第10章配合物結構習題集解答

,.第10章習題解答第10章(03367)所有八面體構型的配合物比平面四方形的穩(wěn)定性強。.（ ）解：錯第10章(03368)所有金屬離子的氨配合物在水中都能穩(wěn)定存在。.（ ）解：錯第10章(03369)價鍵理論認為，所有中心離子（或原子）都既能形成內(nèi)軌型配合物，又能形成外軌型配合物。（ ）解：錯第10章(03370)所有內(nèi)軌型配合物都呈反磁性，所有外軌型配合物都呈順磁性。.（ ）解：錯第10章(03371)內(nèi)軌型配合物往往比外軌型配合物穩(wěn)定，螯合物比簡單配合物穩(wěn)定，則螯合物必定是內(nèi)軌型配合物。.（ ）解：錯第10章(03372)內(nèi)軌型配合物的穩(wěn)定常數(shù)一定大于外軌型配合物的穩(wěn)定常數(shù)。.（ ）解：錯第10章(03373)不論配合物的中心離子采取d2sp3或是sp3d2雜化軌道成鍵，其空間構型均為八面體形。.（ ）解：對第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空間構型都為八面體形，但中心離子的軌道雜化方式不同。（ ）解：對第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是內(nèi)軌型配合物，呈反磁性，磁矩為0。（ ）解：錯第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈順磁性。（ ）解：對第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。.（ ）解：錯第10章(03378)在配離子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的雜化軌道不同，這兩種配離子的空間構型也不同。（ ）解：錯第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=0.337V，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=-0.048V，則E([Cu(CN)4]2-/Cu)<-0.048V。（ ）解：對第10章(03384)Ni2+的四面體構型的配合物，必定是順磁性的。（ ）解：對第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=0.771V，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=0.373V，則E([Ag(CN)2]-/Ag)>0.373V。（ ）解：錯第10章(03381)按照價鍵理論可推知，中心離子的電荷數(shù)低時，只能形成外軌型配合物，中心離子電荷數(shù)高時，才能形成內(nèi)軌型配合物。.（ ）解：錯第10章(03382)以CN-為配體的配合物，往往較穩(wěn)定。（ ）解：對第10章(03383)Ni2+的平面四方形構型的配合物，必定是反磁性的。.（ ）解：對第10章(03387)所有Fe3+的八面體配合物都屬于外軌型配合物。（ ）解：錯第10章(03385)磁矩大的配合物，其穩(wěn)定性強。.（ ）解：錯第10章(03386)所有Ni2+的八面體配合物都屬于外軌型配合物。（ ）解：對第10章(03393)已知下列配合物磁矩的測定值，按價鍵理論判斷屬于外軌型配合物的是（ ）。(A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.； (B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.；(C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.； (D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。解：A第10章(03388)已知K2[Ni(CN)4]與Ni(CO)4均呈反磁性，所以這兩種配合物的空間構型均為平面正方形。（ ）解：錯第10章(03389)價鍵理論可以解釋配合物的（ ）。(A)磁性和顏色； (B)空間構型和顏色；(C)顏色和氧化還原性； (D)磁性和空間構型。解：D第10章(03390)下列敘述中錯誤的是.（ ）。(A)一般地說，內(nèi)軌型配合物較外軌型配合物穩(wěn)定；(B)ⅡB族元素所形成的四配位配合物，幾乎都是四面體構型；(C)CN-和CO作配體時，趨于形成內(nèi)軌型配合物；(D)金屬原子不能作為配合物的形成體。解：D第10章(03391)在[AlF6]3-中，Al3+雜化軌道類型是（ ）。(A)sp3；(B)dsp2；(C)sp3d2；(D)d2sp3。解：C第10章(03392)下列配合物中，屬于內(nèi)軌型配合物的是（ ）。(A)[V(H2O)6]3+，=2.8B.M.； (B)[Mn(CN)6]4-，=1.8B.M.；(C)[Zn(OH)4]2-，=0B.M.； (D)[Co(NH3)6]2+，=4.2B.M.。解：B第10章(03394)下列敘述中錯誤的是.（ ）。(A)Ni2+形成六配位配合物時，只能采用sp3d2雜化軌道成鍵；(B)Ni2+形成四配位配合物時，可以采用dsp2或sp3雜化軌道成鍵；(C)中心離子采用sp3d2或d2sp3雜化軌道成鍵時，所形成的配合物都是八面體構型；(D)金屬離子形成配合物后，其磁矩都要發(fā)生改變。解：D第10章(03395)下列配離子中，不是八面體構型的是.（ ）。(A)[Fe(CN)6]3-； (B)[CrCl2(NH3)4]+；(C)[CoCl2(en)2]+； (D)[Zn(CN)4]2-。