗”:(1)降低物質(zhì)溶解度有利于產(chǎn)品析出;(2)洗滌沉淀可減少損耗和提高利用率等。8.“在空氣中或在其他氣體中”:主要考慮O2、H2O、CO2或其他氣體是否參與反應(yīng)或達(dá)到防氧化、防水解、防潮解等目的??键c(diǎn)精練1.(2024·安徽黃山·二模)氧缺位體是熱化學(xué)循環(huán)分解水制氫的催化劑。一種以黃銅礦(主要成分是,含、等雜質(zhì))為原料制備流程如圖所示:已知:①酸浸后溶液中的金屬離子有和②時(shí)已知幾種金屬離子沉淀的如表所示:金屬氫氧化物開(kāi)始沉淀的1.93.46.47.0完全沉淀的3.24.77.69.0請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)“焙燒”時(shí)生成三種氧化物,其中金屬氧化物的化學(xué)式為。(2)焙燒產(chǎn)物中的在有氧條件下利用石灰石漿液吸收可制得一種副產(chǎn)品。(填化學(xué)式)(3)流程中,若無(wú)“還原”工序,造成的后果是。(4)已知有兩種同分異構(gòu)體,則“沉鐵”過(guò)程中生成的的空間結(jié)構(gòu)是。(5)“灼燒”工序的化學(xué)方程式是,“煅燒”時(shí)通入的作用是。(6)“煅燒”得到氧缺位體時(shí),不同溫度范圍內(nèi),發(fā)生變價(jià)的金屬元素不同,某溫度下制得的氧缺位體質(zhì)量為原質(zhì)量的,則。(7)氧缺位體催化分解水制氫可分為兩步:第一步:(完成方程式);第二步:。2.(2024·四川成都·二模)草酸鎳(NiC2O4)是一種不溶于水的淺綠色粉末,常用于制鎳催化劑和鎳粉等。以銅鎳合金廢料(主要成分為鎳和銅,含有一定量的鐵和硅)為原料生產(chǎn)草酸鎳的工藝流程如圖:已知:①“浸出”液含有的離子主要有H+、Ni2+、Cu2+、Fe3+、、;②pH增大,F(xiàn)e2+被氧化的速率加快,同時(shí)生成的Fe3+水解形成更多的膠體能吸附Ni2+。③草酸的Ka1=6.0×10-2,Ka2=5.0×10-5。回答下列問(wèn)題:(1)生產(chǎn)時(shí)為提高合金廢料浸出率,下列措施可行的是(填字母)。a.適當(dāng)延長(zhǎng)浸出時(shí)間b.高溫浸出c.分批加入混酸浸取并攪拌(2)“萃取”步驟中萃取除去的主要金屬陽(yáng)離子是。(3)“氧化”過(guò)程中,控制70℃、pH小于3的條件下進(jìn)行。①“氧化”過(guò)程的離子方程式為。②若pH大于3鎳的回收率降低的原因是。(4)“過(guò)濾”后的濾液中加入(NH4)2C2O4溶液反應(yīng)得到草酸鎳,過(guò)濾得到的草酸鎳需要用蒸餾水洗滌,檢驗(yàn)晶體是否洗滌干凈的方法是。已知常溫下Ksp[NiC2O4]=1.70×10-17,當(dāng)溶液pH=2時(shí),Ni2+沉淀完全[c(Ni2+)≤1×10-5mol·L-1時(shí)認(rèn)為完全沉淀],則此時(shí)溶液中草酸的濃度c(H2C2O4)=(保留兩位有效數(shù)字)。(5)在空氣中加熱二水合草酸鎳得到NiO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。3.(2024·山西晉中·二模)錳可用于制造特種鋼材,在汽車(chē)電池、高端裝備制造、新材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。二氧化錳廣泛應(yīng)用于電池、電子工業(yè)。以主要成分為的某錳礦(雜質(zhì)為、等)為原料制備單質(zhì)錳的一種流程如圖所示:已知:金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液的關(guān)系如圖所示:回答下列問(wèn)題:(1)濾液中的溶質(zhì)為、(填化學(xué)式),“氧化除硫”過(guò)程中有紅褐色固體生成,則參與反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“酸浸氧化”過(guò)程被氧化的離子方程式為。(3)為何不通過(guò)調(diào)的方法將除去:;已知若溶液中同時(shí)沉淀完全時(shí),溶液中,則相同溫度下,。(4)通過(guò)控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,電解溶液時(shí),既可得到也可得到,則生成單質(zhì)時(shí),應(yīng)在(填“陽(yáng)極”或“陰極”)上放電;寫(xiě)出生成時(shí)的電極反應(yīng)式:。(5)已知單質(zhì)錳的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:則錳的配位數(shù)是;若錳原子半徑為,阿伏加德羅常數(shù)值為,則單質(zhì)錳的密度為(用含的代數(shù)式表示)。4.(2024·廣東惠州·三模)為回收利用廢釩催化劑(含有V2O5、VOSO4、SiO2、Fe3O4以及鉀和鋁的硅酸鹽),科研人員研制了一種回收V2O5的新工藝,主要流程如下圖。已知:i.該工藝條件下,溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金屬離子Fe3+Fe2+Al3+開(kāi)始沉淀pH1.97.03.0完全沉淀pH3.29.04.7ii.VOSO4可溶、(VO2)2SO4易溶、V2O5和NH4VO3難溶;+2OH-=+H2O(1)“酸浸氧化”時(shí),VO2+轉(zhuǎn)化成反應(yīng)的離子方程式為,同時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為。濾渣①主要成分是。(2)“中和沉淀”中,釩水解并沉淀為V2O5·2H2O,隨濾液②可除去金屬離子K+以及部分的金屬離子有。(3)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,V2O5·2H2O轉(zhuǎn)化為KVO3溶解,寫(xiě)出V2O5·2H2O與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。(4)“調(diào)pH”中濾渣④的主要成分是。(5)全釩液流儲(chǔ)能電池可實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能的相互轉(zhuǎn)化,其原理如圖所示。①充電過(guò)程中,左槽電極反應(yīng)式為。②放電過(guò)程中,右槽溶液顏色變化的情況是。(6)釩的某種氧化物的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,釩原子的配位數(shù)為。若該晶胞的密度為ρg/cm3,且用NA表示阿伏加德羅常數(shù),則該晶胞的邊長(zhǎng)為nm。5.(2024·新疆·二模)以菱錳礦(主要成分為MnCO3,還含有鐵、鎳的碳酸鹽以及SiO2雜質(zhì))為原料生產(chǎn)次錳酸鈉(Na3MnO4)的工藝流程如圖:已知:物質(zhì)MnSNiSKsp2.0×10-131.0×10-21(1)次錳酸鈉中Mn的化合價(jià)為;濾渣1的主要成分為MnO2和(填化學(xué)式)。(2)錳的浸出率結(jié)果如圖所示。由圖可知,所采用的最佳實(shí)驗(yàn)條件為。(3)浸出液加入MnO2發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為。(4)“除鎳”步驟發(fā)生的反應(yīng)為:MnS(s)+Ni2+(aq)=NiS(s)+Mn2+(aq)。反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。(5)“母液1”中主要溶質(zhì)的用途。(6)煅燒產(chǎn)物MnO2在“共熔”過(guò)程中,反應(yīng)得到Na2MnO4及一種單質(zhì)氣體,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(7)某MnxO,四方晶胞結(jié)構(gòu)及其投影如圖所示,該晶胞由O2-和Mn3+構(gòu)成。該晶體中Mn的配位數(shù)為,Mn與Mn之間最近(頂點(diǎn)和體心)距離為pm。(用含a、b的代數(shù)式表示)6.(2024·河北·一模)某銅硫礦富含黃鐵礦和磁黃鐵礦等硫鐵礦物,占原礦礦物總量38%,實(shí)驗(yàn)室以此為原料模擬工業(yè)制備純銅并利用黃鐵精礦進(jìn)行含鉻廢水處理,工藝流程轉(zhuǎn)化如下:[注]1.粉碎解離度(不同成分礦石分離程度)與粉碎程度有關(guān),顆粒越細(xì),解離度越高,最高可達(dá)93%,但顆粒越細(xì)對(duì)設(shè)備要求越高。2.銅藍(lán)礦的主要成分為CuS,黃鐵礦的主要成分為。3.可能用到的數(shù)據(jù)如下:開(kāi)始沉淀pH1.94.26.2沉淀完全pH3.26.78.2(1)基態(tài)銅原子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)為種。(2)精磨酸浸過(guò)程中,精磨的作用是;酸浸一般選用硫酸溶液在純氧環(huán)境中進(jìn)行,酸浸的化學(xué)方程式為。(3)已知增大氧氣的濃度可以提高的浸取率,請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋其原因。(4)生石灰堿浸時(shí)調(diào)節(jié)pH的范圍為。(5)濾渣X的主要成分是。(6)向?yàn)V液B中通入高壓,可成功制得單質(zhì)銅的原因是。(7)黃鐵精礦處理含鉻廢水的機(jī)理如圖所示:在溶液反應(yīng)中,黃鐵精礦會(huì)部分溶解與()發(fā)生氧化還原反應(yīng),請(qǐng)結(jié)合信息寫(xiě)出此過(guò)程的離子反應(yīng)方程式:。7.(2024·福建龍巖·二模)以鋅灰(含ZnO及少量PbO、CuO、Fe2O3、SiO2)和Fe2(SO4)3為原料制備的ZnFe2O4脫硫劑,可用于脫除煤氣中的H2S。