HJ 637-2018 水質(zhì) 石油類和動植物油類的測定 紅外分光光度法（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護標準代替HJ637—2012水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法Waterquality—Determinationofpetrol2018-10-10發(fā)布 1適用范圍 12規(guī)范性引用文件 3術語和定義 14方法原理 15試劑和材料 26儀器和設備 37樣品 38分析步驟 49結果計算與表示 510精密度和準確度 611質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 612廢物處理 713注意事項 7為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》,保護生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類和動植物油類的測定方法，制定本標準。本標準規(guī)定了測定工業(yè)廢水和生活污水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。本標準是對《水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》(HJ637—2012)的修訂，原起草單位為：長春市環(huán)境監(jiān)測中心站。修訂的主要內(nèi)容如下：——修改方法適用范圍為工業(yè)廢水和生活污水；——修改“總油”名稱為“油類”;——修改萃取劑為四氯乙烯。自本標準實施之日起，原標準《水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法》(HJ637—2012)廢止。本標準由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標準司組織制訂。本標準起草單位：廣東省環(huán)境監(jiān)測中心。本標準驗證單位：廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站、清遠市環(huán)境監(jiān)測站、肇慶市環(huán)境監(jiān)測站、湖南省環(huán)境監(jiān)測中心站、廣東省水文水資源監(jiān)測中心和濟南市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標準生態(tài)環(huán)境部2018年10月10日批準。本標準自2019年1月1日起實施。本標準由生態(tài)環(huán)境部解釋。水質(zhì)石油類和動植物油類的測定紅外分光光度法警告：實驗中所使用的四氯乙烯對人體健康有害，標準溶液配制、樣品制備以及測定過程應在通風櫥內(nèi)進行，操作時應按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。本標準規(guī)定了測定水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。本標準適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動植物油類的測定。當取樣體積為500ml,萃取液體積為50ml,使用4cm石英比色皿時，方法檢出限為0.06mg/L,2規(guī)范性引用文件本標準引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范3術語和定義指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且在波數(shù)為2930cm2、2960cm1和3030cm-1處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動植物油類。指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且不被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。指在pH≤2的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。4方法原理水樣在pH≤2的條件下用四氯乙烯萃取后，測定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動植物油類等極性物質(zhì)后，測定石油類。油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930cm-1(CH?基團中C—H鍵的伸縮振動)、2960cm-1(CH?基團中C—H鍵的伸縮振動)和3030cm-1(芳香環(huán)中C—H鍵的伸縮振動)處的吸光度A?930、A?960和A3030,根據(jù)校正系數(shù)進行計算；動植物油類的含量為油類與石油類含量之差。25試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純化學試劑，實驗用水為蒸餾水或同等純度的水。5.2鹽酸溶液：1+1。用鹽酸(5.1)配制。5.3四氯乙烯(C?Cl?):以干燥4cm空石英比色皿為參比，在2800～3100cm1之間使用4cm石英比色皿測定四氯乙烯，2930cm1、2960cm1、3030cm1處吸光度應分別不超過0.34、0.07、0。5.4正十六烷(C??H??):色譜純。5.5異辛烷(CgH?g):色譜純。5.7無水硫酸鈉(Na?SO?)。置于馬弗爐內(nèi)550℃下加熱4h,稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。5.8硅酸鎂(MgSiO?):150～25取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550℃加熱4h,稍冷后移入干燥器中冷卻至室溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按6%(質(zhì)量分數(shù))比例加入適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置12h后使用，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。5.9玻璃棉使用前，將玻璃棉用四氯乙烯(5.3)浸泡洗滌，晾干備用。5.10正十六烷標準貯備液：p≈10000mg/L。稱取1.0g(準確至0.1mg)正十六烷(5.4)于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0～4℃冷藏、避光可保存1年。5.11正十六烷標準使用液：p=1000mg/L。