解：D第10章(03396)[Cu(CN)4]3-的空間構型及中心離子的雜化方式是.（ ）。(A)平面正方形，dsp2雜化； (B)變形四面體，sp3d雜化；(C)正四面體，sp3雜化； (D)平面正方形，sp3d2雜化。解：C第10章(03397)形下列各種離子中，在通常情況下形成配離子時不采用sp雜化軌道成鍵的是.（ ）。(A)Cu2+；(B)Cu+；(C)Ag+；(D)Au+。解：A第10章(03398)在〖Al(OH)4]-中Al3+的雜化軌道類型是（ ）。(A)sp2；(B)sp3；(C)dsp2；(D)sp3d2。解：B第10章(03399)[Co(NH3)6]3+（磁矩為0)的電子分布式為（ ）。(A)[] 3d 4s 4p；（d2sp3）(B)____[]______ 3d 4s4p 4d；（sp3d2）(C)[]______ 3d 4s4p 4d；（sp3d2）(D)[] 3d 4s 4p；（d2sp3）解：D第10章(03400)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩大于5.75B.M；其空間構型及中心離子的雜化軌道類型是（ ）。(A)八面體形，sp3d2； (B)八面體形，d2sp3；(C)三角形，sp2； (D)三角錐形，sp3。解：A第10章(03401)下列配離子的中心離子采用sp雜化呈直線形的是（ ）。(A)[Cu(en)2]2+；(B)[Ag(CN)2]-;(C)[Zn(NH3)4]2+；(D)[Hg(CN)4]2-。解：B第10章(03402)下列配離子的形成體采用sp雜化軌道與配體成鍵且=0B.M.的是.（ ）。(A)[Cu(en)2]2+；(B)[CuCl2]-；(C)[AuCl4]-；(D)[BeCl4]2-。解：B第10章(03403)已知[Co(NH3)6]3+的磁矩=0B.M.，則下列關于該配合物的雜化方式及空間構型的敘述中正確的是（ ）。(A)sp3d2雜化，正八面體； (B)d2sp3雜化，正八面體；(C)sp3d2，三方棱柱； (D)d2sp2，四方錐。解：B第10章(03404)下列配離子中具有平面正方形空間構型的是.（ ）。(A)[Ni(NH3)4]2+，=3.2B.M.； (B)[CuCl4]2-，=2.0B.M.；(C)[Zn(NH3)4]2+，=0B.M.； (D)[Ni(CN)4]2-，=0B.M.。解：D第10章(03405)實驗測得配離子[MX4]2-的磁矩小于簡單離子M2+的磁矩，則下列關于[MX4]2-的中心離子軌道雜化類型和配離子空間構型的敘述中正確的是.（ ）。(A)sp3，正四面體形； (B)dsp2，正四面體形；(C)sp3，平面正方形； (D)dsp2，平面正方形。解：D第10章(03406)下列各組配離子中，都是外軌型配合物的是（ ）。(A)[Fe(H2O)6]2+、[Fe(CN)6]4-； (B)[FeF6]3-、[Fe(CN)6]3-；(C)[FeF6]3-、[CoF6]3-； (D)[Co(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+。解：C第10章(03407)下列兩組離子，每組有兩種配離子： (a)組：[Zn(NH3)4]2+與[Zn(CN)4]2-； (b)組：[Fe(C2O4)3]3-與[Al(C2O4)3]3-；它們的穩(wěn)定性應該是（ ）。(A)(a)組前小后大，(b)組前大后?。?B)(a)組前大后小，(b)組前小后大；(C)(a)、(b)兩組都是前小后大；(D)(a)、(b)兩組都是前大后小。解：A第10章(03408)某金屬離子所形成的八面體配合物，磁矩為=4.9B.M.或0B.M.，則該金屬最可能是下列中的.（ ）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：C第10章(03409)測得某金屬離子所形成的配合物磁矩，有5.9B.M.，也有1.7B.M.。則該金屬離子最可能是下列中的.（ ）。(A)Cr3+；(B)Fe3+；(C)Fe2+；(D)Co2+。解：B第10章(03410)已知[CoF6]3-與Co3+有相同的磁矩，則配離子的中心離子雜化軌道類型及空間構型為（ ）。(A)d2sp3，正八面體； (B)sp3d2，正八面體；(C)sp3d2，正四面體； (D)d2sp3，正四面體。解：B第10章(03413)配離子[HgCl4]2-的空間構型和中心離子的雜化軌道類型是.（ ）。(A)平面正方形，dsp2； (B)正四面體，sp3；(C)正四面體，dsp2； (D)平面正方形，sp3。解：B第10章(03411)已知[Ni(CN)4]2-的=0B.M.，則此配離子的空間構型和中心離子的雜化軌道為（ ）。(A)正四面體形，sp3； (B)正四面體形，dsp2；(C)平面正方形，sp3； (D)平面正方形，dsp2。解：D第10章(03412)下列離子中，在形成四配位的配離子時，必定具有四面體空間構型的是.（ ）。(A)Ni2+；(B)Zn2+；(C)Co2+；(D)Co3+。解：B第10章(03417)[Mn(CN)6]4-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)1，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)0，d2sp3；(D)1，d2sp3。解：D第10章(03414)已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩為2.8B.M.，則中心離子的雜化軌道類型和配合物空間構型為（ ）。