脫硫劑的制備過(guò)程可表示為(1)“浸取”時(shí)需不斷通入高溫水蒸氣,其目的是。(2)“除雜”包括:向浸取后的濾液中加足量鋅粉、過(guò)濾、加H2O2氧化等步驟。過(guò)濾所得濾渣的成分為(填化學(xué)式)。(3)ZnSO4溶液經(jīng)結(jié)晶可得ZnSO4?7H2O固體。加熱該固體,固體質(zhì)量保留百分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。溫度從688℃升高到1050℃時(shí),分解生成的產(chǎn)物中有兩種氣體(只有一種是氧化物),該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)400℃時(shí),將一定比例H2、H2S的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有ZnFe2O4脫硫劑的硫化反應(yīng)器進(jìn)行硫化。已知:硫化過(guò)程中ZnFe2O4反應(yīng)后生成ZnS和FeS,該過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(5)①氧化鋅晶體的一種晶胞是如圖甲所示的立方晶胞,其中與Zn原子距離最近的O原子數(shù)目有個(gè),請(qǐng)?jiān)趫D乙中畫(huà)出該晶胞沿y軸方向的平面投影圖。②Zn2+能形成多種配離子,已知Zn2+形成的一種配離子[Zn(NH3)2(H2O)2]2+只有一種空間結(jié)構(gòu),則[Zn(NH3)4]2+的空間結(jié)構(gòu)為。8.(2024·江西九江·二模)利用廢鎳催化劑(主要含金屬及其氧化物)合成硫酸鎳晶體的一種工藝流程如下:常溫下,溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀的如表所示:金屬離子開(kāi)始沉淀時(shí)的7.23.72.27.5沉淀完全時(shí)的8.74.73.29.0回答下列問(wèn)題:(1)“堿浸”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為。(2)“濾液②”中含有的金屬離子是。(3)若“轉(zhuǎn)化”后的溶液中濃度為,則“調(diào)”應(yīng)控制的范圍是。(4)資料顯示,硫酸鎳結(jié)晶水合物的形態(tài)與溫度有如下關(guān)系。溫度低于30.8℃30.8~53.8℃53.8~280℃高于280℃晶體形態(tài)多種結(jié)晶水合物由溶液獲得穩(wěn)定的晶體的操作依次是蒸發(fā)濃縮、、過(guò)濾、洗滌、干燥。(5)①三種元素二價(jià)離子的硫酸鹽晶體的晶胞類(lèi)型相同,其熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?;②中陰離子的空間構(gòu)型為;③丁二酮肟常用于檢驗(yàn)。在稀氨水中,丁二酮肟與反應(yīng)生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如圖所示:該配合物中的配位數(shù)為;丁二酮肟分子中所含的第二周期元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椤?.(2024·廣東·一模)釩是重要的戰(zhàn)略資源,以硫酸工業(yè)產(chǎn)生的廢釩催化劑為原料(含、、、以及少量的等),綜合回收利用釩、硅、鉀實(shí)現(xiàn)變廢為寶、保護(hù)環(huán)境的目的,回收工藝流程如下:已知:釩的氧化物在酸性條件下以、存在,增大時(shí)可轉(zhuǎn)化為沉淀。(1)“水浸”前,通常需要將催化劑粉碎,其目的是。(2)“濾渣2”轉(zhuǎn)化為的化學(xué)方程式是。(3)“還原酸浸”時(shí):①硫酸的用量會(huì)影響釩的浸出率,需保持在1.2以下的原因是。②過(guò)程中除了有被還原成,還涉及的反應(yīng)離子方程式為。③若以磷酸為介質(zhì)處理廢催化劑,可以提高釩的浸出率。一種釩磷配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,形成配位鍵時(shí)V提供(選填“孤對(duì)電子”或“空軌道”)。(4)“萃取”時(shí)選擇有機(jī)萃取劑,原理是:(有機(jī)層)(有機(jī)層),“反萃取”應(yīng)選擇在環(huán)境中進(jìn)行(選填“酸性”、“中性”或“堿性”)。(5)加氨水生成沉淀,若經(jīng)焙燒得到產(chǎn)品,則消耗空氣中。(6)近年來(lái),研究人員發(fā)現(xiàn)含釩的銻化物在超導(dǎo)方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。某含釩的銻化物晶胞如圖1所示,晶體中包含由V和組成的二維平面如圖2。該含釩的銻化物化學(xué)式為,釩原子周?chē)o鄰的銻原子數(shù)為。10.(2024·黑龍江哈爾濱·二模)鉭(Ta)和鈮(Nb)為高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵元素,其單質(zhì)的性質(zhì)相似。一種以花崗偉晶巖型鈮鉭礦(主要成分為、、和少量的FeO、CaO、MgO等)為原料制取鉭和鈮的流程如圖一:“浸取”后的浸出液中含有、兩種二元強(qiáng)酸。已知:①M(fèi)IBK為甲基異丁基酮:②,,。(1)加快“浸取”速率可采取的措施是。(2)“浸取”時(shí)得到的“浸渣”主要成分為(填化學(xué)式),“浸取”時(shí)還會(huì)產(chǎn)生“廢氣”,“廢氣”中除了揮發(fā)出的HF還可能有(填化學(xué)式)。與氫氟酸反應(yīng)的離子方程式為。(3)“萃取”時(shí),若萃取劑MIBK的量一定,(填“一次萃取”或“少量多次萃取”)的萃取效率更高。(4)用金屬鈉還原制取金屬鈮的化學(xué)方程式為。(5)鉭形成的晶體TaAs在室溫下?lián)碛谐叩目昭ㄟw移率和較低的電子遷移率。TaAs的晶胞結(jié)構(gòu)如圖二所示。詩(shī)寫(xiě)出As的配位數(shù):。晶體的密度為(列出計(jì)算式,阿伏伽德羅常數(shù)的值為)。11.(2024·寧夏銀川·一模)金屬鎵被稱(chēng)為“電子工業(yè)脊梁”,與鋁同族,性質(zhì)與鋁相似。氮化鎵是5G技術(shù)中廣泛應(yīng)用的新型半導(dǎo)體材料。利用粉煤灰(主要成分為Ga2O3、Al2O3、SiO2,還有少量Fe2O3等雜質(zhì))制備鎵和氮化鎵的流程如圖:常溫下,相關(guān)元素可溶性組分的物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示,當(dāng)溶液中可溶性組分濃度c≤10-5mol·L-1時(shí),可認(rèn)為已除盡?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)“焙燒”過(guò)程中Al2O3變?yōu)镹aAlO2,則Ga2O3與純堿反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“堿浸”后濾渣的主要成分為(寫(xiě)化學(xué)式)。用惰性電極電解含[Ga(OH)4]-的溶液可得到金屬Ga,陰極的電極反應(yīng)式為。(3)常溫下,反應(yīng)[Ga(OH)4]-(aq)Ga(OH)3(s)+OH-(aq)的平衡常數(shù)K=。(4)用石墨為電極電解熔融Ga2O3得到Ga單質(zhì),電極材料需要定期補(bǔ)充的是極(填“陰”或“陽(yáng)”)。(5)高純AlAs(砷化鋁)可用于芯片制造。芯片制造中的一種刻蝕過(guò)程如圖所示,圖中所示致密保護(hù)膜為一種氧化物,可阻止H2O2刻蝕液與下層GaAs(砷化鎵)反應(yīng)。①該氧化物為。②已知:Ga和Al同族,As和N同族。在H2O2與上層GaAs的反應(yīng)中,As元素的化合價(jià)變?yōu)?5價(jià),則該反應(yīng)的氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為。(6)利用CVD(化學(xué)氣相沉積)技術(shù),將熱分解得到的Ga2O3與NH3在高溫下反應(yīng)可制得GaN,同時(shí)生成另一種產(chǎn)物,該反應(yīng)化學(xué)方程式為。12.(2024·河北·一模)天然鋯英砂(主要成分為)常含有等氧化物雜質(zhì)。工業(yè)上以鋯英砂為原科制備的一種工藝流程如圖所示。已知:i.有機(jī)溶劑(三辛胺與壬醇的混合溶液)與水互不相溶;ii.“萃取”過(guò)程中鐵元素由轉(zhuǎn)化成有機(jī)配合物進(jìn)入有機(jī)相。(1)“堿熔”時(shí),鋯英砂轉(zhuǎn)化為,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“水浸”時(shí),所得“濾液”中溶質(zhì)的主要成分除外,還有(填化學(xué)式)。(3)“酸浸”后,鋯元素以的形式存在于溶液中,此過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(4)“除銅”時(shí),若測(cè)得剩余濾液中,通過(guò)計(jì)算判斷溶液中是否除盡已知:常溫下,,溶液中離子濃度低于即可認(rèn)為該離子被除盡)。(5)“有機(jī)溶劑”中的壬醇幾乎與水互不相溶,解釋其原因?yàn)椤?6)已知氯氧化鋯的溶解度、鐵的萃取率與鹽酸濃度的關(guān)系如下圖所示。在“萃取”過(guò)程中,應(yīng)選用鹽酸的最適宜濃度為_(kāi)______(填選項(xiàng)字母)。A. B. C. D.(7)“煅燒”時(shí),需要在條件下發(fā)生反應(yīng),所得兩種氣體的體積之比。13.