將正十六烷標準貯備液(5.10)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。5.12異辛烷標準貯備液：p≈10000mg/L。稱取1.0g(準確至0.1mg)異辛烷(5.5)于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0~4℃冷藏、避光可保存1年。5.13異辛烷標準使用液：p=1000mg/L。將異辛烷標準貯備液(5.12)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。5.14苯標準貯備液：p≈10000mg/L。稱取1.0g(準確至0.1mg)苯(5.6)于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0～4℃冷藏、避光可保存1年。將苯標準貯備液(5.14)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。5.16石油類標準貯備液：p≈10000mg/L。按65:25:10(體積分數(shù))的比例，量取正十六烷(5.4)、異辛烷(5.5)和苯(5.6)配制混合物。稱取1.0g(準確至0.1mg)混合物于100ml容量瓶中，用四氯乙烯(5.3)定容，搖勻。0～4℃冷藏、避光可保存1年。5.17石油類標準使用液：p=1000mg/L。將石油類標準貯備液(5.16)用四氯乙烯(5.3)稀釋定容于100ml容量瓶中。35.18吸附柱在內(nèi)徑10mm,長約200mm的玻璃柱出口處填塞少量的玻璃棉(5.9),將硅酸鎂(5.8)緩緩倒入玻璃柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為80mm。6儀器和設備6.1紅外測油儀或紅外分光光度計：能在2930cm1、2960cm-1、3030cm1處測量吸光度，并配有4cm帶蓋石英比色皿。6.2水平振蕩器。6.3采樣瓶：500ml廣口玻璃瓶。6.4玻璃漏斗。6.5三角瓶：50ml,具塞磨口。6.6比色管：25ml、50ml,具塞磨口。6.7分液漏斗：1000ml,具聚四氟乙烯旋塞。6.8量筒：1000ml。6.9一般實驗室常用器皿和設備。7樣品7.1樣品的采集參照HJ/T91的相關規(guī)定用采樣瓶(6.3)采集約500ml水樣后，加入鹽酸溶液(5.2)酸化至pH≤2。7.2樣品的保存如樣品不能在24h內(nèi)測定，應在0～4℃冷藏保存，3d內(nèi)測定。7.3試樣的制備7.3.1油類試樣的制備將樣品轉移至1000ml分液漏斗(6.7)中，量取50ml的四氯乙烯(5.3)洗滌樣品瓶后，全部轉移至分液漏斗(6.7)中，充分振蕩2min,并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層；用鑷子取玻璃棉(5.9)置于玻璃漏斗(6.4),取適量的無水硫酸鈉(5.7)鋪于上面；打開分液漏斗旋塞，將下層有機相萃取液通過裝有無水硫酸鈉(5.7)的玻璃漏斗(6.4)放至50ml比色管(6.6)中，用適量四氯乙烯(5.3)潤洗玻璃漏斗(6.4),潤洗液合并至萃取液中，用四氯乙烯(5.3)定容至刻度。將上層水相全部轉移至量筒，測量樣品體積并記錄。7.3.2石油類試樣的制備取25ml萃取液，倒入裝有5g硅酸鎂(5.8)的50ml三角瓶(6.5),置于水平振蕩器(6.2)上，連續(xù)振蕩20min,靜置，將玻璃棉(5.9)置于玻璃漏斗(6.4)中，萃取液倒入玻璃漏斗(6.4)過濾至25ml比色管(6.6),用于測定石油類。7.3.2.2吸附柱法取適量的萃取液過硅酸鎂吸附柱(5.18),棄去前5ml濾出液，余下部分接入25ml比色管(6.6)4用實驗用水加入鹽酸溶液(5.2)酸化至pH≤2,按照試樣的制備(7.3)相同的步驟進行空白試樣標準使用液(5.15)于3個100ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至標線，搖勻。正十六烷、異辛烷和苯處的吸光度按照式(1)聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應的校正系數(shù)X,Y,Z和F。p(H)=X·A?so(H)+Y·A?(p(I)=X·Ag(I)+Y·A?g(由式(2)可得F值，由式(3)和式(4)可得X和Y值。對于苯，則有：由式(5)可得Z值。5610精密度和準確度10.1精密度6家實驗室對配制質(zhì)量濃度為0.20mg/L、1.00mg/L、4.00mg/L的石油類樣品進行6次重復測定。實驗室內(nèi)相對標準偏差范圍分別為2.4%～13%,0.8%～4.7%和0.8%～3.6%;實驗室間相對標準偏差分別為20%、9.7%和5.9%;重復性限r(nóng)分別為0.05mg/L、0.08mg/L和0.26mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.136家實驗室對含石油類質(zhì)量濃度為0.94mg/L、1.84mg/L的工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實際樣品進行6次重復測定。實驗室內(nèi)相對標準偏差范圍分別為1.1%～4.7%和1.0%～5.2%;實驗室間相對標準偏差分別為6.2%和9.1%,重復性限r(nóng)分別為0.09mg/L和0.17mg/L;再現(xiàn)性限R分別為0.1810.2準確度6家實驗室分別對空白樣品進行了加標分析測定，加標量分別為0.10mg、0.50mg、2.00mg,重復測定6次。加標回收率范圍分別為75%～138%、78%～104%、81%～95%;加標回收率最終值分別為6家實驗室分別對工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實際水樣進行石油類加標回收率測定，加標量分別為0.50mg、1.00mg,重復測定6次。加標回收率范圍分別為84%～98%,81%～100%;加標回收率最終值分別是92%±11%和91%±15%。11質(zhì)量保證與質(zhì)量控制11.1四氯乙烯品質(zhì)檢驗四氯乙烯須避光保存。使用前須按照5.3進行四氯乙烯品質(zhì)檢驗和判定，確認符合要求后方可使用。11.2空白試驗每分析一批(≤20個)樣品至少做一個實驗室空白試驗，空白試驗結果應低于方法測定下限。11.3校準檢驗11.3.1校正系數(shù)的檢驗每批樣品均應進行校正系數(shù)的檢驗，使用時根據(jù)所需濃度，取適量石油類標準使用液(5.17),以四氯乙烯為溶劑配制適當濃度的石油類標準溶液，與試樣測定(8.2)相同的步驟進行測定，按照式(1)計算石油類標準溶液的濃度。如果測定值與標準值的相對誤差在±10%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測定校正系數(shù)并檢驗，直至符合條件