(A)dsp2，平面正方形； (B)dsp2，正四面體形；(C)sp3，正四面體形； (D)sp3，平面正方形。解：C第10章(03415)某配離子[M(CN)4]2-的中心離子M2+以(n-1)d、ns、np軌道雜化而形成配位鍵，則這種配離子的磁矩和配位鍵的極性將.（ ）。(A)增大，較弱； (B)減小，較弱；(C)增大，較強； (D)減小，較強。解：B第10章(03416)[Fe(CN)6]4-是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)4，sp3d2；(B)4，d2sp3；(C)0，sp3d2；(D)0，d2sp3。解：D第10章(03420)在[Ag(NH3)2]+配離子中，Ag+采用________雜化軌道成鍵，該配離子的幾何構型為________________。解：sp；直線形。第10章(03418)[Co(NH3)6]3+是內(nèi)軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)4，sp3d2；(B)0，sp3d2；(C)4，d2sp3；(D)0，d2sp3。解：D第10章(03419)[Fe(H2O)6]2+是外軌型配合物，則中心離子未成對電子數(shù)和雜化軌道類型是.（ ）。(A)4，d2sp3；(B)0，d2sp3；(C)4，sp3d2；(D)0，sp3d2。解：C第10章(03421)根據(jù)價鍵理論可以推知[Ag(NH3)2]+和[CuCl2]-空間構型分別為________和________；中心離子采用的雜化方式分別為________和________。解：直線形；直線形；sp；sp。第10章(03422)已知螯合物[FeY]-的磁矩為5.92B.M.，在該螯合物中，中心離子的軌道雜化方式為________，配合物的空間構型為________。解：sp3d2；八面體。第10章(03423)已知[Fe(H2O)6]3+為外軌型配合物，它應有________個未成對電子，而[Fe(CN)6]3-為內(nèi)軌型配合物，它的磁矩應為________。解：5；1.73B.M.。第10章(03424)[Ni(NH3)4]2+與[Ni(CN)4]2-兩種配合物，前者的磁矩大于零，后者的磁矩等于零。則前者的空間構型是________,中心離子的雜化方式是________;后者的空間構型是________，中心離子的雜化方式是________。解：正四面體；sp3；平面正方形；dsp2。第10章(03425)根據(jù)配合物的價鍵理論，判斷下列配合物形成體的雜化軌道類型： [Zn(NH3)4]2+________________；[Cd(NH3)4]2+________________； [Cr(H2O)6]3+________________；[AlF6]3-________________。解：sp3；sp3；d2sp3；sp3d2。第10章(03426)Zn2+形成的四配位配合物的空間構型應為________，磁矩為________B.M.。解：四面體形；0。第10章(03427)已知配離子[Co(NCS)4]2-中有3個未成對電子，則此配離子的中心離子采用________雜化軌道成鍵，配離子的空間構型為________。解：sp3；四面體形。第10章(03428)在[CuI2]-配離子中，Cu+采用________雜化軌道成鍵，Cu+的電子構型為________。該配離子的幾何構型為________形，磁矩=________B.M.。解：sp；3d10；直線；0。第10章(03429)在E(Ag+/Ag)、E([Ag(NH3)2]+/Ag)、E([Ag(CN)2]-/Ag)中，最小的是________，最大的是________。解：E(Ag(CN)2-/Ag)；E(Ag+/Ag)。第10章(03430)比較下列電對的E的相對大?。篍([HgCl4]2-/Hg)________E([HgI4]2-/Hg)；E([Zn(NH3)4]2+/Zn)________E([Zn(CN)4]2-/Zn)。解：>；>。第10章(03431)已知螯合物[Co(en)3]2+的磁矩為3.82B.M.，它的空間構型為________，屬________軌型配合物。解：八面體形；外。第10章(03437)從配合物的磁矩判斷下列配合物中成單電子數(shù)：[Mn(SCN)6]4- =6.1B.M. 成單電子數(shù)為________；[Co(NO2)6]4- =1.8B.M. 成單電子數(shù)為________；[Pt(CN)4]2- =0B.M. 成單電子數(shù)為________；[MnF6]2- =3.9B.M. 成單電子數(shù)為________。解：5；1；0；3。第10章(03432)判斷下列電對的E的相對大?。篍([Fe(CN)6]3-/Fe)________E(Fe3+/Fe)；E([CuCl2]-/Cu)________E([Cu(CN)2]-/Cu)；E(Cu2+/[CuCl2]-)________E(Cu2+/[Cu(CN)2]-)；E(Mg2+/Mg)________E([MgY]2-/Mg)。解：<；>；<；>。第10章(03433)已知配離子[Ti(H2O)6]3+的磁矩為1.73B.M.，則該配離子的空間構型為________，中心離子的雜化方式為________。[Ti(H2O)6]3+含有________個未成對電子，其顏色為________色。解：八面體形；d2sp3；1；紫。第10章(03434)根據(jù)價鍵理論，給出[SnCl6]2-配離子的中心離子的成鍵軌道雜化方式為________，配離子的空間構型為________，屬于________軌型配合物，呈________磁性。解：sp3d2；八面體；外；反。