(2024·山東·一模)以某種鐵鈷礦(主要成分為,還含有少量等雜質(zhì))為原料制取和黃鈉鐵礬的工藝流程如下圖所示:回答下列問(wèn)題:(1)濾渣3的主要成分為;確定“濾液1”中的已被完全氧化的方法是。(2)向“溶液A”中加入適量的溶液,生成顆粒較大的黃鈉鐵礬[]沉淀的同時(shí)還生成一種氣體,這種氣體的化學(xué)式是。(3)向“濾液3”中按物質(zhì)的量之比為加入和,若“濾渣4”的成分為,總反應(yīng)的離子方程式是。經(jīng)檢測(cè),“濾渣4”是由和形成的混合物。隔絕空氣灼燒時(shí),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是;如果控制溫度不當(dāng),會(huì)生成雜質(zhì),反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(4)向“濾液1”中加入的“溶液”須控制用量,請(qǐng)解釋原因。14.(2024·四川南充·一模)錳廢渣的硫酸浸出液含有大量、、以及少量的、、、。通過(guò)沉淀-萃取法可以回收其中的錳、鈷、鎳,流程如圖所示。已知:萃取劑a和b均為有機(jī)物,可用通式表示,萃取金屬離子時(shí),發(fā)生反應(yīng):(代表被萃取的金屬)。(1)的作用是。(2)該流程中涉及的實(shí)驗(yàn)操作有___________(填字母標(biāo)號(hào))。A.過(guò)濾 B.蒸發(fā)結(jié)晶 C.分液 D.蒸餾(3)加入調(diào)的目的是。(4)已知:,,向除鐵后的溶液中加入,當(dāng)溶液中時(shí),。(保留1位有效數(shù)字)(5)寫(xiě)出反萃取出的離子方程式。(6)、利用萃取劑b進(jìn)行分離,二者萃取率隨無(wú)機(jī)相變化如圖所示。無(wú)機(jī)相的控制在左右為宜。(7)回收液中濃度的測(cè)定:取回收液,滴入幾滴紫脲酸胺指示劑(遇顯橙黃色),用濃度為的溶液進(jìn)行滴定(),達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗溶液的體積。物質(zhì)的量濃度為。15.(2023·山西太原·二模)MnCO3可用作電器元件材料,也可作為瓷釉、顏料的制作原料。工業(yè)上用酸性含錳廢水(主要含Mn2+、Cl-、H+、Fe2+、Cu2+)制備MnCO3:已知:幾種金屬離子沉淀的pH如表。金屬離子Fe2+Fe3+Cu2+Mn2+開(kāi)始沉淀的pH7.53.25.28.8完全沉淀的pH9.73.76.410.4回答下列問(wèn)題:(1)①中加入過(guò)量MnO2的作用是。(2)過(guò)程③中調(diào)pH的目的是。(3)過(guò)程④中有CO2生成,則生成MnCO3的離子方程是。(4)過(guò)程④中得到的副產(chǎn)品的化學(xué)式是。(5)MnCO3在空氣中加熱易轉(zhuǎn)化為不同價(jià)態(tài)的錳的氧化物,其固體殘留率隨溫度的變化如圖所示。則300℃時(shí),剩余固體中n(Mn):n(O)為;圖中點(diǎn)D對(duì)應(yīng)固體的成分為(填化學(xué)式)。(6)NF3與NH3的立體構(gòu)型相同,兩者中心原子的軌道雜化類(lèi)型均為,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因。(7)一種Hg-Ba-Cu-O高溫超導(dǎo)材料的晶胞(長(zhǎng)方體)如圖所示。已知該晶胞中兩個(gè)Ba2+的間距為cpm,則距離Ba2+最近的Hg+數(shù)目為個(gè),二者的最短距離為pm。(列出計(jì)算式即可)。易錯(cuò)專(zhuān)題20化學(xué)工藝流程題解題策略聚焦易錯(cuò)點(diǎn):一、物質(zhì)制備型1.原料處理階段(1)常見(jiàn)原料處理的方法:溶解、水(酸或堿)浸、浸出、灼(焙、煅)燒等。(2)加快反應(yīng)速率的方法:攪拌、加熱、粉碎等。2.分離提純階段(1)調(diào)pH除雜:控制溶液的酸堿性,使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。(2)加熱:加快反應(yīng)速率或促進(jìn)平衡向某個(gè)反應(yīng)方向移動(dòng)。(3)降溫:防止某物質(zhì)在高溫時(shí)會(huì)溶解(或分解)或使化學(xué)平衡向著題目要求的方向移動(dòng)。(4)水(酸或堿)溶法:除去可溶性(堿性或酸性)雜質(zhì)。(5)氧化劑或還原劑法:除去還原性或氧化性雜質(zhì)。(6)分離方法:過(guò)濾、蒸發(fā)(冷卻)結(jié)晶、萃取和分液、蒸餾(或分餾)等。3.獲得產(chǎn)品階段(1)洗滌:(冰水、熱水)洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過(guò)程中溶解損耗。(2)根據(jù)物質(zhì)溶解度差異選擇正確的方法,如蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶或蒸發(fā)結(jié)晶、趁熱過(guò)濾。二、物質(zhì)分離提純型物質(zhì)分離提純型工藝流程題主要是針對(duì)混合物的除雜、分離和提純。解題時(shí)找出要得到的主要物質(zhì)是什么,混有的雜質(zhì)有哪些,分析加入某一試劑后,能與什么物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),生成了什么物質(zhì),要用什么樣的方法才能將雜質(zhì)除去,將工藝流程轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的轉(zhuǎn)化流程,明確各步所加試劑或相關(guān)操作的目的。工藝流程題中文字表述題答題方法如下:1.“加過(guò)量試劑”:??紤]反應(yīng)完全或增大轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率等。2.“控制pH”:常考慮防水解、促進(jìn)生成沉淀或除去雜質(zhì)等。3.“能否加其他物質(zhì)”:??紤]會(huì)不會(huì)引入雜質(zhì)或是否影響產(chǎn)品的純度。4.“控制較低溫度”:??紤]物質(zhì)的揮發(fā)、物質(zhì)的不穩(wěn)定性和物質(zhì)的轉(zhuǎn)化等。5.“判斷沉淀是否洗凈”:常取少量最后一次洗滌液于試管中,向其中滴加某試劑,以檢驗(yàn)其中的某種離子。6.“檢驗(yàn)?zāi)澄镔|(zhì)的設(shè)計(jì)方案”:通常取少量某物質(zhì)于試管中,加水溶解,再加入另一試劑產(chǎn)生某現(xiàn)象,然后得出結(jié)論。7.“用某些有機(jī)試劑清洗”:(1)降低物質(zhì)溶解度有利于產(chǎn)品析出;(2)洗滌沉淀可減少損耗和提高利用率等。8.“在空氣中或在其他氣體中”:主要考慮O2、H2O、CO2或其他氣體是否參與反應(yīng)或達(dá)到防氧化、防水解、防潮解等目的??键c(diǎn)精練1.(2024·安徽黃山·二模)氧缺位體是熱化學(xué)循環(huán)分解水制氫的催化劑。一種以黃銅礦(主要成分是,含、等雜質(zhì))為原料制備流程如圖所示:已知:①酸浸后溶液中的金屬離子有和②時(shí)已知幾種金屬離子沉淀的如表所示:金屬氫氧化物開(kāi)始沉淀的1.93.46.47.0完全沉淀的3.24.77.69.0請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)“焙燒”時(shí)生成三種氧化物,其中金屬氧化物的化學(xué)式為。(2)焙燒產(chǎn)物中的在有氧條件下利用石灰石漿液吸收可制得一種副產(chǎn)品。(填化學(xué)式)(3)流程中,若無(wú)“還原”工序,造成的后果是。(4)已知有兩種同分異構(gòu)體,則“沉鐵”過(guò)程中生成的的空間結(jié)構(gòu)是。(5)“灼燒”工序的化學(xué)方程式是,“煅燒”時(shí)通入的作用是。(6)“煅燒”得到氧缺位體時(shí),不同溫度范圍內(nèi),發(fā)生變價(jià)的金屬元素不同,某溫度下制得的氧缺位體質(zhì)量為原質(zhì)量的,則。(7)氧缺位體催化分解水制氫可分為兩步:第一步:(完成方程式);第二步:。2.(2024·四川成都·二模)草酸鎳(NiC2O4)是一種不溶于水的淺綠色粉末,常用于制鎳催化劑和鎳粉等。以銅鎳合金廢料(主要成分為鎳和銅,含有一定量的鐵和硅)為原料生產(chǎn)草酸鎳的工藝流程如圖:已知:①“浸出”液含有的離子主要有H+、Ni2+、Cu2+、Fe3+、、;②pH增大,F(xiàn)e2+被氧化的速率加快,同時(shí)生成的Fe3+水解形成更多的膠體能吸附Ni2+。③草酸的Ka1=6.0×10-2,Ka2=5.0×10-5。回答下列問(wèn)題:(1)生產(chǎn)時(shí)為提高合金廢料浸出率,下列措施可行的是(填字母)。a.適當(dāng)延長(zhǎng)浸出時(shí)間b.高溫浸出c.分批加入混酸浸取并攪拌(2)“萃取”步驟中萃取除去的主要金屬陽(yáng)離子是。(3)“氧化”過(guò)程中,控制70℃、pH小于3的條件下進(jìn)行。①“氧化”過(guò)程的離子方程式為。②若pH大于3鎳的回收率降低的原因是。(4)“過(guò)濾”后的濾液中加入(NH4)2C2O4溶液反應(yīng)得到草酸鎳,過(guò)濾得到的草酸鎳需要用蒸餾水洗滌,檢驗(yàn)晶體是否洗滌干凈的方法是。已知常溫下Ksp[NiC2O4]=1.70×10-17,當(dāng)溶液pH=2時(shí),Ni2+沉淀完全[c(Ni2+)≤1×10-5mol·L-1時(shí)認(rèn)為完全沉淀],則此時(shí)溶液中草酸的濃度c(H2C2O4)=(保留兩位有效數(shù)字)。(5)在空氣中加熱二水合草酸鎳得到NiO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。3.(2024·山西晉中·二模)錳可用于制造特種鋼材,在汽車(chē)電池、高端裝備制造、新材料等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。二氧化錳廣泛應(yīng)用于電池、電子工業(yè)。以主要成分為的某錳礦(雜質(zhì)為、等)為原料制備單質(zhì)錳的一種流程如圖所示:已知:金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液的關(guān)系如圖所示:回答下列問(wèn)題:(1)濾液中的溶質(zhì)為、(填化學(xué)式),“氧化除硫”過(guò)程中有紅褐色固體生成,則參與反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“酸浸氧化”過(guò)程被氧化的離子方程式為。(3)為何不通過(guò)調(diào)的方法將除去:;已知若溶液中同時(shí)沉淀完全時(shí),溶液中,則相同溫度下,。(4)通過(guò)控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件,電解溶液時(shí),既可得到也可得到,則生成單質(zhì)時(shí),應(yīng)在(填“陽(yáng)極”或“陰極”)上放電;寫(xiě)出生成時(shí)的電極反應(yīng)式:。(5)已知單質(zhì)錳的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示:則錳的配位數(shù)是;若錳原子半徑為,阿伏加德羅常數(shù)值為,則單質(zhì)錳的密度為(用含的代數(shù)式表示)。4.(2024·廣東惠州·三模)為回收利用廢釩催化劑(含有V2O5、VOSO4、SiO2、Fe3O4以及鉀和鋁的硅酸鹽),科研人員研制了一種回收V2O5的新工藝,主要流程如下圖。已知:i.該工藝條件下,溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:金屬離子Fe3+Fe2+Al3+開(kāi)始沉淀pH1.97.03.0完全沉淀pH3.29.04.7ii.VOSO4可溶、(VO2)2SO4易溶、V2O5和NH4VO3難溶;+2OH-=+H2O(1)“酸浸氧化”時(shí),VO2+轉(zhuǎn)化成反應(yīng)的離子方程式為,同時(shí)V2O5轉(zhuǎn)化為。濾渣①主要成分是。(2)“中和沉淀”中,釩水解并沉淀為V2O5·2H2O,隨濾液②可除去金屬離子K+以及部分的金屬離子有。(3)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,V2O5·2H2O轉(zhuǎn)化為KVO3溶解,寫(xiě)出V2O5·2H2O與KOH反應(yīng)的化學(xué)方程式。(4)“調(diào)pH”中濾渣④的主要成分是。(5)全釩液流儲(chǔ)能電池可實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能的相互轉(zhuǎn)化,其原理如圖所示。①充電過(guò)程中,左槽電極反應(yīng)式為。②放電過(guò)程中,右槽溶液顏色變化的情況是。(6)釩的某種氧化物的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,釩原子的配位數(shù)為。若該晶胞的密度為ρg/cm3,且用NA表示阿伏加德羅常數(shù),則該晶胞的邊長(zhǎng)為nm。5.(2024·新疆·二模)以菱錳礦(主要成分為MnCO3,還含有鐵、鎳的碳酸鹽以及SiO2雜質(zhì))為原料生產(chǎn)次錳酸鈉(Na3MnO4)的工藝流程如圖:已知:物質(zhì)MnSNiSKsp2.0×10-131.0×10-21(1)次錳酸鈉中Mn的化合價(jià)為;濾渣1的主要成分為MnO2和(填化學(xué)式)。(2)錳的浸出率結(jié)果如圖所示。由圖可知,所采用的最佳實(shí)驗(yàn)條件為。(3)浸出液加入MnO2發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為。(4)“除鎳”步驟發(fā)生的反應(yīng)為:MnS(s)+Ni2+(aq)=NiS(s)+Mn2+(aq)。反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。(5)“母液1”中主要溶質(zhì)的用途。(6)煅燒產(chǎn)物MnO2在“共熔”過(guò)程中,反應(yīng)得到Na2MnO4及一種單質(zhì)氣體,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(7)某MnxO,四方晶胞結(jié)構(gòu)及其投影如圖所示,該晶胞由O2-和Mn3+構(gòu)成。該晶體中Mn的配位數(shù)為,Mn與Mn之間最近(頂點(diǎn)和體心)距離為pm。(用含a、b的代數(shù)式表示)6.(2024·河北·一模)某銅硫礦富含黃鐵礦和磁黃鐵礦等硫鐵礦物,占原礦礦物總量38%,實(shí)驗(yàn)室以此為原料模擬工業(yè)制備純銅并利用黃鐵精礦進(jìn)行含鉻廢水處理,工藝流程轉(zhuǎn)化如下:[注]1.粉碎解離度(不同成分礦石分離程度)與粉碎程度有關(guān),顆粒越細(xì),解離度越高,最高可達(dá)93%,但顆粒越細(xì)對(duì)設(shè)備要求越高。2.銅藍(lán)礦的主要成分為CuS,黃鐵礦的主要成分為。3.可能用到的數(shù)據(jù)如下:開(kāi)始沉淀pH1.94.26.2沉淀完全pH3.26.78.2(1)基態(tài)銅原子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)為種。(2)精磨酸浸過(guò)程中,精磨的作用是;酸浸一般選用硫酸溶液在純氧環(huán)境中進(jìn)行,酸浸的化學(xué)方程式為。(3)已知增大氧氣的濃度可以提高的浸取率,請(qǐng)結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋其原因。(4)生石灰堿浸時(shí)調(diào)節(jié)pH的范圍為。(5)濾渣X的主要成分是。(6)向?yàn)V液B中通入高壓,可成功制得單質(zhì)銅的原因是。(7)黃鐵精礦處理含鉻廢水的機(jī)理如圖所示:在溶液反應(yīng)中,黃鐵精礦會(huì)部分溶解與()發(fā)生氧化還原反應(yīng),請(qǐng)結(jié)合信息寫(xiě)出此過(guò)程的離子反應(yīng)方程式:。7.(2024·福建龍巖·二模)以鋅灰(含ZnO及少量PbO、CuO、Fe2O3、SiO2)和Fe2(SO4)3為原料制備的ZnFe2O4脫硫劑,可用于脫除煤氣中的H2S。脫硫劑的制備過(guò)程可表示為(1)“浸取”時(shí)需不斷通入高溫水蒸氣,其目的是。(2)“除雜”包括:向浸取后的濾液中加足量鋅粉、過(guò)濾、加H2O2氧化等步驟。過(guò)濾所得濾渣的成分為(填化學(xué)式)。(3)ZnSO4溶液經(jīng)結(jié)晶可得ZnSO4?7H2O固體。加熱該固體,固體質(zhì)量保留百分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。溫度從688℃升高到1050℃時(shí),分解生成的產(chǎn)物中有兩種氣體(只有一種是氧化物),該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(4)400℃時(shí),將一定比例H2、H2S的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有ZnFe2O4脫硫劑的硫化反應(yīng)器進(jìn)行硫化。已知:硫化過(guò)程中ZnFe2O4反應(yīng)后生成ZnS和FeS,該過(guò)程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式為。(5)①氧化鋅晶體的一種晶胞是如圖甲所示的立方晶胞,其中與Zn原子距離最近的O原子數(shù)目有個(gè),請(qǐng)?jiān)趫D乙中畫(huà)出該晶胞沿y軸方向的平面投影圖。②Zn2+能形成多種配離子,已知Zn2+形成的一種配離子[Zn(NH3)2(H2O)2]2+只有一種空間結(jié)構(gòu),則[Zn(NH3)4]2+的空間結(jié)構(gòu)為。8.(2024·江西九江·二模)利用廢鎳催化劑(主要含金屬及其氧化物)合成硫酸鎳晶體的一種工藝流程如下:常溫下,溶液中金屬離子開(kāi)始沉淀和完全沉淀的如表所示:金屬離子開(kāi)始沉淀時(shí)的7.23.72.27.5沉淀完全時(shí)的8.74.73.29.0回答下列問(wèn)題:(1)“堿浸”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為。(2)“濾液②”中含有的金屬離子是。(3)若“轉(zhuǎn)化”后的溶液中濃度為,則“調(diào)”應(yīng)控制的范圍是。(4)資料顯示,硫酸鎳結(jié)晶水合物的形態(tài)與溫度有如下關(guān)系。溫度低于30.8℃30.8~53.8℃53.8~280℃高于280℃晶體形態(tài)多種結(jié)晶水合物由溶液獲得穩(wěn)定的晶體的操作依次是蒸發(fā)濃縮、、過(guò)濾、洗滌、干燥。(5)①三種元素二價(jià)離子的硫酸鹽晶體的晶胞類(lèi)型相同,其熔點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?;②中陰離子的空間構(gòu)型為;③丁二酮肟常用于檢驗(yàn)。在稀氨水中,丁二酮肟與反應(yīng)生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如圖所示:該配合物中的配位數(shù)為;丁二酮肟分子中所含的第二周期元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椤?.