第10章(03435)已知[Fe(C2O4)3]3-的磁矩為5.75B.M.，其中心離子的雜化方式為________，該配合物屬于________軌型；配合物[Co(edta)]-的磁矩為0B.M.，其中心離子的雜化方式為________，該配合物屬于________軌型。解：sp3d2；外；d2sp3；內(nèi)。第10章(03436)由磁矩確定配離子的空間構型和中心離子的雜化方式：配離子 磁矩 空間構型 中心離子雜化方式[Mn(CN)6]4- 1.8B.M. ____________ ____________________[Mn(SCN)6]4- 6.1B.M. ____________ ____________________解：八面體；d2sp3；八面體；sp3d2。第10章(03438)已知[Ru(CN)6]4-的磁矩為零，則其中心離子的雜化方式為________，屬于________軌型配合物，其配體是________，配位原子是________。（Ru的原子序數(shù)為44）解：d2sp3；內(nèi)；CN-；C。第10章(03439)已知Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2-的磁矩均為零，則可推知Ni和Ni2+的雜化方式分別為________和________；兩種配合物的空間構型分別為________和________。解：sp3；dsp2；四面體形；平面正方形。第10章(03440)已知[NiCl4]2-為順磁性，可推知Ni2+采取的雜化方式為________，該配離子的空間構型為________，屬________軌型配合物，其穩(wěn)定性較________。解：sp3；四面體；外；差。第10章(03441)已知[Pt(NH3)4]2+呈反磁性，可知中心離子的雜化方式為________，該配離子的空間構型為________，屬________軌型配合物，配位數(shù)為________。解：dsp2；平面正方形；內(nèi)；4。第10章(03442)已知[Cr(CN)6]3-和[CoF6]3-的中心離子未成對電子數(shù)分別為3和4，可推知前者屬________軌型配合物，雜化方式為________；后者屬________軌型配合物，雜化方式為________。解：內(nèi)；d2sp3；外；sp3d2。第10章(03443)已知[Pt(en)2]2+為平面正方形，其中心離子的5d電子數(shù)為________，其雜化方式為________，磁矩等于________B.M.，配位原子為________。解：8；dsp2；零；N。第10章(03444)已知[Mn(CN)6]3-和[Ni(NH3)6]2+的磁矩均為2.83B.M.，則[Mn(CN)6]3-屬于________軌型配合物，中心離子采用________雜化軌道成鍵；[Ni(NH3)6]2+屬于________軌型配合物，中心離子采用________雜化軌道成鍵。解：內(nèi)；d2sp3；外；sp3d2。第10章(03445)Ni2+可形成平面正方形、四面體形和八面體形配合物，在這幾種構型的配合物中，Ni2+采用的雜化方式依次是________、________和________，其中磁矩為零的配合物相應的空間構型為________。解：dsp2；sp3；sp3d2；平面正方形。第10章(03446)下列敘述是否正確？如有錯誤予以更正。正確或更正均應簡述理由。(1)通常外軌型配合物磁矩較大，內(nèi)軌型配合物磁矩較?。?2)外軌型和內(nèi)軌型配合物具有不同的空間構型；(3)同一金屬離子不可能既有外軌型配合物，又有內(nèi)軌型配合物。解：解：(1)正確。因為外軌型配合物形成時可保持中心離子原有成單電子數(shù)不變，而形成內(nèi)軌型配合物時，中心離子原有成單電子可能偶合成對而磁矩減小。 （4分）(2)錯誤。六配位配合物都具有八面體空間構型。 （8分）(3)錯誤。如Co3+、Fe3+都既可形成外軌型，又可形成內(nèi)軌型配合物。配體對中心離子的作用強，可使中心離子電子構型發(fā)生改變，而形成內(nèi)軌型配合物。否則為外軌型配合物。 （10分）第10章(03447)試用價鍵理論說明Ni2+的八面體構型配合物都屬于外軌型配合物。解：解：按照價鍵理論，金屬離子形成八面體構型的外軌型配合物時應采取sp3d2雜化軌道成鍵，若采取d2sp3雜化方式則形成內(nèi)軌型配合物。 （4分）Ni2+具有3d8構型，即使都偶合成對，也只能空出一個3d軌道，不可能形成d2sp3雜化軌道，因此Ni2+形成八面體配合物時，只能以sp3d2雜化方式形成外軌型配合物。 （10分）第10章(03448)內(nèi)軌型八面體配合物中中心離子采用何種雜化軌道成鍵？為什么同一中心離子形成的內(nèi)軌型八面體配合物的磁矩比外軌型八面體配合物的磁矩小？解：解：內(nèi)軌型八面體配合物的中心離子采用d2sp3雜化軌道成鍵。（2分）同一中心離子形成內(nèi)軌型八面體配合物時，中心離子的(n-1)d軌道中的電子會偶合成對，使成單電子數(shù)減少；而形成外軌型八面體配合物時，利用nsnpnd軌道雜化成鍵，(n-1)d軌道中成單電子數(shù)不減少，所以同一中心離子形成內(nèi)軌型八面體配合物比外軌型八面體配合物的成單電子數(shù)常會減少。 （10分）第10章(03449)已知[Co(H2O)6]2+的磁矩為4.3B.M.，畫出Co2+與配體成鍵時的價電子分布軌道圖，并說明Co2+以何種雜化軌道成鍵。[Co(H2O)6]2+具有何種空間構型？解：解：[Co(H2O)6]2+中有3個成單電子，其價電子分布軌道圖為： 3d 4s4p 4d[]______ （6分） sp3d2Co2+以sp3d2雜化軌道成鍵，空間構型為八面體。 （10分） 第10章(03450)實驗測得下列配合物的磁矩為：[Fe(CN)6]4-：0B.M.； [CoF6]3-：5.26B.M.；(1)畫出兩配合物中心離子價電子分布軌道圖，并指出何者為外軌型，何者為內(nèi)軌型。(2)指出兩配合物的中心離子各采用何種雜化軌道成鍵以及各呈何種磁性。解：解：(1)配合的中心離子價電子分布軌道圖為： 3d4s4p[Fe(CN)6]4-：[] （2分) d2sp3 3d 4s4p4d[CoF6]3-：[]______ (4分) sp3d2[Fe(CN)6]4-為內(nèi)軌型；[CoF6]3-為外軌型。 （6分）(2)[Fe(CN)6]4-中Fe2+以d2sp3雜化軌道成鍵，反磁性； (8分) [CoF6]3-中Co3+以sp3d2雜化軌道成鍵，順磁性。 （10分）第10章(03354)價鍵理論認為，配合物具有不同的空間構型是由于中心離子（或原子）采用不同雜化軌道與配體成鍵的結果。.（ ）解：對第10章(03355)價鍵理論能夠較好地說明配合物的配位數(shù)、空間構型、磁性和穩(wěn)定性，也能解釋配合物的顏色。（ ）解：錯第10章(03356)價鍵理論認為，在配合物形成時由配體提供孤對電子進入中心離子（或原子）的空的價電子軌道而形成配位鍵。.（ ）解：對第10章(03357)同一元素帶有不同電荷的離子作為中心離子，與相同配體形成配合物時，中心離子的電荷越多，其配位數(shù)一般也越大。.（ ）解：對第10章(03358)在多數(shù)配位化合物中，內(nèi)界的中心原子與配體之間的結合力總是比內(nèi)界與外界之間的結合力強。因此配合物溶于水時較容易解離為內(nèi)界和外界，而較難解離為中心離子（或原子）和配體。.（ ）解：對第10章(03359)下列物質中不能作為配合物的配體的是（ ）。(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。解：B第10章(03360)配合物的磁矩主要取決于形成體的（ ）。(A)原子序數(shù)；(B)電荷數(shù)；(C)成單電子數(shù)；(D)成對電子數(shù)。解：C第10章(03361)下列關于用價鍵理論說明配合物結構的敘述中，錯誤的是.（ ）。(A)并非所有形成體都能形成內(nèi)軌型配合物；(B)以CN-為配體的配合物都是內(nèi)軌型配合物；(C)中心離子（或原子）用于形成配位鍵的軌道是雜化軌道；(D)配位原子必須具有孤對電子。解：B第10章(03362)價鍵理論認為，決定配合物空間構型主要是.（ ）。(A)配體對中心離子的影響與作用；(B)中心離子對配體的影響與作用；(C)中心離子（或原子）的原子軌道雜化；(D)配體中配位原子對中心原子的作用。解：C第10章(03363)配位化合物形成時中心離子（或原子）軌道雜化成鍵，與簡單二元化合物形成時中心原子軌道雜化成鍵的主要不同之處是：配位化合物形成時中心原子的軌道雜化（ ）。(A)一定要有d軌道參與雜化；(B)一定要激發(fā)成對電子成單后雜化；(C)一定要有空軌道參與雜化；(D)一定要未成對電子偶合后讓出空軌道雜化。解：C第10章(03364)配合物的價鍵理論是由科學家________提出的，中心離子與配體之間是以________鍵結合的。解：Pauling；配位。第10章(03365)按配合物的價鍵理論，為了形成結構勻稱的配合物，形成體要采取________軌道與配體成鍵，配體必須有________電子。解：雜化軌道；孤對。第10章(03366)配合物的磁性主要取決于________________________________________，近似計算公式為=_________________________。解：中心離子的成單電子數(shù)；=。第10章(03451)按照晶體場理論，對給定的任一中心離子而言，強場配體造成d軌道的分裂能大。（ ）。解：對第10章(03452)按照晶體場理論可知，強場配體易形成高自旋配合物。（ ）。解：錯第10章(03453)晶體場理論認為配合物的中心離子與配體之間的作用力是靜電引力。（ ）解：對第10章(03454)具有d0、d10結構的配離子都沒顏色，因為不能產(chǎn)生d-d躍遷。.（ ）解：錯第10章(03455)按照晶體場理論，在八面體場中，中心離子d軌道分裂后組成d(t2g)軌道的是和。（ ）解：錯第10章(03456)按照晶體場理論，在八面體場中，中心離子分裂后組成dr(eg)軌道的是dxy、dyz、dxz。（ ）解：錯第10章(03457)按照晶體場理論，中心離子的電荷數(shù)越高，半徑越大，分裂能就越小。.（ ）解：錯第10章(03458)高自旋配合物的穩(wěn)定常數(shù)一定小于低自旋配合物的穩(wěn)定常數(shù)。（ ）解：錯第10章(03459)晶體場理論認為，在八面體配合物中，中心離子五重簡并的d軌道受配體的排斥作用，將分裂成能量不同的兩組，一組為能量較高的dr(eg)軌道，一組為能量較低的d(t2g)軌道。（ ）解：對第10章(03460)按照晶體場理論，在不同空間構型的配合物中，分裂能△值不同。（ ）解：對第10章(03461)與價鍵理論相比，配合物的晶體場理論的成功之處，首先是解釋了配合物的顏色。.（ ）解：對第10章(03462)晶體場理論在說明配合物結構時，考慮中心離子與配體之間的靜電作用的同時，還考慮了中心離子與配體之間的共價鍵成分。.（ ）解：錯第10章(03463)具有d5電子構型的中心離子，在形成八面體配合物時，其晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)必定為零。.（ ）解：錯第10章(03464)由于F-離子的半徑小，電場強，所以由F-作配體形成的過渡金屬離子八面體配合物都是低自旋配合物。（ ）解：錯第10章(03465)由于CN-離子半徑大，電場弱，所以由CN-作配體形成的過渡金屬八面體配合物都是高自旋配合物。（ ）解：錯第10章(03466)由磁矩測出在[Mn(H2O)6]2+中，中心離子的d軌道上有5個未成對電子，所以可知