(2024·廣東·一模)釩是重要的戰(zhàn)略資源,以硫酸工業(yè)產(chǎn)生的廢釩催化劑為原料(含、、、以及少量的等),綜合回收利用釩、硅、鉀實(shí)現(xiàn)變廢為寶、保護(hù)環(huán)境的目的,回收工藝流程如下:已知:釩的氧化物在酸性條件下以、存在,增大時(shí)可轉(zhuǎn)化為沉淀。(1)“水浸”前,通常需要將催化劑粉碎,其目的是。(2)“濾渣2”轉(zhuǎn)化為的化學(xué)方程式是。(3)“還原酸浸”時(shí):①硫酸的用量會(huì)影響釩的浸出率,需保持在1.2以下的原因是。②過(guò)程中除了有被還原成,還涉及的反應(yīng)離子方程式為。③若以磷酸為介質(zhì)處理廢催化劑,可以提高釩的浸出率。一種釩磷配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,形成配位鍵時(shí)V提供(選填“孤對(duì)電子”或“空軌道”)。(4)“萃取”時(shí)選擇有機(jī)萃取劑,原理是:(有機(jī)層)(有機(jī)層),“反萃取”應(yīng)選擇在環(huán)境中進(jìn)行(選填“酸性”、“中性”或“堿性”)。(5)加氨水生成沉淀,若經(jīng)焙燒得到產(chǎn)品,則消耗空氣中。(6)近年來(lái),研究人員發(fā)現(xiàn)含釩的銻化物在超導(dǎo)方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用前景。某含釩的銻化物晶胞如圖1所示,晶體中包含由V和組成的二維平面如圖2。該含釩的銻化物化學(xué)式為,釩原子周?chē)o鄰的銻原子數(shù)為。10.(2024·黑龍江哈爾濱·二模)鉭(Ta)和鈮(Nb)為高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的關(guān)鍵元素,其單質(zhì)的性質(zhì)相似。一種以花崗偉晶巖型鈮鉭礦(主要成分為、、和少量的FeO、CaO、MgO等)為原料制取鉭和鈮的流程如圖一:“浸取”后的浸出液中含有、兩種二元強(qiáng)酸。已知:①M(fèi)IBK為甲基異丁基酮:②,,。(1)加快“浸取”速率可采取的措施是。(2)“浸取”時(shí)得到的“浸渣”主要成分為(填化學(xué)式),“浸取”時(shí)還會(huì)產(chǎn)生“廢氣”,“廢氣”中除了揮發(fā)出的HF還可能有(填化學(xué)式)。與氫氟酸反應(yīng)的離子方程式為。(3)“萃取”時(shí),若萃取劑MIBK的量一定,(填“一次萃取”或“少量多次萃取”)的萃取效率更高。(4)用金屬鈉還原制取金屬鈮的化學(xué)方程式為。(5)鉭形成的晶體TaAs在室溫下?lián)碛谐叩目昭ㄟw移率和較低的電子遷移率。TaAs的晶胞結(jié)構(gòu)如圖二所示。詩(shī)寫(xiě)出As的配位數(shù):。晶體的密度為(列出計(jì)算式,阿伏伽德羅常數(shù)的值為)。11.(2024·寧夏銀川·一模)金屬鎵被稱(chēng)為“電子工業(yè)脊梁”,與鋁同族,性質(zhì)與鋁相似。氮化鎵是5G技術(shù)中廣泛應(yīng)用的新型半導(dǎo)體材料。利用粉煤灰(主要成分為Ga2O3、Al2O3、SiO2,還有少量Fe2O3等雜質(zhì))制備鎵和氮化鎵的流程如圖:常溫下,相關(guān)元素可溶性組分的物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示,當(dāng)溶液中可溶性組分濃度c≤10-5mol·L-1時(shí),可認(rèn)為已除盡。回答下列問(wèn)題:(1)“焙燒”過(guò)程中Al2O3變?yōu)镹aAlO2,則Ga2O3與純堿反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“堿浸”后濾渣的主要成分為(寫(xiě)化學(xué)式)。用惰性電極電解含[Ga(OH)4]-的溶液可得到金屬Ga,陰極的電極反應(yīng)式為。(3)常溫下,反應(yīng)[Ga(OH)4]-(aq)Ga(OH)3(s)+OH-(aq)的平衡常數(shù)K=。(4)用石墨為電極電解熔融Ga2O3得到Ga單質(zhì),電極材料需要定期補(bǔ)充的是極(填“陰”或“陽(yáng)”)。(5)高純AlAs(砷化鋁)可用于芯片制造。芯片制造中的一種刻蝕過(guò)程如圖所示,圖中所示致密保護(hù)膜為一種氧化物,可阻止H2O2刻蝕液與下層GaAs(砷化鎵)反應(yīng)。①該氧化物為。②已知:Ga和Al同族,As和N同族。在H2O2與上層GaAs的反應(yīng)中,As元素的化合價(jià)變?yōu)?5價(jià),則該反應(yīng)的氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為。(6)利用CVD(化學(xué)氣相沉積)技術(shù),將熱分解得到的Ga2O3與NH3在高溫下反應(yīng)可制得GaN,同時(shí)生成另一種產(chǎn)物,該反應(yīng)化學(xué)方程式為。12.(2024·河北·一模)天然鋯英砂(主要成分為)常含有等氧化物雜質(zhì)。工業(yè)上以鋯英砂為原科制備的一種工藝流程如圖所示。已知:i.有機(jī)溶劑(三辛胺與壬醇的混合溶液)與水互不相溶;ii.“萃取”過(guò)程中鐵元素由轉(zhuǎn)化成有機(jī)配合物進(jìn)入有機(jī)相。(1)“堿熔”時(shí),鋯英砂轉(zhuǎn)化為,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“水浸”時(shí),所得“濾液”中溶質(zhì)的主要成分除外,還有(填化學(xué)式)。(3)“酸浸”后,鋯元素以的形式存在于溶液中,此過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(4)“除銅”時(shí),若測(cè)得剩余濾液中,通過(guò)計(jì)算判斷溶液中是否除盡已知:常溫下,,溶液中離子濃度低于即可認(rèn)為該離子被除盡)。(5)“有機(jī)溶劑”中的壬醇幾乎與水互不相溶,解釋其原因?yàn)椤?6)已知氯氧化鋯的溶解度、鐵的萃取率與鹽酸濃度的關(guān)系如下圖所示。在“萃取”過(guò)程中,應(yīng)選用鹽酸的最適宜濃度為_(kāi)______(填選項(xiàng)字母)。A. B. C. D.(7)“煅燒”時(shí),需要在條件下發(fā)生反應(yīng),所得兩種氣體的體積之比。13.(2024·山東·一模)以某種鐵鈷礦(主要成分為,還含有少量等雜質(zhì))為原料制取和黃鈉鐵礬的工藝流程如下圖所示:回答下列問(wèn)題:(1)濾渣3的主要成分為;確定“濾液1”中的已被完全氧化的方法是。(2)向“溶液A”中加入適量的溶液,生成顆粒較大的黃鈉鐵礬[]沉淀的同時(shí)還生成一種氣體,這種氣體的化學(xué)式是。(3)向“濾液3”中按物質(zhì)的量之比為加入和,若“濾渣4”的成分為,總反應(yīng)的離子方程式是。經(jīng)檢測(cè),“濾渣4”是由和形成的混合物。隔絕空氣灼燒時(shí),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是;如果控制溫度不當(dāng),會(huì)生成雜質(zhì),反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(4)向“濾液1”中加入的“溶液”須控制用量,請(qǐng)解釋原因。14.(2024·四川南充·一模)錳廢渣的硫酸浸出液含有大量、、以及少量的、、、。通過(guò)沉淀-萃取法可以回收其中的錳、鈷、鎳,流程如圖所示。已知:萃取劑a和b均為有機(jī)物,可用通式表示,萃取金屬離子時(shí),發(fā)生反應(yīng):(代表被萃取的金屬)。(1)的作用是。(2)該流程中涉及的實(shí)驗(yàn)操作有___________(填字母標(biāo)號(hào))。A.過(guò)濾 B.蒸發(fā)結(jié)晶 C.分液 D.蒸餾(3)加入調(diào)的目的是。(4)已知:,,向除鐵后的溶液中加入,當(dāng)溶液中時(shí),。(保留1位有效數(shù)字)(5)寫(xiě)出反萃取出的離子方程式。(6)、利用萃取劑b進(jìn)行分離,二者萃取率隨無(wú)機(jī)相變化如圖所示。無(wú)機(jī)相的控制在左右為宜。(7)回收液中濃度的測(cè)定:取回收液,滴入幾滴紫脲酸胺指示劑(遇顯橙黃色),用濃度為的溶液進(jìn)行滴定(),達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗溶液的體積。物質(zhì)的量濃度為。15.(2023·山西太原·二模)MnCO3可用作電器元件材料,也可作為瓷釉、顏料的制作原料。工業(yè)上用酸性含錳廢水(主要含Mn2+、Cl-、H+、Fe2+、Cu2+)制備MnCO3:已知:幾種金屬離子沉淀的pH如表。金屬離子Fe2+Fe3+Cu2+Mn2+開(kāi)始沉淀的pH7.53.25.28.8完全沉淀的pH9.73.76.410.4回答下列問(wèn)題:(1)①中加入過(guò)量MnO2的作用是。(2)過(guò)程③中調(diào)pH的目的是。(3)過(guò)程④中有CO2生成,則生成MnCO3的離子方程是。(4)過(guò)程④中得到的副產(chǎn)品的化學(xué)式是。(5)MnCO3在空氣中加熱易轉(zhuǎn)化為不同價(jià)態(tài)的錳的氧化物,其固體殘留率隨溫度的變化如圖所示。則300℃時(shí),剩余固體中n(Mn):n(O)為;圖中點(diǎn)D對(duì)應(yīng)固體的成分為(填化學(xué)式)。(6)NF3與NH3的立體構(gòu)型相同,兩者中心原子的軌道雜化類(lèi)型均為,但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因。(7)一種Hg-Ba-Cu-O高溫超導(dǎo)材料的晶胞(長(zhǎng)方體)如圖所示。已知該晶胞中兩個(gè)Ba2+的間距為cpm,則距離Ba2+最近的Hg+數(shù)目為個(gè),二者的最短距離為pm。(列出計(jì)算式即可)。參考答案1.(1)CuO、Fe3O4(2)CaSO4(3)還原工序是將Fe3+還原為Fe2+,若沒(méi)有還原工序,會(huì)使Fe3+發(fā)生沉淀(4)平面正方形(5)CuO+2Fe(OH)3CuFe2O4+3H2ON2在煅燒時(shí)做保護(hù)氣(6)0.15(7)【分析】氧氣具有氧化性,已知酸浸后的溶液中金屬離子有Cu2+,F(xiàn)e2+,Al3+和Fe3+,CuFeS2焙燒生成三種氧化物,結(jié)合質(zhì)量守恒可知,三種氧化物為SO2、CuO、Fe3O4,加入硫酸金屬氧化物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的硫酸鹽,濾渣1為SiO2,加入Cu還原Fe3+為Fe2+,加入CuO調(diào)節(jié)pH使Al3+沉淀,,而Cu2+和Fe2+不沉淀,濾渣2中有Al(OH)3、CuO、Cu,加H2O2將Fe2+氧化為Fe3+離子,加入過(guò)量的氨水反應(yīng)生成Cu(NH3)4SO4,F(xiàn)e3+生成Fe(OH)3沉淀,Cu(NH3)4SO4經(jīng)過(guò)系列操作生成CuO,灼燒CuO和Fe(OH)3生成