[Mn(H2O)6]2+的中心離子d軌道分裂能小于電子成對能。（ ）解：對第10章(03471)下列配體中，與過渡金屬離子只能形成高自旋八面體配合物的是.（ ）。(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。解：A第10章(03467)由磁矩測出在[Fe(CN)6]3-中，中心離子的d軌道上有1個未成對電子，則這個未成對電子應排布在分裂后的dr(eg)軌道上。（ ）解：錯第10章(03468)在強場配體形成的配合物中，分裂能大于電子成對能，形成低自旋配合物。.（ ）解：對第10章(03469)在高自旋配合物中，分裂能小于電子成對能，相應的配體稱為弱場配體。（ ）解：對第10章(03470)下列配體中，與過渡金屬離子只能形成低自旋八面體配合物的是.（ ）。(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。解：D第10章(03478)具有d5電子構型的過渡金屬離子形成八面體配合物時，在弱場和強場配體作用下，晶體場穩(wěn)定化能應（ ）。(A)都是0Dq； (B)分別為0Dq和-20Dq+2P；(C)均為-20Dq； (D)分別為-20Dq和0Dq。解：B第10章(03472)已知在配離子[Cr(H2O)6]2+中，中心離子d軌道上有4個成單電子，則下列敘述中正確的是（ ）。(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物；(B)中心離子d軌道的分裂能大于電子成對能；(C)H2O是強場配體；(D)4個成單電子都排布在d(t2g)軌道上。解：A第10章(03473)根據(jù)晶體場理論，下列敘述中錯誤的是.（ ）。(A)強場配體造成的分裂能較??；(B)中心離子的d軌道在配體場作用下才發(fā)生分裂；(C)配離子的顏色與d電子躍遷吸收一定波長的可見光有關；(D)通常在弱場配體作用下，易形成高自旋配合物。解：A第10章(03474)對于八面體配合物，下列敘述中正確的是.（ ）。(A)磁矩為零時，其配體都是弱場配體；(B)磁矩為5.9B.M.，其配體都是弱場配體；(C)磁矩越大，晶體場穩(wěn)定化能越大；(D)磁矩越大，晶體場穩(wěn)定化能越小。解：B第10章(03475)下列配體與相同中心離子形成八面體配合物，其中造成分裂能最小的是（）。(A)F-；(B)Cl-；(C)I-；(D)H2O。解：C第10章(03476)下列配體中與相同中心離子形成八面體配合物時，分裂能最大的是（ ）。(A)F-；(B)H2O；(C)Cl-；(D)CN-。解：D第10章(03477)對下列各相關配離子按磁矩相對大小順序排列正確的是（ ）。(A)[Ti(H2O)6]3+>[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；(B)[Ti(H2O)6]3+=[V(H2O)6]3+>[Cr(H2O)6]3+；(C)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+=[Cr(H2O)6]3+；(D)[Ti(H2O)6]3+<[V(H2O)6]3+<[Cr(H2O)6]3+。解：D第10章(03479)具有d7電子構型的過渡金屬離子，形成八面體配合物時，在弱場和強場配體作用下，晶體場穩(wěn)定化能應（ ）。(A)均為－8Dq； (B)分別為-8Dq和-18Dq+P；(C)均為-18Dq； (D)分別為-18Dq和-8Dq。解：B第10章(03480)下列關于晶體場理論的敘述中，錯誤的是.（ ）。(A)晶體場理論不能解釋配位體的光譜化學序；(B)分裂能小于成對能時，易形成高自旋配合物；(C)八面體場中，中心離子的分裂能△0=10Dq，所以八面體配合物的分裂能都相等；(D)晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)為零的配離子也能穩(wěn)定存在。解：C第10章(03481)配合物[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+的分裂能相對大小應是.（ ）。(A)[Fe(H2O)6]2+的較大； (B)[Fe(H2O)6]3+的較大；(C)二者幾乎相等； (D)無法比較。解：B第10章(03483)比較配合物[CrCl6]3-和[MoCl6]3-的分裂能△o相對大小應是.（ ）。(A)[CrCl6]3-的較大； (B)二者幾乎相等；(C)[MoCl6]3-的較大； (D)無法比較。解：C第10章(03482)比較配合物[Cr(H2O)6]2+和[Cr(H2O)6]3+的分裂能△o相對大小應是.（ ）。(A)[Cr(H2O)6]2+的較大； (B)[Cr(H2O)6]3+的較大；(C)二者幾乎相等； (D)無法比較。解：B第10章(03485)下列關于晶體場穩(wěn)定化能的敘述中，正確的是.（ ）。(A)只有晶體場穩(wěn)定化能小于零的配合物，才有一定的穩(wěn)定性；(B)晶體場穩(wěn)定化能隨中心離子具有的d電子數(shù)增大而增大；(C)具有d1～d3構型的中心離子，不論與強場或弱場配體形成的八面體配合物，晶體場穩(wěn)定化能相等；(D)晶體場穩(wěn)定化能僅由中心離子的d電子構型決定。解：C第10章(03484)下列關于晶體場理論的敘述中，正確的是（ ）。