CuFe2O4,在N2做保護(hù)氣下煅燒生成?!驹斀狻浚?)已知酸浸后的溶液中金屬離子有Cu2+,F(xiàn)e2+,Al3+和Fe3+,CuFeS2焙燒生成三種氧化物,結(jié)合質(zhì)量守恒可知,三種氧化物為SO2、CuO、Fe3O4,其中金屬氧化物的化學(xué)式為CuO、Fe3O4;(2)焙燒產(chǎn)物中的在有氧條件下利用石灰石漿液Ca(OH)2吸收可制得一種副產(chǎn)品是CaSO4;(3)加入Cu還原Fe3+為Fe2+,若沒(méi)有還原工序,調(diào)節(jié)pH值時(shí)會(huì)使Fe3+發(fā)生沉淀;(4)已知有兩種同分異構(gòu)體,則可知其結(jié)構(gòu)不是四面體結(jié)構(gòu),而是平面四邊形結(jié)構(gòu),故的空間構(gòu)型為平面正方形;(5)灼燒CuO和Fe(OH)3生成
CuFe2O4,反應(yīng)的方程式為CuO+2Fe(OH)3CuFe2O4+3H2O;N2做保護(hù)氣,防止生成物被氧化;(6)“煅燒”得到氧缺位體,質(zhì)量減少的是氧氣質(zhì)量,,得出=0.15(7)制取氫氣的總反應(yīng)為:2H2O=2H2↑+O2↑,結(jié)合第二步反應(yīng),可知第一步反應(yīng)為。2.(1)ac(2)Cu2+(3)pH過(guò)高,F(xiàn)e3+生成氫氧化鐵膠體吸附大量Ni2+,導(dǎo)致鎳回收率降低(4)取最后一次的洗滌液少許于試管中,先加鹽酸酸化,再加氯化鋇溶液,若無(wú)沉淀生成,則證明洗滌干凈(5)【分析】由已知信息可知,合金廢料中加入混酸浸取液浸取后,得到的溶液中含有的離子有H+、Ni2+、Cu2+、Fe3+、、,向溶液中加入萃取劑,用萃取劑除去溶液中的Cu2+,向萃取后的溶液中加入還原劑,將Fe3+還原為Fe2+,然后加入H2O2,將Fe2+氧化為FeOOH沉淀,除去溶液中的鐵元素;過(guò)濾后,向?yàn)V液中加入,(NH4)2C2O4溶液反應(yīng)得到NiC2O4。【詳解】(1)a.適當(dāng)延長(zhǎng)浸出時(shí)間可以使反應(yīng)更充分,提高浸出率,a項(xiàng)選;b.高溫條件下可以加快反應(yīng)速率,但是在高溫條件下硝酸會(huì)揮發(fā),故不能用高溫浸出,b項(xiàng)不選;c.分批加入混酸浸取并攪拌能使反應(yīng)物混合更均勻,更充分,提高浸出率,c項(xiàng)選;答案選ac;(2)由流程分析可知,后續(xù)的操作不能除去Cu2+,故只能在萃取步驟中除去Cu2+;(3)①由題意可知,氧化過(guò)程是在70℃、pH小于3的條件下進(jìn)行,過(guò)氧化氫與亞鐵離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成FeOOH沉淀,反應(yīng)的離子方程式為;②由題給信息可知,溶液pH增大,F(xiàn)e2+被氧化的速率加快,同時(shí)生成的Fe3+水解形成更多的膠體能吸附Ni2+,導(dǎo)致鎳回收率降低;(4)由流程可知,草酸鎳晶體表面附有可溶的硫酸銨和硝酸銨,檢驗(yàn)晶體是否洗滌干凈實(shí)際上就是檢驗(yàn)洗滌液中是否存在硫酸根,則檢驗(yàn)方法為取最后一次的洗滌液少許于試管中,先加鹽酸酸化,再加氯化鋇溶液,若無(wú)沉淀生成,則證明洗滌干凈;常溫下Ksp[NiC2O4]=1.70×10-17,當(dāng)溶液pH=2時(shí),Ni2+沉淀完全,假設(shè)Ni2+濃度為1×10-5mol·L-1,則==,溶液pH=2,,草酸的Ka2==5.0×10-5,則==,Ka1==6.0×10-2,則=,(5)在空氣中加熱二水合草酸鎳得到NiO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。3.(1)(2)(3)當(dāng)沉淀完全時(shí),也會(huì)形成沉淀(4)陰極(5)12【分析】礦石中的能與溶液反應(yīng)生成,“酸浸氧化”過(guò)程中,二價(jià)鐵被氧化為,被還原為,調(diào)的方法將Fe3+、Cu2+除去,加入(NH4)2S除Ni2+,最后電解得到錳或二氧化錳?!驹斀狻浚?)礦石中的能與溶液反應(yīng)生成,故濾液中的溶質(zhì)為NaOH、Na2SiO3;由圖可知,硫化物中硫元素轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,紅褐色固體是,相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)“酸浸氧化”過(guò)程中,二價(jià)鐵被氧化為,被還原為,離子方程式為。(3)由已知圖可知,當(dāng)沉淀完全時(shí),也會(huì)形成沉淀,當(dāng)同時(shí)形成沉淀時(shí),溶液中存在、。(4)轉(zhuǎn)化為時(shí)發(fā)生還原反應(yīng),故在陰極上放電;轉(zhuǎn)化為時(shí)發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為。(5)由圖可知錳的配位數(shù)是12;由于面心上的原子與頂點(diǎn)上的原子相切,故面對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)度為,設(shè)晶胞參數(shù)為,則,解得,晶胞體積為,由均攤法知,一個(gè)晶胞中含有4個(gè)錳原子,故晶胞的質(zhì)量為,錳的密度為。4.(1)6VO2+++3H2O=6+Cl-+6H+SiO2、H2SiO3(2)Fe3+、Al3+(3)V2O5?2H2O+2KOH=2KVO3+3H2O(4)Al(OH)3(5)VO2++H2O-e-=+2H+紫色變?yōu)榫G色(6)6【分析】廢釩催化劑(含有V2O5、VOSO4、SiO2、Fe3O4以及鉀和鋁的硅酸鹽)加入30%硫酸、氯酸鉀進(jìn)行酸浸氧化,濾液中含有、Fe3+、K+、Al3+,二氧化硅難溶于酸,硅酸鹽與酸反應(yīng)生成硅酸沉淀,二氧化硅和硅酸則是濾渣①,往濾液中加入KOH調(diào)節(jié)pH=3.0~3.1,由表中數(shù)據(jù)知,F(xiàn)e3+、Al3+只有部分轉(zhuǎn)化為沉淀;過(guò)濾后,F(xiàn)e(OH)3、Al(OH)3、V2O5·2H2O成為濾餅;再加入KOH調(diào)節(jié)pH>13,此時(shí)Fe3+轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀,Al(OH)3轉(zhuǎn)化為K[Al(OH)4],V2O5·2H2O轉(zhuǎn)化為KVO3;加入鹽酸調(diào)節(jié)pH=8.5,此時(shí)K[Al(OH)4]轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀;過(guò)濾后往濾液加入NH4Cl,生成NH4VO3沉淀,煅燒后得到V2O5?!驹斀狻浚?)“酸浸氧化”時(shí),VO2+被氯酸鉀在酸性環(huán)境下氧化成反應(yīng)的離子方程式為6VO2+++3H2O=6+Cl-+6H+,二氧化硅難溶于酸,硅酸鹽與酸反應(yīng)生成硅酸沉淀,濾渣①的主要成分是二氧化硅和硅酸。(2)“中和沉淀”中,加入KOH調(diào)節(jié)pH=3.0~3.1,由表中數(shù)據(jù)知,F(xiàn)e3+、Al3+只有部分轉(zhuǎn)化為沉淀,所以隨濾液②可除去金屬離子K+以及部分的金屬離子有Fe3+、Al3+。(3)“沉淀轉(zhuǎn)溶”中,加入KOH調(diào)節(jié)pH>13,V2O5·2H2O轉(zhuǎn)化為KVO3溶解,方程式為V2O5?2H2O+2KOH=2KVO3+3H2O。(4)加入鹽酸“調(diào)pH”,此時(shí)K[Al(OH)4]轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,所以濾渣④的主要成分是Al(OH)3。(5)①充電過(guò)程,由圖中裝置可以看出,左槽電極連電源正極,是電解池陽(yáng)極,所以電極反應(yīng)式為:VO2++H2O-e-=+2H+。②放電過(guò)程中,右槽電極是負(fù)極,V2+失電子生成V3+,右槽溶液顏色變化的情況是紫色變?yōu)榫G色。(6)由晶胞結(jié)構(gòu)可以看出釩原子最近的氧原子有6個(gè),所以釩原子的配位數(shù)是6。結(jié)合晶胞結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算,釩原子的個(gè)數(shù)為,氧原子的個(gè)數(shù)為,晶胞密度為,所以a=nm。5.