(A)中心離子具有的d電子越多，晶體場穩(wěn)定化能越大；(B)晶體場理論能夠解釋配位鍵的強弱；(C)通常以氮為配位原子的配體必定是強場配體；(D)通常以碳原子為配位原子的配體都是強場配體，鹵素離子都是弱場配體。解：D第10章(03486)下列對八面體配合物的有關敘述中，正確的是.（ ）。(A)P>△o時形成低自旋配合物，磁矩大；(B)P<△o時形成低自旋配合物，磁矩小；(C)P>△o時形成高自旋配合物，磁矩?。?D)P<△o時形成高自旋配合物，磁矩大。解：B第10章(03487)過渡金屬離子形成八面體配合物時，既可是高自旋，也可是低自旋，而這類金屬離子所具有的d電子數(shù)目應為.（ ）。(A)d1～d3；(B)d4～d7；(C)d8～d10；(D)沒有限制。解：B第10章(03488)下列配離子中，磁矩最大的是（ ）。(A)[Fe(CN)6]4-； (B)[FeF6]3-；(C)[Fe(CN)4]3-； (D)[CoF6]3-。解：B第10章(03489)對下列相關配離子按分裂能相對大小順序排列正確的是.（ ）。(A)△o([Fe(H2O)6]2+)=△o([Co(H2O)6]2+)=△o([Ni(H2O)6]2+)；(B)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)<△o([Ni(H2O)6]2+)；(C)△o([Fe(H2O)6]2+)>△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)；(D)△o([Fe(H2O)6]2+)<△o([Co(H2O)6]2+)>△o([Ni(H2O)6]2+)。解：C第10章(03490)按照晶體場理論，Cu+、Ag+、Zn2+等水合離子無色，是因為它們（ ）。(A)d軌道已全充滿而不會發(fā)生d-d躍遷；(B)d軌道正好半充滿而不會發(fā)生d-d躍遷；(C)沒有d電子而不會發(fā)生d-d躍遷；(D)未發(fā)生d軌道分裂而不會發(fā)生d-d躍遷。解：A第10章(03491)已知[Mn(CN)6]4-的磁矩為1.8B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場穩(wěn)定化能分別為（ ）。(A)d5（或t2g5），-20Dq+2P； (B)d5（或t2g5），-30Dq；(C)d3dr2（t2g3，eg2），0Dq； (D)d3dr2（t2g3eg2），-10Dq。解：A第10章(03492)已知[FeF6]3-的磁矩為5.9B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場穩(wěn)定化能分別為（ ）。(A)d5（或t2g5），-20Dq； (B)d3dr2（t2g3eg2），0Dq；(C)d3dr2（t2g3eg2），-10Dq； (D)d5（或t2g5），-30Dq。解：B第10章(03493)已知[Co(NH3)6]2+的磁矩為4.26B.M.，則中心離子的d電子排布式和晶體場穩(wěn)定化能分別為（ ）。(A)d6dr1（t2g6eg1），-18Dq； (B)d6dr1（t2g6eg1），-36Dq；(C)d5dr2（t2g5eg2），-8Dq； (D)d5dr2（t2g5eg2），-22Dq。解：C第10章(03494)某過渡金屬離子形成的八面體配合物，晶體場穩(wěn)定化能為-12Dq，則該金屬離子的d電子構型可能是.（ ）。(A)d3或d6；(B)d4或d7；(C)d6或d9；(D)d3或d8。解：D第10章(03495)某過渡金屬離子形成的八面體配合物，在弱場配體情況下的晶體場穩(wěn)定化能為

-8Dq，則這種金屬離子的d電子構型可能是（ ）。(A)d2或d7；(B)d2或d8；(C)d3或d8；(D)d4或d9。解：A第10章(03496)下列各組配離子中，都屬于高自旋的是（ ）。(A)[FeF6]3-和[Co(CN)6]3-； (B)[FeF6]3-和[Co(H2O)6]2+；(C)[Co(NH3)6]2+和[Fe(CN)6]4-； (D)[CoF6]3-和[Fe(CN)6]4-。解：B第10章(03499)下列八面體配合物中，中心離子的d電子排布為d3(t2g3)的是.（ ）。(A)[MnCl6]4-；(B)[Ti(H2O)6]3+；(C)[Co(CN)6]3-；(D)[CrF6]3-。解：D第10章(03497)下列各組配離子中，都屬于低自旋的是（ ）。(A)[Fe(H2O)6]2+和[Fe(NCS)6]3-； (B)[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+；(C)[Co(CN)6]3-和[Co(NH3)6]3+； (D)[Co(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]3-。解：C第10章(03498)下列各組配離子中，晶體場穩(wěn)定化能均為零的一組是（ ）。(A)[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+，[Cr(H2O)6]3+；(B)[Fe(H2O)6]3+，[Cr(H2O)6]3+，[Ti(H2O)6]3+；(C)[Mn(H2O)6]2+，[Fe(H2O)6]3+，[Zn(H2O)6]2+；(D)[Ti(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]3+，[Fe(H2O)6]2+。解：C第10章(03503)下列各組離子中在強場八面體和弱場八面體中的晶體場穩(wěn)定化能(CFSE)均相同的是.（ ）。(A)Ti3+和Cu2+； (B)Fe2+和Co2+；(C)Fe3+和Cr3+； (D)Co3+和Ni2+。