(1)+5SiO2(2)溫度80℃,浸出時(shí)間90min(3)5Fe2+++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O(4)(5)用作氮肥(6)5MnO2+2NaNO3+8NaOH5Na2MnO4+N2+4H2O(7)6【分析】菱錳礦(主要成分為MnCO3,還含有鐵、鎳的碳酸鹽以及SiO2雜質(zhì))中加入硫酸進(jìn)行溶浸,可以發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽,向其中加入具有氧化性的MnO2,可以將Fe2+氧化為Fe3+,濾渣1為SiO2和過(guò)量的MnO2;向?yàn)V液中加入氨水調(diào)節(jié)pH=4將Fe3+以Fe(OH)3沉淀下來(lái),過(guò)濾后向?yàn)V液中加入MnS,可以將Ni2+、Co2+形成CoS和NiS沉淀下來(lái),濾渣2為過(guò)量的MnS、CoS和NiS;向MnSO4溶液中加入NH4HCO3溶液和氨水,使Mn2+形成MnCO3沉淀,MnCO3經(jīng)過(guò)煅燒后和NaNO3、NaOH共溶,再酸化還原得到錳酸鈉(Na3MnO4)溶液?!驹斀狻浚?)由化合價(jià)代數(shù)和為零可知,Na3MnO4中Mn的化合價(jià)為+5價(jià),濾渣1的主要成分為MnO2和SiO2。(2)物質(zhì)的浸出率越高,反應(yīng)消耗的時(shí)間越短,反應(yīng)要求的溫度越低,反應(yīng)條件越佳。根據(jù)圖2可知,所采用的最佳實(shí)驗(yàn)條件是溫度80℃,浸出時(shí)間90min。(3)浸出液加入MnO2可以將Fe2+氧化為Fe3+,根據(jù)得失電子守恒和電荷守恒配平離子方程式為:5Fe2+++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O。(4)“除鎳”步驟發(fā)生的反應(yīng)為:MnS(s)+Ni2+(aq)=NiS(s)+Mn2+(aq),反應(yīng)的平衡常數(shù)K=。(5)向MnSO4溶液中加入NH4HCO3溶液和氨水,使Mn2+形成MnCO3沉淀,同時(shí)得到母液為(NH4)2SO4,可以用作氮肥。(6)煅燒產(chǎn)物MnO2在“共熔”過(guò)程中,反應(yīng)得到Na2MnO4及一種單質(zhì)氣體,Mn元素由+4價(jià)上升到+6價(jià),由得失電子守恒可知,NaNO3中N元素化合價(jià)由+5價(jià)下降到0價(jià)生成N2,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:5MnO2+2NaNO3+8NaOH5Na2MnO4+N2+4H2O。(7)根據(jù)晶胞投影圖可知,在該晶體中與Mn原子距離相等且最近的O原子有6個(gè),所以Mn的配位數(shù)為6。由晶胞結(jié)構(gòu)可知,在該晶胞中距離最近的2個(gè)Mn之間的距離為晶胞體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)度的一半,晶胞的體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)度為pm,所以該晶體中Mn之間的最近距離為pm。6.(1)15(2)精磨可以使顆粒更細(xì),提高酸浸效率(3)CuS難溶于硫酸溶液,在溶液中存在沉淀溶解平衡,增大的濃度,可以反應(yīng)消耗,使之轉(zhuǎn)化為S,從而使沉淀溶解平衡正向移動(dòng),從而可促進(jìn)的浸取(4)3.2≤pH<4.2(5)和(6)向?yàn)V液中通入高壓,被還原為Cu單質(zhì),通過(guò)過(guò)濾分離出來(lái)(7)【分析】銅硫礦原石中經(jīng)過(guò)粉碎解離得到主要成分為CuS的銅藍(lán)礦和主要成分為FeS2的黃鐵礦。但解離度達(dá)不到100%,即銅藍(lán)礦含雜質(zhì)FeS2,經(jīng)過(guò)純氧環(huán)境下的精磨酸浸,Cu生成Cu2+,S轉(zhuǎn)變?yōu)閱钨|(zhì)和,雜質(zhì)二價(jià)鐵被氧化成三價(jià)鐵,堿浸時(shí)Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,Ca2+結(jié)合生成CaSO4沉淀,二者形成濾渣X,濾液B中的Cu2+與H2反應(yīng)得到Cu?!驹斀狻浚?)基態(tài)原子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)即軌道數(shù)。Cu是29號(hào)元素,基態(tài)銅原子的電子排布式為,共15個(gè)電子軌道,即銅原子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)為15。(2)精磨可以使顆粒更細(xì),增大反應(yīng)物的接觸面積,提高酸浸效率;“酸浸”時(shí),S元素被O2氧化成單質(zhì)S和,雜質(zhì)二價(jià)鐵被氧化成三價(jià)鐵,化學(xué)方程式為。(3)CuS難溶于硫酸溶液,在溶液中存在沉淀溶解平衡,增大的濃度,可以反應(yīng)消耗,使之轉(zhuǎn)化為S,從而使沉淀溶解平衡正向移動(dòng),從而可促進(jìn)的浸取。(4)生石灰調(diào)pH值是為了除去雜質(zhì)Fe3+,pH需要大于或等于3.2,但不能將Cu2+轉(zhuǎn)化為沉淀,因此應(yīng)調(diào)pH小于4.2,即3.2≤pH<4.2。(5)濾液A中含有CuSO4和Fe3+,加入CaO后,除了生成Fe(OH)3沉淀,還會(huì)有CaSO4生成,即濾渣X的主要成分是Fe(OH)3、CaSO4。(6)向?yàn)V液中通入高壓,被還原為Cu單質(zhì),通過(guò)過(guò)濾分離出來(lái)。(7)黃鐵精礦的在反應(yīng)時(shí)被氧化成Fe3+和,被還原為Cr3+,在酸性溶液中,反應(yīng)方程式為:。7.(1)升高溫度,加快反應(yīng)速率(2)Cu、Fe、Zn(3)2ZnSO42ZnO+2SO2↑+O2↑(4)ZnFe2O4+3H2S+H2ZnS+2FeS+4H2O(5)4正四面體【分析】鋅灰(含ZnO及少量PbO、CuO、Fe2O3、SiO2)中加入稀硫酸浸取,SiO2和硫酸不反應(yīng),PbSO4難溶于水和稀硫酸,過(guò)濾后,濾渣為SiO2、PbSO4,濾液中含有硫酸鋅、硫酸銅、硫酸鐵、硫酸,加足量鋅粉,硫酸銅、硫酸鐵、硫酸都能與鋅反應(yīng),加H2O2將未被還原的Fe2+氧化,再加入硫酸鐵調(diào)節(jié)鋅、鐵的配比,加入碳酸氫鈉沉鋅鐵,制得脫硫劑ZnFe2O4?!驹斀狻浚?)“浸取”時(shí)不斷通入高溫水蒸氣,可使溶液的溫度升高,反應(yīng)速率加快,則目的是:升高溫度,加快反應(yīng)速率。(2)向浸取后的濾液中加足量鋅粉,Cu2+、Fe3+、H+都被還原,過(guò)濾、加H2O2,將未被還原的Fe2+氧化為Fe3+,過(guò)濾所得濾渣的成分為:Cu、Fe、Zn。(3)設(shè)ZnSO4?7H2O固體的質(zhì)量是100g,物質(zhì)的量為mol,依據(jù)鋅守恒的原則,可求出688℃時(shí)固體的摩爾質(zhì)量為≈161g/mol,其為ZnSO4;1050℃時(shí)所得固體的摩爾質(zhì)量為≈81g/mol,其為ZnO,分解產(chǎn)生的氣體應(yīng)為SO2、O2的混合氣,該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2ZnSO42ZnO+2SO2↑+O2↑。(4)硫化過(guò)程中ZnFe2O4與H2、H2S反應(yīng)生成ZnS和FeS,鐵元素化合價(jià)由+3降低為+2、氫氣中H元素化合價(jià)由0升高為+1,根據(jù)得失電子守恒,其化學(xué)方程式為ZnFe2O4+3H2S+H2ZnS+2FeS+4H2O。(5)①氧化鋅晶胞中,含Zn原子個(gè)數(shù)為=4,含O原子個(gè)數(shù)為4,則晶體的化學(xué)式為ZnO,從圖中可以看出,與O原子距離最近的Zn原子數(shù)目有4個(gè),則與Zn原子距離最近的O原子數(shù)目也有4個(gè),該晶胞沿y軸方向的平面投影圖中,Zn原子位于正方形的頂點(diǎn)、面心和棱心,4個(gè)O原子位于面內(nèi)對(duì)角線(xiàn)離頂點(diǎn)處,可表示為。②Zn2+形成的一種配離子[Zn(NH3)2(H2O)2]2+只有一種空間結(jié)構(gòu),則其為四面體結(jié)構(gòu),不是平面結(jié)構(gòu),所以[Zn(NH3)4]2+的空間結(jié)構(gòu)為正四面體?!军c(diǎn)睛】計(jì)算晶胞中含有的微粒個(gè)數(shù)時(shí),可使用均攤法。8.(1)2Al+2OH-+2H2O=Al+3H2(2)Ni2+、Fe2+、Fe3+(3)3.2≤pH<6.7(4)冷卻到30.8到53.8結(jié)晶(5)NiSO4>CoSO4>FeSO4正四面體4N>O>C【分析】本流程根據(jù)物質(zhì)的相關(guān)物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì),設(shè)計(jì)一系列的分離提純過(guò)程,除去雜質(zhì),獲得所需工業(yè)產(chǎn)品;通過(guò)堿洗除去Al元素,再通過(guò)酸洗除去不溶性雜質(zhì),Ni、Al、Fe及其氧化物和硫酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Ni2+、Fe2+、Fe3+。利用H2O2氧化性將Fe元素存在形式均調(diào)整成Fe3+,利用Fe3+易水解,F(xiàn)e3+、Ni2+水解pH環(huán)境不一致的特點(diǎn),通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH完成Fe元素的除去;再利用經(jīng)典的蒸發(fā)結(jié)晶操作獲得結(jié)晶水合物產(chǎn)品?!