解：A第10章(03500)下列八面體配離子中，中心離子的d電子排布為d6dr0(t2g6eg0)的是（）。(A)[Co(CN)6]3-；(B)[CrF6]3-；(C)[MnCl6]4-；(D)[Ti(H2O)6]3+。解：A第10章(03501)某金屬離子在弱八面體場中的磁矩為4.9B.M.，而在強八面體場中的磁矩為零，該金屬離子可能是.（ ）。(A)Cr3+；(B)Mn2+；(C)Mn3+；(D)Fe2+。解：D第10章(03502)[Co(NO2)6]3-顯黃色（吸收紫光），而[Co(NH3)6]3+顯橙色（吸收藍光）。根據(jù)它們的顏色（或吸收光波長）判斷Co3+在這兩種配離子中分裂能(△o)的相對大小為（）。(A)△o([Co(NO2)6]3-)<△o([Co(NH3)6]3+)；(B)△o([Co(NO2)6]3-)>△o([Co(NH3)6]3+)；(C)二者相等；(D)無法判斷。解：B第10章(03506)已知[Co(CN)6]3-的磁矩為0B.M.，按晶體場理論，配合物中心離子的d軌道排布方式為________，該配離子屬于________自旋配合物。解：t2g6eg0（或d6dr0）；低。第10章(03504)下列各組離子在強場八面體和弱場八面體中，d電子分布方式均相同的是.（ ）。(A)Cr3+和Fe3+； (B)Fe2+和Co3+；(C)Co3+和Ni2+； (D)Cr3+和Ni2+。解：D第10章(03505)在過渡金屬離子的八面體配合物中，當d軌道分裂能(△o)大于電子成對能(P)時，可形成________自旋配合物，配體屬于________場配體。當△o<P時，則可形成________自旋配合物，配體屬于________場配體。解：低；強；高；弱。第10章(03507)相同中心離子與不同配體形成八面體配合物時，中心離子d軌道的分裂能△o與電子成對能(P)的關系是：強配體場中△o________P；在弱配體場中△o________P。解：>；<。第10章(03508)下列配合物：[CrCl6]3-、[Cr(H2O)6]3+、[Cr(CN)6]3-的分裂能(△o)由大到小的順序是_________________________；它們的穩(wěn)定性由大到小的順序是________________________。解：[Cr(CN)6]3->[Cr(H2O)6]3+>[CrCl6]3-；同上。第10章(03510)已知Co3+的電子成對能P=17800cm-1，[CoF6]3-的分裂能△o=13000cm-1，[Co(CN)6]3-的△o=34000cm-1，從晶體場理論可知[CoF6]3-的d電子排布方式為________，[Co(CN)6]3-的d電子排布方式為________；[CoF6]3-的磁矩約為________B.M.，[Co(CN)6]3-的磁矩約為________B.M.。解：t2g4eg2(d4dr2)；t2g6eg0(d6dr0)；4.9；0。第10章(03509)[Co(H2O)6]2+、[Co(H2O)6]3+、[Rh(H2O)6]3+的分裂能(△o)由小到大的順序是_______________；它們的穩(wěn)定性由小到大的順序是________________________。解：[Co(H2O)6]2+<[Co(H2O)6]3+<[Rh(H2O)6]3+；同上。第10章(03511)已知[Fe(H2O)6]]2+的分裂能△o為10400cm-1，電子成對能P為17600cm-1，可推斷該配合物的中心離子d軌道排布方式為________，磁矩約為________B.M.，配合物屬于________自旋配合物，其晶體場穩(wěn)定化能為________Dq。解：t2g4eg2(d4dr2)；4.9；高；-4。第10章(03512)根據(jù)晶體場理論，對于八面體配合物而言，當配體相同時，同一中心離子的電荷數(shù)越多，分裂能越________；同族過渡金屬相同電荷數(shù)的離子，隨著d軌道主量子數(shù)n的增大，其分裂能也________；當中心離子相同時，不同配體形成的配合物分裂能________；各種配體對同一中心離子產(chǎn)生的分裂能由小到大的順序稱為________________。解：大；大；不同；光譜化學序列。第10章(03513)根據(jù)晶體場理論，具有下列d電子數(shù)目的過渡金屬離子的d電子排布方式和晶體場穩(wěn)定化能分別為：d4，形成高自旋八面體配合物時為________和________；d6，形成低自旋八面體配合物時為________和________。解：d3dr1（或t2g3eg1）和-6Dq；d6（或t2g6）和-24Dq+2P。第10章(03514)已知配離子[CoCl2(en)2]+的磁矩為零，則配離子的空間構型為________。該配離子的中心離子d軌道分裂能比電子成對能________，d電子的排布方式為___________。解：八面體；大；d6（或t2g6）。第10章(03515)已知配離子[FeF5(H2O)]2-的磁矩為5.8B.M.，則該配離子的空間構型為________形，中心離子d電子的排布方式為________，配離子的晶體場穩(wěn)定化能為________Dq，估計其分裂能與電子成對能的關系為△o________P。解：八面體；d3dr2(t2g3eg2)；0；<。第10章(03516)已知[Co(H2O)6]2+的分裂能△o<電子成對能P，則其中心離子d電子的排布方式為________，該配離子的磁矩約為________B.M.。解：d5dr2(t2g5eg2)；3.9。第10章(03517)已知[CoF6]3-呈順磁性，而[Co(CN)6]3-呈反磁性。則[CoF6]3-的中心離子d電子的排布方式為____