驹斀狻浚?)“堿浸”時(shí)Al和NaOH溶液反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣,離子方程式為:2Al+2OH-+2H2O=Al+3H2。(2)由分析可知,“濾液②”中含有的金屬離子是Ni2+、Fe2+、Fe3+。(3)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀時(shí)的pH=8.7,此時(shí)c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-8.7mol·L-1,則c(OH-)=10-5.3mol/L,則Ni(OH)2的Ksp=c(Ni2+)?c2(OH-)=10-5×(10-5.3)2=1.0×10-15.6,如果“轉(zhuǎn)化”后的溶液中Ni2+濃度為0.1mol·L-1,此時(shí),則c(H+)==10-6.7mol/L,即pH=6.7;為避免鎳離子沉淀,溶液的pH應(yīng)小于6.7,F(xiàn)e3+完全沉淀的pH為3.2,因此“調(diào)節(jié)pH”應(yīng)控制的pH范圍是3.2≤pH<6.7。(4)由溶液獲得穩(wěn)定的晶體的操作依次是蒸發(fā)濃縮、冷卻到30.8到53.8結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥。(5)①Fe、Co、Ni三種元素二價(jià)離子的半徑依次減小,硫酸鹽晶體中品格能依次增大,所以其熔點(diǎn)出高到低的順序?yàn)镹iSO4>CoSO4>FeSO4;②NiSO4的陰離子為SO中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4,且沒(méi)有孤電子對(duì),空間構(gòu)型為正四面體;③由圖可知,Ni2+與4個(gè)N形成配位鍵,Ni2+的配位數(shù)為4;同周期元素,從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),但氮原子的2p軌道為半充滿(mǎn)穩(wěn)定結(jié)構(gòu),第一電離能大于相鄰元素,則C、N、O三種元素第一電離能從大到小為:N>O>C。9.(1)增大催化劑與水的接觸面積,提高反應(yīng)速率與浸出率(2)SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O或SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑(3)VO2+水解程度增加或生成VO(OH)2,影響釩的浸出率空軌道(4)酸性(5)0.5(6)CsV3Sb56【分析】水浸廢釩催化劑(含V2O5、VOSO4、K2SO4、SiO2以及少量的Fe2O3等),VOSO4、K2SO4進(jìn)入濾液1,V2O5、SiO2以及Fe2O3進(jìn)入濾渣1,用無(wú)水K?SO3和H?SO4對(duì)濾渣1還原酸浸,V2O5、Fe2O?和K2SO3和H2SO4反應(yīng)進(jìn)入濾液2,SiO2進(jìn)入濾渣2,用有機(jī)試劑對(duì)濾液1和濾液2中的、VO2+進(jìn)行萃取分離出亞鐵離子和鉀離子,再反萃取出和VO2+,再加氨水沉釩,焙燒得到V2O5,據(jù)此分析解答?!驹斀狻浚?)“水浸”前,通常需要將催化劑粉碎,其目的是增大催化劑與水的接觸面積,提高反應(yīng)速率與浸出率;(2)“濾渣2”主要成分是SiO2,轉(zhuǎn)化為Na2SiO3的化學(xué)方程式是:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O或SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2↑;(3)①“還原酸浸”時(shí),硫酸的用量會(huì)影響釩的浸出率,pH超過(guò)1.2時(shí),VO2+水解程度增加或生成VO(OH)2,水解產(chǎn)物會(huì)進(jìn)入濾渣中影響釩的浸出率;②過(guò)程中除了有,被還原成VO2+,還涉及的反應(yīng)離子方程式為③由圖2可知,和V形成配位鍵的P、O、Cl均含有孤電子對(duì),故V提供的是空軌道;(4)“萃取”時(shí)選擇有機(jī)萃取劑,原理是:H2R(有機(jī)層)+VO2+2H++VOR(有機(jī)層),“反萃取”應(yīng)讓平衡逆向移動(dòng),使VO2+進(jìn)入水層,故選擇在酸性環(huán)境中進(jìn)行;(5)VO(OH)2沉淀經(jīng)焙燒得到V2O5的方程式為:4VO(OH)2+O22V2O5+4H2O,若經(jīng)焙燒得到1molV2O5產(chǎn)品,則消耗空氣中O2的物質(zhì)的量為:mol=0.5mol;(6)由該化合物的晶胞可知,Cs位于頂點(diǎn),含有個(gè),Sb位于棱上和晶胞內(nèi)個(gè),V位于面上和晶胞內(nèi),含有
個(gè),所以銻化物M的化學(xué)式CsV3Sb5;晶胞中有4個(gè)面的面心由釩原子占據(jù),這些釩原子填充在銻原子構(gòu)成的八面體空隙中,周?chē)o鄰的銻原子數(shù)為6;【點(diǎn)睛】本題考查物質(zhì)準(zhǔn)備工藝流程,涉及物質(zhì)的分離提純、條件的控制、原理的分析評(píng)價(jià)、陌生方程式書(shū)寫(xiě)等,熟練掌握元素化合物性質(zhì),理解整個(gè)過(guò)程,題目難度中等。10.(1)將鈮鉭礦粉碎、攪拌、升高溫度等(2)CaF2、MgF2SiF4(3)少量多次萃取(4)(5)6【分析】花崗偉晶巖型鈮鉭礦(主要成分為、、和少量的FeO、CaO、MgO等)加入HF、硫酸浸取,得到浸渣,主要成分為CaF2、MgF2,可與HF反應(yīng)生成SiF4氣體,得到浸出液加入MIBK萃取,分為水相和有機(jī)相,有機(jī)相加入純水進(jìn)行反萃取,在水相中加入氨氣沉鉭,得到氫氧化鉭,加熱分解得,電解制得Ta,水相加HF、KF沉鈮,得到K2NbF7,與Na反應(yīng)得到鈮粉。【詳解】(1)加快“浸取”速率可采取的措施是:將鈮鉭礦粉碎、攪拌、升高溫度等;(2)由CaF2和MgF2的Ksp可知,“浸取”時(shí)得到的“浸渣”主要成分為:CaF2、MgF2;“浸取”時(shí)還會(huì)產(chǎn)生“廢氣”,“廢氣”中除了揮發(fā)出的HF還可能有可與HF反應(yīng)生成的SiF4;與氫氟酸反應(yīng)生成,離子方程式為:;(3)“萃取”時(shí),若萃取劑MIBK的量一定,少量多次萃取接觸更加充分,萃取效率更高;(4)用金屬鈉還原制取金屬鈮,根據(jù)氧化還原得失電子守恒的原子,可得到其化學(xué)方程式為:;(5)由圖可知,As的配位數(shù)為6;由均攤法可知,一個(gè)晶胞中含有4個(gè)TaAs,晶胞質(zhì)量為:,體積為,密度為。11.(1)Ga2O3+Na2CO32NaGaO2+CO2↑(2)Fe2O3[Ga(OH)4]-+3e-=Ga+4OH-(3)100.4(4)陽(yáng)(5)Al2O34∶1(6)Ga2O3+2NH32GaN+3H2O【分析】粉煤灰(主要成分為Ga2O3、Al2O3、SiO2,還有少量Fe2O3等雜質(zhì))與純堿焙燒得到NaAlO2、NaGaO2、Na2SiO3、Fe2O3等的混合物,“堿浸”所得濾渣中主要成分為Fe2O3,堿浸后濾液經(jīng)“操作”得到含[Ga(OH)4]-的溶液,向其中通入足量CO2得到Ga(OH)3,Ga(OH)3加熱分解得到Ga2O3,電解Ga2O3得到Ga;電解含[Ga(OH)4]-的溶液得到Ga,加入CH3Br合成、再與NH3反應(yīng)得到GaN?!驹斀狻浚?)Ga的性質(zhì)與鋁相似,“焙燒”過(guò)程中Al2O3變?yōu)镹aAlO2,則Ga2O3與純堿反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ga2O3+Na2CO32NaGaO2+CO2↑。(2)根據(jù)分析,“堿浸”后濾渣的主要成分為Fe2O3;用惰性電極電解含[Ga(OH)4]-的溶液可得到金屬Ga,Ga元素的化合價(jià)由+3價(jià)降至0價(jià),則陰極的電極反應(yīng)式為[Ga(OH)4]-+3e-=Ga+4OH-。(3)由圖可知,當(dāng)pH=9.4時(shí)lgc{[Ga(OH)4]-}=-5,則反應(yīng)[Ga(OH)4]-(aq)Ga(OH)3(s)+OH-(aq)的平衡常數(shù)K==100.4。(4)用石墨為電極電解熔融Ga2O3得到Ga單質(zhì),陰極得到Ga,陽(yáng)極產(chǎn)生O2,O2消耗石墨產(chǎn)生CO2、CO氣體,故電極材料需要定期補(bǔ)充的是陽(yáng)極。(5)①圖中所示致密保護(hù)膜為一種氧化物,可阻止H2O2刻蝕液與下層GaAs(砷化鎵)反應(yīng),說(shuō)明H2O2與AlAs反應(yīng)產(chǎn)生該致密的氧化物保護(hù)膜,該氧化物為Al2O3。②在H2O2與上層GaAs的反應(yīng)中,As元素的化合價(jià)變?yōu)?5價(jià),As元素的化合價(jià)由-3價(jià)升至+5價(jià),GaAs為還原劑,1molGaAs失去8mol電子,H2O2為氧化劑,1molH2O2得到2mol電子,根據(jù)得失電子守恒,該反應(yīng)的氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為8∶2=4∶1。(6)將熱分解得到的Ga2O3與NH3在高溫下反應(yīng)可制得GaN,同時(shí)生成另一種產(chǎn)物,根據(jù)原子守恒,另一種產(chǎn)物為H2O,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ga2O3+2NH32G
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